专利名称：：油漆组合物和形成涂层膜的方法
技术领域：
：本发明涉及涂层膜性能如固化性能和存贮稳定性以及静电涂覆性能优良的新型组合物，还涉及使用该组合物的涂层膜形成方法技术背景将要涂覆在例如汽车车身之类的对象上的油漆要求能够形成在例如最终外观、耐酸性之类的性能方面优异的涂层膜。作为形成高耐酸性涂层膜的油漆，以前报道过的是交联类型的油漆，其官能团是羧基基团/环氧基团或羧基基团/环氧基团/羟基基团的组合(参见例如JPSho62(1987)-87288A，JPHei2(1990)-45577A和JPHei3(1991)=287650A)。对于这些油漆，通常将碱性化合物如叔胺、季铵盐等用作固化催化剂但是，这些碱性化合物对羧基基团与环氧基团的反应呈现高加速效果，从而存在油漆贮存稳定性不足的问题。作为旨在改善贮存稳定性的油漆，例如JPHei7(1995)-133340A公开了包含由镜盐和酸性磷酸酯组成的潜在固化催化剂的可固化树脂组合物，其树脂组分包含聚环氧化物和含有羧基基团和/或环酸酐基团(cyclicacidanhydride)的固化剂。然而，即使使用所述潜在固化剂该油漆的贮存稳定性改进效果也不充分。而且，由于镜盐是高极性化合物，它们会引起油漆体积电阻率值的降低并可能引发静电涂覆性能方面的问题。
发明内容本发明的目的是为了提供使用羧基基团(酸酐基团)/环氧基团的组合的交联类型的油漆组合物，其涂层膜性能包括贮存稳定性和固化性能以及静电涂覆性能优良。为了解决存在的问题我们已经进行了集中的研究，现在发现上迷目标可以通过使用包含叔胺和酸性磷酸酯的潜在固化催化剂作为使用羧基基团(酸酐基团)/环氧基团组合的交联类型油漆组合物的固化催化剂来实现。本发明从而得以实现。相应地，因此，本发明提供一种油漆组合物，其特征在于包含(A)含有羧基基团-和/或环酸酐基团-的化合物，(B)聚环氧化物(polyepoxide)和(C)含有(C-l)叔胺和(C-2)酸性磷酸酯的潜在固化催化刑。本发明还提供了形成多层涂层膜的方法，包括相继地向涂覆对象施加至少一层着色基础涂层和至少一层透明涂层，其特征在于施加如上所迷油漆组合物作为上层透明涂层(topclearcoat)。在本发明的油漆组合物中，包含叔胺和酸性磷酸酯的催化剂(其被到所谓";潜在;化i化齐'J^的;:加热)重新(newly)产生催化功能，使用这种固化催化剂能够实现本发明的油漆组合物具有优异贮存稳定性和固化性能的效果。具体实施方式下文对根椐本发明的油漆组合物和制备多层涂层膜的方法进行进一步的详细解释。物，(B)聚环氧化物和(c)含有(c-1)叔胺和(t:-;)酸性i酸醋的a者由(c-1)叔胺和(C-2)酸性磷酸酯组成的潜在固化催化刑。含有羧基基团和/或环酸酐基团的化合物(A)在本发明中使用的化合物(A)包含羧基基团和/或环酸酐基团，其包括(A-1)每个分子含有至少两个羧基基团的多羧酸化合物，(A-2)每个分子含有至少一个环酸酐基团的环酸酐化合物，和(A-3)每个分子含有至少一个羧基基团和至少一个环酸酐基团的含有羧基基团的环酸酐化合物。多羧酸化合物(A-1)的例子包括低分子量的化合物如四氢化邻苯二甲酸、六氢化邻苯二甲酸和偏苯三酸；和乙烯基类、聚酯类等等的多羧酸树脂。在这些之中，乙烯基类多羧酸树脂的例子包括通过含有羧酸基团的乙烯基单体和如果需要其它乙烯基单体的自由基聚合形成的聚合物或共聚物；通过含有酸酐基团的乙烯基单体和如果需要其它乙烯基单体的自由基聚合形成的聚合物或共聚物，然后将其用醇(如丙酮醇、烯丙醇、炔丙醇和甲醇)半酯化；通过含有半酯基团的乙烯基单体和如果需要其它乙烯基单体的自由基聚合形成的聚合物或共聚物；和通过含有羟基基团的乙烯基单体和如果需要其它乙烯基单体的自由基(共)聚合形成的含有羟基的聚合物或共聚物，其进一步用酸酐化合物(如琥珀酸酐)半酯化。本文中提到的半酯化是将一元醇加成到酸酐基团促使后者幵环以生产含有羧基基团和羧酸酯基团的基团的反应。下文中由半酯化生产的基团可以简单地称为半酯基团。可用于制备乙烯基类多羧酸树脂的含有羧基基团的乙烯基单体的例子包括丙烯酸、甲基丙烯酸和含羟基基团的乙烯基单体与Himicacid酸酐的加合物；含有酸酐基团的乙烯基单体的例子包括衣康酸酐、马来酸酐等等。作为含有半酯基团的乙烯基单体，可以提及的有例如由半酯化含酸酐基团的乙烯基单体的酸酐基团获得的化合物，和通过半酯化反应将酸酐加成到含有羟基基团的乙烯基单体获得的化合物。通过含有酸酐基团的乙烯基单体的酸酐基团的半酯化获得的化合物的具体例子包括含有酸酐基团的乙烯基单体如马来酸酐、衣康酸酐等等与醇(如丙酮醇、烯丙基醇、炔丙基醇或甲醇)的酯化产物。经半酯化反应通过将酸酐加成到含有羟基基团的乙烯基单体获得的化合物的具体例子包括那些经半酯化反应通过将例如邻苯二甲酸酐、六氢化邻笨二甲酸酐等等的酸酐加成到下文列举的含有轻基基团的乙烯基单体获得的化合物。半酯化可以在共聚合反应之前或之后实施。作为可用于半酯化反应的一元醇，可提及低分子量一元醇，例如甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇、异丁醇、乙二醇单甲醚和乙二醇单乙醚。半酯化反应可以按照本身公知的方法进行，例如在室温到约8(TC的温度，需要时使用叔胺作为催化剂。作为可用于制备乙烯基类多羧酸树脂的其它乙烯基单体，例如可以提及含有羟基基团的乙烯基单体；(甲基)丙彿酸酯；乙烯基醚和烯丙基醚；烯烃化合物和二彿化合物；含烃环的乙烯基单体；和含氮的乙烯基单体。含有羟基基团的乙烯基单体的例子包括(甲基)丙烯酸的C2.8幾烷基酯如(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、(曱基)丙烯酸4-羟丁酯等等；聚醚多元醇如聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等等与不饱和羧酸如(甲基)丙烯酸的单酯；聚醚多元醇如聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等等与含有羟基基团的不饱和单体如(甲基)丙烯酸2-羟乙酯的单醚；含有酸酐基团的不饱和化合物如马来酸酐和衣康酸酐与二元醇如乙二醇、1,6-己二醇和新戊二醇的二酯化产物；羟烷基乙烯基醚如羟乙基乙烯基醚；不饱和醇如烯丙基醇；a，(3-不饱和羧酸与单环氧化合物如CarduraE10(商品名ShellSekiyuK.K.)和a-彿经-环氧化物的加合物；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯与一元酸如乙酸、丙酸、对叔丁基苯甲酸和脂肪酸的加合物；和上述含有羟基基团的单体与内酯(如e-己内酯、"戊内酯等等)的加合物。在本说明书中使用的术语"(曱基)丙彿酸酯"指丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯；"(甲基)丙烯酸"指丙烯酸或甲基丙烯酸。(曱基)丙烯酸酯的具体例子包括(甲基)丙烯酸的C,.24烷基酯或环烷基酯，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙紼酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(曱基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十八烷醇酯、(甲基)丙烯酸十二烷醇酯和(曱基)丙烯酸环己酯；(甲基)丙烯酸的(:2.18烷氣基烷基酯如(甲基)丙烯酸甲氧基丁酯、(曱基)丙烯酸甲氧基乙酯和(甲基)丙烯酸乙氧基丁酯；和含有芳香环的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸笨基乙酯、(甲基)丙烯酸笨基丙酯、(甲基)丙烯酸节酯和(甲基)丙彿酸笨氧基乙酯。乙烯基醚和烯丙基醚的例子包括链烷基乙烯基醚如乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、戊基乙烯基醚、己基乙烯基醚和辛基乙烯基醚；环烷基乙烯基醚如环戊基乙烯基醚和环己基乙烯基醚；芳基乙烯基醚如笨基乙彿基醚和甲笨基乙烯基醚；芳烷基乙烯基醚如笨甲基乙烯基醚和笨乙基乙烯基醚；和烯丙基醚如烯丙基缩水甘油基醚和烯丙基乙基醚。烯烃化合物和二烯化合物的例子包括乙烯、丙烯、丁烯、氯乙烯、丁二烯、异戊二烯和氯丁二烯。含有烃环的乙烯基单体的例子包括苯乙烯、a-甲基苯乙烯和乙烯基甲苯。含有氮的乙烯基单体的例子包括含氮的(甲基)丙烯酸烷基酯如(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基氨基乙酯和(甲基)丙烯酸N-叔丁基氨基乙酯；可聚合的酰胺，例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺和N,N-二曱基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺；芳香族含氮单体如2-乙烯基吡啶、1-乙烯基-2-吡咯烷酮和4-乙烯基吡啶、可聚合的腈如丙烯腈和曱基丙烯腈；和烯丙基胺。这些含有羧基基团的乙烯基单体的(共)聚合一般可以通过乙烯基单体聚合方法进行，而考虑到更广泛的使用和成本，在有机溶剂中的溶液类型自由基聚合方法是最适合的。特别地，共聚合反应例如可以在溶剂中，例如芳香族溶剂如二曱苯、甲笨；酮溶剂如甲基乙基酮、曱基异丁基酮；酯溶剂如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯、乙酸3-甲氧基丁酯；或醇类溶剂如正丁醇、异丙醇中；在聚合引发剂如偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰等等的存在下，在约60-150。C的温度范围实施，从而可以容易地获得目标乙烯基类多羧酸树脂。在乙烯基类多羧酸树脂制备中使用含有半酯基团的乙烯基单体或含有酸酐基团的乙烯基单体时，通常基于所有单体的总量按照以下比例适当地使用含有半酯基团的乙烯基单体或含有酸酐基团的乙烯基单体和其它乙烯基单体从固化性和贮存稳定性方面考虑，含有半酯基团的乙沐基单体或含有酸酐基团的乙烯基单体在5-40质量％范围之内，特别是10-30质量％;其它乙烯基单体为60-95质量％，特别地为70-90质量%。当使用含有酸酐基团的乙紼基单体时，半酯化反应可以在共聚合反应后进行。乙烯基类多羧酸树脂优选一般具有范围在1,000-10,000，特别地在2，000-8,000之内的数均分子量。当乙烯基类多羧酸树脂的数均分子量小于1，000时，涂层膜的耐酸性可能会降低。反之，当其超过10，000时，由于与聚环氧化物(B)相容性的降低，涂层膜的最终外观可能会受到损害。在本说明书中，数均分子量是基于标准聚苯乙烯的分子量，从使用凝胶渗透色语测得的色语图计算得到的值。可以使用HLC8120GPC(商品名，TosohCorporation)凝胶渗透色语仪和TSKgelG-4000HXL,TSKgelG-3000HXL,TSKgelG-2500-HXL和TSKgelG-2000HXL(商品名，TosohCorpration)四个柱子，在以下条件下测量流动相四氬p夫喃，测试温度40。C，流动速率lcc/min，检测器RI。优选地，乙烯基类多羧酸树脂具有范围通常在50-500毫克KOH/克，特别地在80-300毫克KOH/克的酸值。当乙烯基类多羧酸树脂的酸值小于50毫克KOH/克时，所得到的油漆组合物可能具有降低的固化性能，导致涂层膜的抗酸性较低，而当酸值大于500毫克KOH/克时，树脂与聚环氧化物(B)的相容性可能会降低，从而损害涂层膜的最终外观。上述提及的聚酯类的多羧酸树脂包括多元酸与多元醇的酯。多元酸的例子包括至少二元多元酸如邻笨二甲酸(酸酐)、间苯二甲酸、对苯二曱酸、琥珀酸(酸酐)、己二酸、反丁彿二酸、顺丁烯二酸(酸酐)、四氢化邻笨二甲酸(酸酐)、六氢化邻笨二甲酸(酸酐)、偏笨三酸(酸酐)、甲基环己烯三甲酸和均苯四酸(酸酐)。多元醇的例子包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、二乙二醇、丁二醇、新戊二醇、环己烷二曱醇、1，6-己二醇、2-丁基-2-乙基-l,3-丙二醇、3-曱基-l,5-戊二醇、丙三醇、三羟甲基乙烷、三羟曱基丙烷、季戊四醇、对笨二甲酸双(羟乙基)酯、(氢化)双酚、聚异氰酸酯多元醇和三乙醇胺。这种聚酯类多羧酸树脂可以例如通过在过量的多元酸的羧基存在下的单阶段反应获得。相反地，它也可以通过首先在过量的多元醇的羟基基团存在下合成以羟基基团封端的聚酯聚合物，然后向其中加入含有酸酐基团的化合物如邻笨二甲酸酐、六氢化邻苯二甲酸酐、丁二酸酐等等获得。聚酯类的多羧酸树脂从涂层膜的最终外观方面考虑优选具有通常范围在500-10,000，特别地在800=5,000的数均分子量。聚酯类的多羧酸树脂还优选具有通常范围在50-500毫克KOH/克，特别地在80-300毫克KOH/克的酸值。当聚酯类多羧酸树脂的酸值小于50毫克KOH/克时，所得的油漆组合物呈现较低的固化性能，其可能减弱涂层膜的抗酸性，当酸值大于500毫克KOH/克时，树脂与聚环氧化物(B)的相容性可能降低，从而损害涂层膜的最终外观可以在一定范围内将轻基基团引入聚酯类多羧酸树脂，该范围是使树脂的羟基值不高于100毫克KOH/克，优选不高于80毫克KOH/克，以改善树脂与聚环氧化物(B)的相容性和附着性。上迷羧基基团过量的上述条件下，羟基基团的引入可以通过例如在中途中止缩聚反应实施。在幾基过量的条件下，所迷引入可以通过中途中止缩聚反应，或通过首先合成羟基封端的聚酯聚合物然后将其与后加入的含有酸酐基团的化合物反应(数量应该使酸基团变得比羟基基团少)，而容易地实现。作为聚酯类多羧酸树脂，特别优选通过使多元醇(例如乙二醇、丁二醇、1，6-己二醇、三羟甲基丙烷或季戊四醇)与多元羧酸(例如己二酸、癸二酸、对笨二甲酸、间笨二曱酸、邻笨二甲酸酐、六氢化邻笨二甲酸酐和偏笨三甲酸酐)或这些多元羧酸的低级烷基化产物在使羟基基团的量超过羧基基团的量(l摩尔酸肝基团计算成2摩尔羧基基团)的条件下进行酯化反应(其可以是缩合反应或酯交换反应)而得到的那些；和通过使得到的聚酯多元醇与酸酐化合物如邻笨二曱酸酐、六氢化邻笨二甲酸酐、丁二酸酐和偏苯三曱酸酐进行半酯化反应而获得的那些。以上的聚酯多元醇可以在一般的酯化反应条件下获得。优选地，获得的聚酯多元醇具有范围一般在350-4700,特别地在400-3000之内的数均分子量；和范围通常在70-400毫克KOH/克，特别地在150-350毫克KOH/克之内的羟值。用于获得聚酯类多羧酸树脂的聚酯多元醇的半酯化反应可以遵循公知的实践实施，例如在约室温到约8(TC的温度实施。这样获得的聚酯类多羧酸树脂优选地具有范围一般在800-5000,特别地在900-3000之内的数均分子量；和范围一般在50-500毫克KOH/克，特别地在100-400毫克KOH/克之内的酸值。环酸酐化合物(A-2)的例子包括通过1,2-羧酸酸酐如马来酸酐、丁二酸酐、十二烷基丁二酸酐、四氢化邻苯二甲酸酐、3-甲基四氢化邻苯二甲酸酐、六氮化邻笨二曱酸酐、3=甲基六氬化邻笨二曱酸酐、Himicacid酸酐、氯桥酸酸肝、邻笨二曱酸酐等等与上述含有酸酐基团的乙烯基单体和任选的上述其它乙烯基单体的自由基聚合形成的聚合物或共聚物。偏苯三甲酸酐、上迷的含有羧基基团的乙烯基单体、含有酸酐基团的乙烯基单体和如果需要其它的乙烯基单体的自由基聚合形成的共聚物。作为含有羧基基团和/或酸酐基团的化合物，在上述的那些化合物中，优选多元羧酸化合物(A-1),特别是多羧酸树脂如乙烯基类多羧酸树脂和聚酯类多羧酸树脂。聚环氧化物(B)在本发明中使用的聚环氧化物(B)是每分子平均具有至少约两个环氧基团的树脂。作为聚环氧化物(B),可以使用那些已知的，而从获得具有优异的最终外观、耐候性、耐酸性等等优良性能的固化涂层膜方面考虑，优选每分子平均具有约2-50个环氧基团的丙烯酸类树脂这种丙烯酸类树脂可以例如通过含有环氧基团的乙烯基单体和其它乙烯基单体的共聚通过与关于上迷化合物(A)描述的方法类似的方法合成。含有环氣基团的乙烯基单体的例子包括(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油基醚和(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯，而作为其它乙烯基单体，可以使用前面作为化合物(A)的例子列出的那些。聚环氧化物(B)也可以含有范围为使其羟值不高于100毫克KOH/克，特别地为20-80毫克KOH/克的羟基基团，以改善其与化合物(A)的相容性以及含有它的油漆组合物的涂层膜的附着性。将羟基基团引入聚环氧化物可以通过例如在共聚合中使用含有羟基的乙烯基单体作为其它乙烯基单体组分的一部分实现。作为含有羟基的乙烯基单体，可以使用关于化合物(A)而列举的那些。从得到的油漆组合物的固化性能和贮存稳定性方面考虑，含有环氧在5-60质量％,特别地在10-45质量％,尤其是20-40质量％范围内。其它乙烯基单体的共聚比例优选一般在40-95质量％,特别地在55-90质量％，尤其是60-80质量°/0范围内。聚环氧化物(B)优选具有范围一般在0.5-5.0毫摩尔/克，特别地在0.8-3.5毫摩尔/克，尤其是1.0-3.0毫摩尔/克之内的环氣基团含量。当聚环氧化物(B)的环氧基团含量少于0.5毫摩尔/克时，所得的油漆组合物的固化性能下降，并且可能引起涂层膜性能如耐酸性的下降。反之，当环氧基团的含量变得大于5.0毫摩尔/克时，聚环氧化物(B)与化合物(A)的相容性可能下降。此外，聚环氧化物(B)优选具有范围一般在1,000-20,000,特别地在1，200-10，000,尤其是在1,500-8,000之内的数均分子量。当聚环氧化物(B)的数均分子量小于1,000时，固化的涂层膜的耐酸性有可能降低。相反地，当其超过20，000时，所得的涂层膜的表面光滑度有可能降低。潜在固化催化剂(c)在本发明中要使用的潜在固化催化剂(C)含有叔胺(C-1)和酸性磷酸酯(C-2)或者由叔胺(C-l)和酸性磷酸S旨(C-2)组成。这二者可以是混合物或反应产物的形式。叔胺(C-1)是通式R,R2R;)N表示的化合物，其中Ri，R2和R3可以相同或不同，各自代表烃基基团，所迷烃基基团中的氢原子任选地被面素或羟基基团取代。烃基基团的例子包括线性的或支化的C,.20烷基，C3.10环烷基，芳基如苯基和甲苯基，和芳烷基如苯甲基和苯乙基。因此，叔胺(C-1)的具体例子包括三烷基胺，如三甲基胺、三乙基胺、三异丙基胺、三正丙基胺、三正丁基胺、N，N-二曱基己基胺、N,N-二甲基辛基胺、N,N-二甲基癸基胺、N，N-二曱基十二烷基胺、N，N-二甲基十四烷基胺、N,N-二甲基十六烷基胺、N,N-二曱基十八烷基胺、N，N-二甲基二十二烷基胺、N,N-二甲基椰油烷基胺、N,N-二曱基油胺、N-甲基二己基胺、N-甲基二辛基胺、N-甲基二癸基胺、N-甲基二椰油烷基胺和N-甲基双十八碳烯基胺；三链烷醇胺如三甲醇胺和三乙醇胺；N，N-二烷基链烷醇胺如N,N-二甲基乙醇胺和N,N-二乙基乙醇胺；N-烷基二链烷醇胺如N-甲基二乙醇胺和N-乙基二乙醇胺；和N-烷基吗啉如N-曱基吗啉和N-乙基吗啉。可以将这些单独使用或两种或多种组合使用。在这些之中，优选其中R"112和R3的至少一个是含有至少8个，特别地至少12个，尤其是至少16个碳原子的烃基基团的符合上述通式的那些叔胺化合物，以防止由于电阻的下降而导致的涂层組合物的静电涂覆性能的劣化。在这些优选的化合物中，特别优选烷基部分含有至少8个碳原子的甲基二烷基胺和二曱基烷基胺，前者曱基二烷基叔胺是最优选的。作为此类甲基二烷基叔胺，可以提及的有例如N-曱基二辛基胺、N-甲基二癸基胺、N-甲基双十二烷基胺、N-甲基双十四烷基胺、N-甲基双十六烷基胺、N-甲基双十八烷基胺、N-甲基双十八碳烯基胺、N-甲基双二十二烷基胺、N-曱基二椰油烷基胺(N-methyldicocoalkylamine)和N-甲基-硬化牛油烷基胺(N-methyl-hardenedbeeftallowalkylamine)。在这些甲基二烷基叔胺中，可以方便地使用N-甲基二椰油烷基胺和N-甲基-硬化牛油烷基胺。作为二甲基烷基叔胺，可以提及的有例如N,N-二甲基辛基胺、N，N-二曱基癸基胺、N,N-二曱基十二烷基胺、N,N-二曱基十四烷基胺、N，N-二甲基十六烷基胺、N，N-二曱基十八烷基胺、N，N-二甲基十八碳烯基胺、N,N-二甲基二十二烷基胺、N，N-二甲基椰油烷基胺和N，N-二曱基-硬化牛油烷基胺。这些二甲基烷基叔胺之中，优选N,N-二甲基椰油烷基胺和N,N-二甲基-硬化牛油烷基胺。酸性磷酸酯(C-2)包括通过用烃基团如烷基或芳基基团取代无机磷化合物如磷酸、亚磷酸或它们的缩合物中的一部分氢原子形成的有机酸性磷酸酯或亚磷酸酯。所述烷基可以是线性的或支化的，其例子包括Cw2烷基基团如曱基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、2-乙基己基和正癸基。芳基的例子包括苯基和萘基。因此，作为酸性磷酸酯(C-2)的具体例子，可以提及二甲基磷酸酯、二乙基磷酸酯、二丙基磷酸酯、单丁基磷酸酯、二丁基磷酸酯、单-2-乙基己基磷酸酯、二-2-乙基己基磷酸酯、双(乙基己基)磷酸酯、单苯基磷酸酯、二苯基磷酸酯和单-2-乙基己基亚磷酸酯。从油漆组合物的贮存稳定性方面考虑，这些之中优选二丁基磷酸酯、双(乙基己基)磷酸酯和二笨基磷酸酯，特别是二苯基磷酸酯。基于这两种組分的总量，叔胺(C-l)与酸性磷酸酯(C-2)之间的使用比例是叔胺(C-1)一般可以在2-90质量。/。，优选25-75质量％,尤其是35-65质量％的范围内；酸性磷酸酯(C-2)—般在10-98质量％,优选25-75质量/。，尤其是35-65质量％范围内。当叔胺(C-1)的使用比例少于2质量%而酸性磷酸酯(02)的使用比例多于98质量％时，油漆组合物的低温固化性能可能降低。另一方面，当叔胺(C-1)的使用比例大于90质量％而酸性磷酸酯(C-2)的使用比例小于10质量％时,油漆組合物的贮存稳定性可能会受到损害。作为潜在固化催化剂(C)中叔胺(C-1)和酸性磷酸酯(C-2)的优选组合，可以提及在烷基部分具有8-24个碳原子的甲基二烷基胺或二曱基烷基胺和二笨基磷酸酯之间的那些。如季铵盐和磷酸酯化合物的固化催化剂，原因在于它能改善油漆的贮存稳定性，并且能防止由于油漆体积电阻率值下降导致的静电涂覆性能的降低，而不损害油漆的固化性能油漆组合物在本发明的油漆组合物中化合物(A)和聚环氧化物(B)的混合比例，就前者的羧基基团与后者的环氧基团的当量比(equivalentratio)而言，优选一般在1:0.5-1:2,特别地在1:0.75-1:1,75，尤其在1:-1:1.5的范围之内。相对于每100质量份的化合物(A)和聚环氧化物(B)的总量，潜在固化催化剂(C)的混合比例优选地一般在0.1-10质量份，特别地在0.5-7.5质量份，尤其是在卜5质量份的范围之内。当潜在固化催化剂(C)的混合比例小于0.1质量份每100质量份化合物(A)和聚环氧化物(B)总量时，由于小的共混比例可能无法获得涂层膜的足够固化性能。在另一方面，当其超过IO质量份时，低温固化性能改善效果可能会下降，或者会损害贮存稳定性。根据本发明的油漆组合物当需要时可包含所谓的脱水剂，如原乙酸三曱酯，以抑制由油漆中或空气中存在的水分引起的油漆的降解。本发明的油漆组合物通常还可与本身已知的颜料，如着色颜料、增量剂(extender)、效应颜料和防锈颜料共混。作为所述颜料，例如，可以提及着色颜料如二氧化钛、锌华、炭黑、镉红、钼格红、铬黄、铬氧化物、普鲁士蓝、钴蓝、偶氮颜料、酞菁颜料、喹吖啶酮颜料、异吲哚啉颜料、瓮颜料(vatpigment)和二萘嵌笨颜料；增量剂如滑石、粘土、高岭土、氧化钡、硫酸钡、碳酸钡、碳酸4丐、二氧化硅和矾土白；和效应颜料如铝粉、云母粉和二氡化钛包覆的云母粉。本发明的油漆组合物当需要时可以进一步含有除化合物(A)和聚环氧化物(B)之外的树脂，例如丙烯酸类树脂、聚酯树脂、醇酸树脂、有机硅树脂和氟化树脂。在某些场合，它们还可以同时含有少量的交联剂，如三聚氰胺树脂或封闭的多异氰酸酯化合物。本发明的油漆组合物当需要时可以进一步含有一般的油漆添加剂，如UV吸收剂、光稳定剂、抗氧化剂、表面调节刑或消泡剂。对于UV吸收刑，可以使用本身已知的那些，例如笨并三唑类吸收剂、三溱类吸收刑、水杨酸衍生物类吸收剂或二苯曱酮类吸收剂。对于耐候性和耐黄化性，此类UV吸收剂在油漆组合物中的优选含量是相对于每100质量份的固体树脂总含量，一般在0-10质量份，特别是0.2-5质量份，尤其是0.3-2质量份范围内。对于光稳定剂，可以使用本身已知的那些，作为它们的例子可以提及受阻胺类型的光稳定刑。对于耐候性和耐黄化性，此类光稳剂在油漆组合物中的优选含量是相对于每100质量份的固体树脂总含量，一般在0-IO质量份，特别是0.2-5质量份，尤其是0.3-2质量份范围内。并不特别限定本发明的油漆组合物的形式，但一般优选有机溶剂基类型。作为有机溶剂基类型的油漆组合物使用的有机溶剂，可以提及用于油漆的各种有机溶剂，如芳香族或脂肪族的烃溶剂；醇溶剂；酯溶剂；酮溶剂；和醚溶刑。在待共混的聚合物的制备时使用的溶刑可以原位使用，或者合适地可以在油漆制备时加入溶剂。油漆组合物中的固体浓度一般可以在约30-约70质量％,优选地在约40-约60质量％范围之内。油漆组合物的涂覆方法虽然并不特别限制本发明的油漆组合施加于其上的涂覆对象，但是优选例如钢板如冷轧钢板、镀锌钢板、镀锌合金钢板、不锈钢钢板和镀锡钢板；轻金属基材如铝板和铝合金板；和各种塑料材料。它们也可以是由其形成的各种交通工具如汽车、两轮交通工具和集装箱车的车身。涂覆对象也可以是经过表面处理如磷化处理、铬化处理或复合氣化物处理(complexoxidetreatment)的钢板、轻金属基材或车身的金属表面。涂覆对象还可以是那些其上已经形成底层涂层如各种电沉积油漆涂层和/或中间涂层的车身、钢板、轻金属基材等等。涂覆对象进一步还可以是其上通过相继地施加中间油漆和着色油漆已经形成涂层膜的表面。通过施加着色油漆等等形成的涂层膜可以是固化的或未固化的，但从削减热固化步骤的观点来看，优选的实践是将本发明的油漆组合物施加到未固化的涂层膜上，并将由此形成的涂层膜与着色油漆的涂层膜一起热固化。此类着色油漆的具体例子包括单色油漆(solidcolorpaint)、金属油漆、闪光油漆(iridescentpaint)等等。特别地，液体热固性油漆，含有树脂组分、颜料，当需要时还含有作为挥发性组分的有机溶剂或水。所述树脂组分的具体例子包括含有至少一种选自具有可交联的官能团(如羟基、环氧基、羧基或烷氧基曱硅烷基基团)的丙烯酸类树脂、乙烯基树脂、聚酯树脂、醇酸树脂、聚氨酯树脂等等的基础树脂，以及用于交联和固化那些树脂的交联剂的那些，所述交联剂例如是选自用于油漆中的已知交联剂，如烷基醚化的蜜胺树脂、尿素树脂、三聚氰二胺树脂，任选封闭的多异氰酸酯化合物、环氧化合物，和含有羧基基团的化合物中的至少一种。基础树脂和交联剂优选按照以下比例使用基于它们的总质量，基础树脂一般在50-90质量％,特别地在60-80质量％范围之内；交联剂一般在50-10质量％,特别地在40-20质量％范围之内。所述颜料包括着色颜料、金属颜料和闪光颜料。着色颜料的例子包括无机颜料如二氧化钛、锌华、炭黑、镉红、钼铬红、铬黄、铬氧化物、普鲁士蓝和钴蓝；和有机颜料如偶氮颜料、酞菁颜料、喹吖啶酮颜料、异吲哚啉颜料、究颜料和茈系颜料。作为金属颜料的典型例子，可以提及薄铝片，还可以使用特殊的金属蒸气沉积的膜片或玻璃片。作为光学闪光颜料，可以提及例如云母、金属氧化物涂覆的云母、云母铁矿和全息颜料(hologrampigment)。这些颜料可以单独使用或者可以两种或多种组合使用。还可以使用本发明的油漆组合物作为着色油漆。此类着色颜料在金属和/或塑料涂覆对象如汽车外面板上的涂覆，或者在施加在其上并固化的阳离子电涂覆油漆等等的底涂层上的涂覆，或者在进一步施加在其上并固化的中间涂层的涂覆，可以通过将此类着色颜料的粘度调节到15-60秒(用Ford杯粘度计No.4在2(TC测量)并通过诸如无空气喷涂、空气喷涂、旋转雾化涂覆之类的涂覆方法施加来实施。涂覆的时候，需要的时候可以使用静电。着色颜料的涂层膜的厚度就其固化膜厚度而言，一般可在5-50nm,优选地在10-30|Lim的范围之内。所述涂覆对象也可以是其上已经形成固化的或未固化的普通透明油漆涂层膜的涂覆对象。虽然取决于所使用的基础树脂组分而有所变化，但可以通过在一般约80-约180°C,优选地约100-约160。C加热所述膜约10-40分钟来实施涂层膜的固化在加热固化之前，或在将本发明的油漆组合物施加到未固化的涂层膜上之前，如果需要，可以在例如约50-约80。C的温度预热约3-10分钟，以促进挥发性组分的挥发。对本发明的油漆组合物的涂覆方法没有特定限制，可以使用例如空气喷涂、无空气喷涂、旋转雾化涂覆或幕涂。如果需要，在实施这些涂覆方法时可以施加静电。在这些方法之中，特别优选空气喷涂。本发明的油漆组合物的优选施加速率一般要使得固化的涂层膜的厚度在约10-约50pm的范围之内。在进行空气喷涂、无空气喷涂或旋转雾化涂覆时，优选使用溶剂例如有机溶剂将本发明的油漆组合物的粘度调整到适合此类涂覆方法的范围，更具体地调节到一般约15-60秒的粘度范围(使用Ford杯No.4粘度计，在2(TC测量)。通过加热实施对本发明油漆组合物在涂覆对象上形成的湿涂层膜的固化。加热可以通过本身已知的加热方式，例如通过使用干燥箱如热空气烘箱、电烘箱、红外感应加热烘箱等等实施。适合的加热温度一般在100-180。C，优选地在120-160。C的范围之内。对加热时间没有特定的限制，但通常优选在5-60分钟内结束加热。本发明的油漆组合物具有优良的低温固化性能(尤其是当它们是单包装类型时)，并且能形成最终外观和耐酸性优良的涂层膜，因此被方便地用作上层透明涂层油漆，特别是作为汽车的上层涂层油漆。作为汽车的上层涂层油漆，它们可被用作用于金属色(metalliccolor)的单色油漆和透明涂层油漆，例如在2-涂覆-l-烘烤、2-涂覆-2-烘烤、3-涂覆-l-烘烤和3-涂覆-2-烘烤体系中。多层涂层膜的形成方法本发明提供了使用根椐本发明的油漆组合物作为上层透明涂层油漆形成多层涂层膜的方法，其包括在涂覆对象上相继地施加至少一层着色基础涂层油漆和至少一层透明涂层油漆以形成多层涂层膜，特征在于施加本发明的油漆组合物作为最上层的透明涂层油漆。作为所述方法的具体例子，可以通过2-涂覆-卜烘烤体系的实践多层涂层膜形成方法，其包括在已经施加了电沉积涂层和任选地进一步施加了中间涂层的涂覆对象上施加溶剂基或水基的基础涂层油漆；任选地预热该未固化的涂层膜，以促进基础涂层油漆中溶剂的挥发，例如在约40-约卯。C预热约3-30分钟；之后将本发明的油漆组合物作为透明涂层油漆施加在未固化的基础涂层膜上；和同时固化所迷基础涂层和透明涂层。本发明的油漆组合物还可以方便地在3-涂层-2-烘烤体系或3-涂层-l-烘烤体系多层涂层膜形成方法中用作上层透明涂层，所述方法包括在涂覆对象(其上已经施加了电沉积涂层和任选地进一步施加了中间涂层)上通过给出的顺序相继地施加第一基础涂层、第二基础涂层和透明涂层。作为上述方法中的基础涂覆油漆，一般地可以使用迄今为止已知的热固性基础涂层油漆。更具体地，可以使用例如含有与固化剂如氨基树脂、多异氰酸酯化合物或封闭的聚异氰酸酯化合物适当组合的基础树脂如丙烯酸类树脂、聚酯树脂、醇酸树脂或聚氨酯树脂的油漆。作为基础涂层油漆，考虑到环境问题和资源节约，优选高固体油漆、水基油漆或粉末油漆。在上述的多层涂层膜形成方法中，可以施加两种或多种透明涂层。在这种情况下，可以使用除本发明的油漆组合物之外的已知热固性透明油漆作为第一透明涂层。实施例参考工作实施例和对比实施例，下文对本发明进行了更加具体的解释，应该理解本发明并不受以下实施例限制。下文的"份数"和"％"都基于质量，涂层膜的厚度都是指固化的涂层膜的厚度。含有羧基基团的化合物(A)的生产实施例生产实施例1将680份的SWAZOL1000(商品名，COSMOOILCo.,Ltd,烃类有机溶剂)放入装备有搅拌器、温度计、冷凝管和氮气入口的四口烧瓶中，在通氮气下将其温度升高到125°C。在温度达到125。C后，停止氮气供应，经4小时将含有以下单体的单体混合物、溶剂和聚合引发刑均匀地滴加到烧瓶中。以下物质中，对-叔丁基过氧-2-乙基己酸酯(p-tert-butylperoxy-2-ethy！hexanoate)是聚合引发齐寸。份数笨乙烯500甲基丙紼酸环己酯500甲基丙烯酸异丁酯500马来酸酐500丙酸2-乙氧基乙酯1000对-叔丁基过氧-2-乙基己酸酯100在125。C在将氮气通过烧瓶的情况下，将烧瓶的内容物老化30分钟，然后进一步地经过l小时以滴加的方式添加10份对4又丁基过氧-2-乙基己酸酯和80份SWAZOL1000的混合物。然后将反应混合物冷却到60°C,然后向其中加入490份的甲醇和4份三乙基胺，接着在回流下半酯化反应4小时。然后将326份的过量甲醇减压除去，以提供含有羧基基团的化合物(a-l)溶液。如此获得的含有羧基基团的化合物(a-l)的溶液具有55质量％的固含量和约3500的数均分子量。该化合物的半酸值(halfacidvalue)是130毫克KOH/克。生产实施例2将650份的SWAZOL1000(商品名,COSMOOILCo.,Ltd,烃类有机溶剂)放入装备有搅拌器、温度计、冷凝管和氮气入口的四口烧瓶中，在通氮气下将其温度升高到125°C。在温度达到125。C后，停止氮气供应，经4小时将含有以下单体的单体混合物、溶剂和聚合引发剂均匀地滴加到烧瓶中。份数甲基丙烯酸甲酯40甲基丙烯酸正丁酯1000丙烯酸正丁酯600笨乙烯60丙烯酸300丙酸2-乙氧基乙酯900对-叔丁基过氧-2-乙基己酸酯100在125。C在将氮气通过烧瓶的情况下，将烧瓶的内容物老化30分钟，然后进一步地经过1小时通过滴加的方式添加10^P分对-:k丁基过氣-2-乙基己酸酯和80份SWAZOL1000的混合物。将反应混合物再老化30分钟，获得含有羧基基团的化合物(a-2)的溶液。这样获得的含有羧基基团的化合物(a-2)的溶液具有55质量％的固体含量和约3400的数均分子量。该化合物的酸值是117毫克KOH/克。生产实施例3将566份1,6-己二醇、437份三羟甲基丙烷、467份己二酸和308份六氢化邻苯二曱酸酐加入装备有搅拌器、温度计、冷凝器和氮气进口的四口烧瓶中，在氮气气氛中将它们的温度升高到180'C。然后用3小时将温度升高到230。C,并在所迷温度使单体混合物反应一小时。加入二甲笨并在回流下继续反应。一旦确认树脂酸值降低到不高于3毫克KOH/克，将反应体系冷却到IO(TC，然后添加1294份的六氢化邻笨二曱酸酐。再次将温度升高到140°C，进一步继续反应2小时。冷却后，用二曱苯将反应混合物稀释，以提供含有羧基基团的化合物(a-3)的溶液。如此所获得的含有羧基基团的化合物(a-3)的溶液具有65质量％的固体含量和1，040的数均分子量。该化合物的酸值为160毫克KOH/克。聚环氣化物(B)的生产实施例生产实施例4将410份二甲苯和77份正丁醇加入装备有搅拌器、温度计、冷凝管和氮气入口的四口烧瓶，在氮气经过下将它们的温度升高到125。C。温度到达125。C后，停止氮气供应，经4小时均匀地滴加含有以下单体的单体混合物和聚合引发剂。在以下物质中，偶氮二异丁腈是聚合引发剂。份数甲基丙烯酸缩水甘油酯432(30%)丙烯酸正丁酯720(50%)笨乙烯288(20%)偶氮二异丁腈72在125。C在将氮气通过烧瓶的情况下，将烧瓶的内容物老化30分钟，然后进一步以滴加的方式经2小时添加90份二曱苯、40份正丁醇和14.4份偶氮二异丁腈的混合物。进一步将反应混合物再老化2小时，获得聚环氧化物(b-l)的溶液。这样获得的聚环氧化物(b-l)的溶液具有70质量％的固体含量和2000的数均分子量。聚环氡化物(b-l)的环氧基团含量为2.12毫摩尔/克。油漆组合物的制备实施例l-8和对比实施例1-8将在以上生产实施例1-4中获得的那些含有羧基基团的化合物和聚环氧化物，以及在之后出现的表l中给出的起始原料用旋转叶片搅拌器按照表1中给出的共混比例混合并转化成油漆。由此获得油漆组合物1-16。表l中示出的油漆组合物的共混比例是各组分的固体含量的质量比。表1中的注释(*1)-(*11)的含义如下(*1)ARMINM2HT:商品名，LionAkzoCo.,N-甲基硬化牛油烷基胺(叔胺，主要组分；具有C,8烷基基团的组分(640/。)，和具有C^烷基基团的组分(30%))(*2)ARMINDMCD:商品名，LionAkzoCo.,N，N-二曱基椰油烷基胺(叔胺，主要组分；具有C,2烷基基团的组分(61。/。)，具有C,4烷基基团的组分(31。/。)和具有C,6烷基基团的组分(8。/0))(*3)ARMINM2C:商品名，LionAkzoCo.,N-甲基二椰油烷基胺(叔胺，主要组分；具有(:12烷基基团的組分(60%)，具有C,4烷基基团的组分(22%),具有C,6烷基基团的组分(8。/o)和具有C,o烷基基团的组分(70/。))(*4)ARMIN2C:商品名，LionAkzoCo.，二椰油烷基胺(仲胺，主要组分；具有(312烷基基团的组分(60%)、具有C!4烷基基团的组分(220/0)、具有C,6烷基基团的组分(8。/。)和具有do烷基基团的组分(7。/()))(*5)ARMINCD:商品名，LionAkzoCo.,椰油烷基胺(伯胺，主要组分；具有C,2烷基基团的组分(60。/。)、具有。14烷基基团的组分(22%)、具有C,6烷基基团的组分(8。/。)和具有Cu)烷基基团的组分(7。/。))(*6)TBAB:商品名，LionAkzoCo.，叔丁基溴化铵(*7)磷酸八二(乙基己基)磷酸酯。8)磷酸B:二苯基磷酸酯(+9)磷酸C:二丁基磷酸酯(*10)DDBSA:十二烷基苯磺酸(*ll)BYK-300:商品名，BYK-ChemieGmbH,表面调节剂将SWAZOL1000(商品名,COSMOOILCo.,Ltd.,烃类溶剂)加入在以上实施例l-8和对比实施例1-8中获得的各油漆组合物1-16中，并用Ford杯No.4调节它们的粘度。对由此获得的油漆组合物进行如下测试。贮存稳定性:将每种油漆组合物稀释到具有35秒的粘度(20。C)(用Ford杯No.4测试)，并在60°C密闭贮存16小时然后用Ford杯No.4(2(TC)再次测量它的粘度。电阻:使用粘度(Ford杯No.4测量)稀释到25秒(20。C)的油漆组合物作为试样，并用Landsberg测试器测量试样的体积电阻率值值。二曱笨洗提比例(％):用Ford杯No.4测量将每种油漆组合物的粘度稀释到25秒(20。C)，施加到锡板上形成40pm厚的膜，在140。C加热30分钟固化，将涂层膜剝下作为试样。将质量提前测出的约0.2克的涂层膜试样浸入30。C二甲苯中3小时，取出，在110。C干燥一小时，并测量其质量。根据以下等式(l)确定试样的二甲笨洗提比例(％):二甲苯洗提比例(％)=[(A-B)/A]x100..................(1)其中A:起始涂层膜的质量B:浸入二甲笨中3小时并在ll(TC干燥一小时后的涂层膜质量用油漆组合物l-16制备测试面板，对其进行以下测试。测试面板1的制备将锌磷化的(zincphosphated)0.8mm厚的无光钢板(dulisteelplate)用热固性环氡树脂类阳离子电涂覆油漆(ELECRONGT-IO，商品名，KansaiPaintCo.)电涂覆，以形成20^im的膜厚度，其然后通过在170。C加热30分钟固化。将用于汽车的聚酯树脂-三聚氰胺树脂类中间层油漆(AMILACTP-65-2，商品名，KansiPaintCo.)空气喷涂到其上,至膜厚度为35pm并通过在140'C加热30分钟固化。进一步在涂层膜上施加水基金属基础涂料(WBC713^202，商品名，KansaiPaintCo.,用于汽车的丙烯酸系.三聚氰胺树脂类水基基础涂料，黑色)，至膜厚度为15nm，并使其在室温下保持5分钟，然后在8(TC预热10分钟。在该未固化的涂层膜上，施加粘度(用Ford杯No.4测定)稀释为25秒(20。C)的各种油漆组合物，至膜厚度为35nm,使其在室温保持10分钟。然后将两个涂层膜通过在14(TC加热30分钟同时固化，以提供所述测试面板。测试面板上涂层膜的表面光滑度通过以下方法进行评价。涂覆表面的光滑度:涂覆的膜表面的光滑度通过WaveScan(商品名，BYKGardnerCo.)进行测试。WaveScan可以测量长波(LongWave)值(LW)和短波(ShortWave)值(SW)。长波值是波长范围1.2-12mm的表面粗糙度振幅(amplitude)的指数，可以评价大振幅，如涂层膜表面的桔皮程度。短波值是波长范围0.3-1.2mm的表面粗糙度振幅的指数，可以评价涂层膜表面的精细结构的小振幅。对于两种WaveScan值，较小的测量值都表示涂层膜表面较高的光滑度。还按照以下方式制备测试面板，并评价它们的耐黄化性。测试面板2的制备一直到中间涂层膜形成，实施与上迷测试面板1制备相同的步骤。将用于汽车的白色上层涂料(Neo6000,商品名，KansaiPaintCo,，聚酯树脂-三聚氰胺树脂类油漆)空气喷涂到该中间涂层膜上，至膜厚度为4(Vm,将其在室温下静置7分钟并在14(TC加热20分钟以固化。将其上如此形成了所述上层涂层膜的面板用作标准面板。将各种油漆组合物空气喷涂到标准面板上至膜厚度为40pm,将其在室温下静置7分钟并通过在140。C加热20分钟固化以形成透明涂层膜，提供测试面板。测试面板的耐黄化性通过基于CIE颜色匹配函数的每个测试面板与标准面板的Ab值评价。较小的Ab值表示较好的耐黄化性。Ab值的测量通过ColorGuide45/0(商品名，BYKGardenerCo.)进行。以上测试结果与油漆组合物1-16的组成一起示于表1中。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>权利要求1.一种油漆组合物，其特征在于包含(A)含有羧基基团和/或环酸酐基团的化合物，(B)聚环氧化物和(C)含有(C-1)叔胺和(C-2)酸性磷酸酯的潜在固化催化剂。2.根据权利要求1的油漆组合物，其中所迷含有羧基基团或/和环酸酐基团的化合物(A)选自(A-1)每个分子至少包含两个羧基基团的多羧酸化合物，(A-2)每个分子包含至少一个环酸酐基团的环酸酐化合物，和(A-3)每个分子至少含有一个羧基基团和一个环酸酐基团的含有羧基基团的环酸酐化合物。3.根据权利要求1的油漆组合物，其中所述含有羧基基团和/或环酸酐基团的化合物(A)选自乙烯基类型的多羧酸树脂和聚酯类型的多羧酸树脂。4.根据权利要求1的油漆组合物，其中所迷聚环氧化物(B)是每个分子具有平均约2-50个环氧基团的丙烯酸类树脂。5.根据权利要求1的油漆组合物，其中所述聚环氧化物(B)具有在0.5-5.0毫摩尔/克范围之内的环氧基团含量。6.根据权利要求1的油漆组合物，其中所述叔胺(C-1)是由通式R,R2R3N代表的化合物，其中Ri、Rz和R3可以相同或不同并且各自代表任选被卣素或羟基基团取代的烃基，条件是R,、R2和R3中的至少一个是具有至少8个碳原子的烃基。7.根据权利要求6的油漆组合物，其中所述叔胺(C-1)包含至少一种这样的叔胺该叔胺选自烷基部分具有至少8个碳原子的甲基二烷基胺和二甲基烷基胺。8.根据权利要求1的油漆组合物，其中所迷酸性磷酸酯(C-2)选自二丁基磷酸酯、双(乙基己基)磷酸酯和二苯基磷酸酯。9.根据权利要求1的油漆组合物，其包含含有羧基基团和/或环酸酐基团的化合物(A)和聚环氧化物(B)的比例为前者的羧基基团与后者的环氧基团的当量比为1:0.5-1:2。10.根据权利要求1的油漆组合物，其中所述潜在固化催化刑(C)基于叔胺(C-l)和酸性磷酸酯(C-2)的总量包含2-90质量％的叔胺(。1)和10-98质量％的酸性磷酸酯(02)。11.根据权利要求1的油漆组合物，对于每100质量份的化合物(A)和聚环氧化物(B)的总量，其包含0.1-10质量份的所述潜在固化催化剂(C)。12.通过相继地向涂覆对象施加至少一层着色基础涂层油漆和至少一层透明涂层油漆形成多层涂层膜的方法，其特征在于施加根椐权利要求1-11中任何一项的油漆組合物作为上层透明涂层油漆。全文摘要本发明涉及油漆组合物和形成涂层膜的方法。本发明提供存贮稳定性和固化性能优良的涂层组合物，其包含含有羧基基团和/或环酸酐基团的化合物；聚环氧化物；和包含叔胺和酸性磷酸酯的潜在固化催化剂。文档编号C09D133/00GK101255300SQ20081008251公开日2008年9月3日申请日期2008年2月27日优先权日2007年2月27日发明者富崎靖洋,河内卓哉,门胁康二郎申请人:关西涂料株式会社