专利名称：夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃的制作方法
技术领域：
本发明涉及用于汽车或建筑物等的夹层玻璃的夹层玻璃用中间膜，更详细地说，涉及能够提高夹层玻璃的隔热性的夹层玻璃用中间膜、以及使用该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
背景技术：
夹层玻璃即使受到外部冲击而破损，玻璃碎片的飞散量也很少，安全性优异。因此，上述夹层玻璃已被广泛用于汽车、有轨车辆、飞机、船舶及建筑物等。上述夹层玻璃通过在一对玻璃板间夹入夹层玻璃用中间膜来制造。在这样的车辆及建筑物的开口部所使用的夹层玻璃要求具有高隔热性。波长大于可见光的780nm以上的红外线与紫外线相比，能量小。但红外线的热作用大，红外线一旦被物质吸收，即会放出热。因此，红外线通常被称为热线。因此，为了提高夹层玻璃的隔热性，必须充分屏蔽红外线。为了有效地屏蔽上述红外线(热线)，下述专利文献I公开了含有掺杂锡的氧化铟粒子(IT0粒子)或掺杂锑的氧化锡粒子(AT0粒子)等隔热粒子的夹层玻璃用中间膜。现有技术文献专利文献专利文献I :TO01/25162A
发明内容
发明要解决的问题近年来，要求进一步提高包含ITO粒子或ATO粒子的现有中间膜的隔热性。但ITO粒子或ATO粒子并不能充分吸收近红外线。因此，如专利文献I中记载的那样，仅通过在中间膜中添加ITO粒子或ATO粒子，很难大幅提高夹层玻璃的隔热性。例如，在美国，加利福尼亚大气资源委员会(CARB(California Air ResourcesBoard))为了减少温室效应气体，提出了减少汽车排放的二氧化碳量。为了减少汽车排放的二氧化碳量，上述CARB针对下述问题进行了研究限制透过夹层玻璃进入汽车内的热能，以降低空调消耗的燃料，从而改善汽车的耗油量。具体而言，上述CARB预定引入Cool CarsStandards (冷车标准)。具体而言，根据上述Cool Cars Standards,在2012年预定要求汽车中使用的夹层玻璃的Tts (Total Solar Transmittance (总太阳能穿透率))为50%以下。而在2016年，预定要求上述夹层玻璃的上述Tts为40%以下。上述Tts是热线屏蔽性的指标。需要说明的是，通常被称为热反射型(熱反夕)的、蒸镀有金属薄膜的玻璃或使用了热线反射PET的热线反射夹层玻璃不仅能反射红外线，还能反射通讯波长范围的通讯波。将热线反射夹层玻璃用于挡风玻璃的情况下，由于要与大量的传感器类对应，因此必须挖开热线反射部分。其结果，使用Tts为50%的热线反射夹层玻璃的挡风玻璃整个面的平均Tts为约53%。因此，就透过通讯 波、吸收红外线型的夹层玻璃而言，预计Tts的允许范围为53%以下。2010年8月时搁置了上述Cool Cars Standards的引入,不变的是依然倾向于对上述Tts低的夹层玻璃的需求。另外，上述夹层玻璃不仅要求隔热性高，而且要求具有高可见光透射率(VisibleTransmittance)。例如,期望可见光透射率为70%以上。也就是说,要求在保持高的上述可见光透射率的前提下，提高隔热性。使用专利文献I中记载的含有隔热粒子的夹层玻璃用中间膜时，极难得到既满足高隔热性又满足高的上述可见光透射率的夹层玻璃。例如，极难得到同时满足上述Tts为53%以下及上述可见光透射率为70%以上的夹层玻璃。本发明的目的在于提供能够获得隔热性高、且可见光透射率高的夹层玻璃的夹层玻璃用中间膜、以及使用该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。解决问题的方法从较宽层面上把握本发明时，本发明提供一种夹层玻璃用中间膜，其包含酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一种成分、热塑性树脂、增塑齐U、以及隔热粒子，其中，将相对于所述热塑性树脂loo重量份的所述隔热粒子的含量设为含量A、将相对于所述热塑性树脂100重量份的所述酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一种成分的含量设为含量B时，所述含量A在0. I 3重量份的范围内，并且，所述含量A与所述含量B之比(所述含量A/所述含量B)在3 2000范围内。在本发明的夹层玻璃用中间膜的某一特定方面中，所述含量A与所述含量B之比(所述含量A/所述含量B)在6 1300范围内。 在本发明的夹层玻璃用中间膜的其它特定方面中，所述含量A与所述含量B之比(所述含量A/所述含量B)在25 600范围内。在本发明的夹层玻璃用中间膜的另一特定方面中，所述含量A在0. 2 2重量份的范围内在本发明的夹层玻璃用中间膜的另一特定方面中，所述含量B在0. 001 0. 02重量份的范围内。在本发明的夹层玻璃用中间膜的另一特定方面中，所述酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一种成分为选自酞菁、酞菁的衍生物、萘酞菁及萘酞菁的衍生物中的至少一种。在本发明的夹层玻璃用中间膜的另一特定方面中，所述隔热粒子为金属氧化物粒子。在本发明的夹层玻璃用中间膜的又一特定方面中，所述隔热粒子为掺杂锡的氧化铟粒子。本发明的夹层玻璃具备第I、第2夹层玻璃构成部件、以及夹入所述第I、第2夹层玻璃构成部件之间的中间膜，其中，所述中间膜为按照本发明构成的夹层玻璃用中间膜。发明的效果本发明的夹层玻璃用中间膜含有酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一种成分、热塑性树脂、增塑剂、以及隔热粒子，隔热粒子的含量A在0. I 3重量份的范围内，且隔热粒子的含量A与所述酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中至少一种成分的含量B之比(含量A/含量B)在3 2000范围内，因此能够得到隔热性高、且上述可见光透射率足够高的夹层玻璃
图I为截面图，其模式性地示出了使用本发明一实施方式的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一例。符号说明I...夹层玻璃2...夹层玻璃用中间膜3...第I夹层玻璃构成部件4...第2夹层玻璃构成部件5. . . ITO 粒子发明的
具体实施例方式以下，对本发明进行详细说明。本发明的夹层玻璃用中间膜含有酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一种成分、热塑性树脂、增塑剂、以及隔热粒子。以下，将酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一种成分记为成分X。就本发明的夹层玻璃用中间膜而言，将相对于上述热塑性树脂100重量份的上述隔热粒子的含量(重量份)设为含量A，将相对于上述热塑性树脂100重量份的上述成分X的含量(重量份)设为含量B时，上述含量A在0. I 3重量份的范围内、并且上述含量A与上述含量B之比(上述含量A/上述含量B)在3 2000范围内。上述隔热粒子为金属氧化物粒子的情况下，上述隔热粒子的含量A表示金属氧化物粒子的含量。上述隔热粒子为掺杂锡的氧化铟粒子(IT0粒子)的情况下，上述隔热粒子的含量A表示ITO粒子的含量。本发明的主要特征在于组合使用隔热粒子和上述成分X，且它们的含量满足上述关系。由此，能够得到隔热性足够高、且可见光透射率(Visible Transmittance)足够高的夹层玻璃。另外，能够得到上述Tts (Total Solar Transmittance)足够低、且可见光透射率(Visible Transmittance)足够高的夹层玻璃。也就是说，通过使用本发明的夹层玻璃用中间膜，能够提高夹层玻璃的隔热性及透明性。另外，通过使用本发明的夹层玻璃用中间膜，能够得到满足例如加利福尼亚大气资源委员会(CARB(California Air Resources Board))预定引入的Cool Cars Standards的要求性能的夹层玻璃。具体而言，能够使夹层玻璃的上述Tts为53%以下。另外，能够使夹层玻璃的上述可见光透射率为70%以上。需要说明的是，2010年8月时搁置了上述CoolCars Standards的引入,但不变的是依然倾向于对上述Tts低的夹层玻璃的需求。以往，使用含有ITO粒子等隔热粒子的夹层玻璃用中间膜时，极难得到同时满足上述Tts为53%以下且上述可见光透射率为70%以上的夹层玻璃。但通过使用本发明的夹层玻璃用中间膜，能够得到同时满足上述Tts为53 %以下且上述可见光透射率为70 %以上的夹层玻璃。因此，能够得到与在美国预定引入的Cool Cars Standards相对应的夹层玻璃。
需要说明的是，在本说明书中，上述Tts及上述可见光透射率的性能为上述CoolCars Standards所要求的性能。上述Tts可根据例如预定引入的CoolCars Standards所规定的测定方法来测定。上述可见光透射率根据例如JIS R321K1998)来测定。(热塑性树脂)
本发明的夹层玻璃用中间膜中含有的上述热塑性树脂没有特别限制。作为上述热塑性树脂，可以使用以往公知的热塑性树脂。上述热塑性树脂可仅使用I种，也可将2种以上组合使用。作为上述热塑性树脂，可以列举聚乙烯醇缩醛树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树月旨、乙烯-丙烯酸共聚物树脂、聚氨酯树脂及聚乙烯醇树脂等。还可使用除此以外的其它热塑性树脂。优选上述热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂。通过组合使用聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂，能够进一步提高中间膜与夹层玻璃构成部件的粘接力。上述聚乙烯醇缩醛树脂可以通过例如利用醛对聚乙烯醇进行缩醛化来制造。上述聚乙烯醇可以通过例如使聚乙酸乙烯酯皂化来得到。上述聚乙烯醇的皂化度通常在80 99. 8摩尔％范围内。上述聚乙烯醇的聚合度的优选下限为200、更优选下限为500，优选上限为3，000、更优选上限为2，500。如果上述聚合度过低，则夹层玻璃的耐贯穿性倾向于降低。如果上述聚合度过高，则夹层玻璃用中间膜有时难以成形。上述醛没有特别限制。作为上述醛，通常优选使用碳原子数为I 10的醛。作为上述碳原子数为I 10醛，可以列举例如正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、甲醛、乙醛及苯甲醛等。其中，优选丙醛、正丁醛、异丁醛、正己醛或正戊醛，更优选丙醛、正丁醛或异丁醛，进一步优选正丁醛。上述醛可仅使用I种，也可将2种以上组合使用。优选上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率(羟基量)为15 40摩尔％范围。上述羟基含有率的更优选下限为18摩尔％，更优选上限为35摩尔％。若上述羟基含有率过低，则中间膜的粘接性有时会降低。另外，若上述羟基含有率过高，则中间膜的柔软性降低，处理中间膜时易产生问题。上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率是以百分率表示用与羟基键合的乙烯基量除以主链的全部乙烯基量而求得的摩尔分率的值。上述与羟基键合的乙烯基量可根据例如JIS K6726 “聚乙烯醇试验方法”、测定原料聚乙烯醇中与羟基键合的乙烯基量来求算。上述聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度(乙酰基量)的优选下限为0. I摩尔％、更优选下限为0. 3摩尔％、进一步优选下限为0. 5摩尔％，优选上限为30摩尔％、更优选上限为25摩尔％、进一步优选上限为20摩尔％。若上述乙酰化度过低，则有时上述聚乙烯醇缩醛树脂和上述增塑剂的相容性降低。若上述乙酰化度过高，则中间膜的耐湿性有时降低。上述乙酰化度是以百分率表示用下述差值除以主链的全部乙烯基量而求得的摩尔分率的值，所述差值是从主链的全部乙烯基量中减去与缩醛基键合的乙烯基量和与羟基键合的乙烯基量后得到的值。上述与缩醛基键合的乙烯基量可以根据例如JIS K6728 “聚乙烯醇缩丁醛试验方法”来测定。上述聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛化度(对于聚乙烯醇缩丁醛树脂而言为缩丁醛化度)的优选下限为60摩尔％、更优选下限为63摩尔％，优选上限为85摩尔％、更优选上限为75摩尔％、进一步优选上限为70摩尔％。若上述缩醛化度过低，则有时聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的相容性低。若上述缩醛化度过高，则要制造聚乙烯醇缩醛树脂所必须的反应时间可能会加长。上述缩醛化度是以百分率表示用与缩醛基键合的乙烯基量除以主链的全部乙烯基量而求得的摩尔分率的值。上述缩醛化度可以通过下述方法算出利用基于JIS K6728 “聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法测定乙酰化度(乙酰基量)和羟基含有率(乙烯基醇量)，由得到的测定结果算出摩尔分率，接着用100摩尔％减去乙酰化度和羟基含有率从而算出缩醛化度。
需要说明的是，聚乙烯醇缩醛树脂为聚乙烯醇缩丁醛树脂时，上述缩醛化度(缩丁醛化度)及乙酰化度(乙酰基量)可由基于JIS K6728 “聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法测定的结果算出。(增塑剂)本发明的夹层玻璃用中间膜中含有的上述增塑剂没有特别限制。作为上述增塑齐U，可以使用以往公知的增塑剂。上述增塑剂可仅使用I种，也可将2种以上组合使用。作为上述增塑剂，可以列举例如一元有机酸酯及多元有机酸酯等有机酯增塑剂、以及有机磷酸增塑剂及有机亚磷酸增塑剂等磷酸增塑剂等。其中，优选有机酯增塑剂。上述增塑剂优选为液态增塑剂。作为上述一元有机酸酯，没有特别限定，可以列举例如由二醇与一元有机酸反应而得到的二醇酯、以及由二缩三乙二醇或二缩三丙二醇与一元有机酸形成的酯等。作为上述二醇，可以列举二缩三乙二醇、三缩四乙二醇及二缩三丙二醇等。作为上述一元有机酸，可以列举丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸及癸酸等。作为上述多元有机酸酯，没有特别限定，可以列举例如由多元有机酸与碳原子数4 8的具有直链或支链结构的醇形成的酯化合物。作为上述多元有机酸，可以列举己二酸、癸二酸及壬二酸等。作为上述有机酯增塑剂，没有特别限定，可以列举二缩三乙二醇二 -2-乙基丁酸酯、二缩三乙二醇二 -2-乙基己酸酯、二缩三乙二醇二辛酸酯、二缩三乙二醇二正辛酸酯、二缩三乙二醇二正庚酸酯、三缩四乙二醇二正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二 -2-乙基丁酸酯、1，3_丙二醇二 -2-乙基丁酸酯、1，4_ 丁二醇二 -2-乙基丁酸酯、二乙二醇二 -2-乙基丁酸酯、二乙二醇二 -2-乙基己酸酯、二丙二醇二 -2-乙基丁酸酯、二缩三乙二醇二 -2-乙基戊酸酯、三缩四乙二醇二 -2-乙基丁酸酯、二乙二醇二辛酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基环己酯、己二酸庚酯和己二酸壬酯的混合物、己二酸二异壬酯、己二酸二异癸酯、己二酸庚基壬酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸酯(七'> >酸7 K )、及磷酸酯与己二酸酯的混合物等。还可使用其它有机酯增塑剂。还可使用上述己二酸酯以外的其它己二酸酯。作为上述有机磷酸增塑剂，没有特别限定，可以列举例如三丁氧基乙基磷酸酯、
异癸基苯基磷酸酯及三异丙基磷酸酯等。上述增塑剂优选为二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3G0)及二缩三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH)中的至少一种，更优选为二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯。
本发明的夹层玻璃用中间膜中上述增塑剂的含量没有特别限制。相对于上述热塑性树脂100重量份，上述增塑剂的含量的优选下限为25重量份、更优选下限为30重量份，优选上限为60重量份、更优选上限为50重量份。上述增塑剂的含量满足上述优选下限时，能够进一步提高夹层玻璃的耐贯穿性。上述增塑剂的含量满足上述优选上限时，能够进一步提高中间膜的透明性。(隔热粒子)
本发明的夹层玻璃用中间膜中含有的隔热粒子没有特别限制。上述隔热粒子可仅使用I种，也可将2种以上组合使用。波长大于可见光的780nm以上的红外线与紫外线相比，能量较小。但红外线的热作用大，红外线一旦被物质吸收，即会放出热。因此，红外线通常被称为热线。通过使用上述ITO粒子等隔热粒子，能够有效地屏蔽红外线(热线)。需要说明的是，隔热粒子是指能够吸收红外线的粒子。作为上述隔热粒子的具体例，可列举掺杂铝的氧化锡粒子、掺杂铟的氧化锡粒子、掺杂锑的氧化锡粒子(AT0粒子)、掺杂镓的氧化锌粒子(GZ0粒子)、掺杂铟的氧化锌粒子(IZ0粒子)、掺杂铝的氧化锌粒子(AZ0粒子)、掺杂铌的氧化钛粒子、掺杂钠的氧化钨粒子、掺杂铯的氧化钨粒子、掺杂铊的氧化钨粒子、掺杂铷的氧化钨粒子、掺杂锡的氧化铟粒子(IT0粒子)、掺杂锡的氧化锌粒子、掺杂硅的氧化锌粒子等金属氧化物粒子、六硼化镧(LaB6)粒子等。也可使用除此之外的其它隔热粒子。其中，为了提高热线的屏蔽功能，优选隔热粒子为金属氧化物粒子，更优选为ATO粒子、GZO粒子、IZO粒子、ITO粒子、或掺杂铯的氧化鹤粒子，进一步优选为ITO粒子。掺杂锡的氧化铟粒子(IT0粒子)的热线屏蔽功能高、且易于获得，因此特别优选。从进一步提高夹层玻璃的透明性及隔热性方面考虑，上述隔热粒子平均粒径的优选下限为10nm、更优选下限为20nm，优选上限为80nm、更优选上限为50nm、进一步优选上限为25nm。平均粒径满足上述优选下限时，能够充分提高热线屏蔽性。平均粒径满足上述优选上限时，能够提高隔热粒子的分散性。上述“平均粒径”表示体积平均粒径。平均粒径可以用粒度分布测定装置(日机装公司制造的“UPA-EX150”)等测定。表示上述隔热粒子含量的上述含量A在0. I 3重量份的范围内。上述含量A在上述范围内的情况下，能够分提高隔热性，能够充分降低上述Tts，且能够充分提高上述可见光透射率。例如，能够使上述Tts为53%以下，且能够使上述可见光透射率为70%以上。另外，如果上述含量A大于3重量份，则得到的夹层玻璃的雾度值增高。上述含量A的优选下限为0. 14重量份、更优选下限为0. 2重量份、进一步优选下限为0. 55重量份、特别优选下限为0. 6重量份，优选上限为2重量份、更优选上限为I. 8重量份、进一步优选上限为
I.65重量份。上述含量A满足上述优选下限时，能够进一步提高隔热性、能够进一步降低上述Tts。上述含量A满足上述优选上限时，能够进一步提高上述可见光透射率。本发明的夹层玻璃用中间膜优选以0. I 12g/m2的比例含有上述隔热粒子。上述隔热粒子的比例在上述范围内的情况下，能够充分提高隔热性，能够充分降低上述Tts，且能够充分提高上述可见光透射率。上述隔热粒子的比例的优选下限为0. 5g/m2、更优选下限为0. 8g/m2、进一步优选下限为I. 5g/m2、特别优选下限为3g/m2，优选上限为llg/m2、更优选上限为10g/m2、进一步优选上限为9g/m2、特别优选上限为7g/m2。上述比例满足上述优选下限时，能够进一步提高隔热性，能够进一步降低上述Tts。上述比例满足上述优选上限时，能够进一步提高上述可见光透射率。(成分X)上述成分X为酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一种成分。上述成分X没有特别限制。作为上述成分X，可以使用以往公知的酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物。上述 成分X可仅使用I种，也可将2种以上组合使用。通过组合使用上述隔热粒子和上述成分X，能够充分屏蔽红外线(热线)。通过组合使用上述ITO粒子和上述成分X，能够进一步有效地屏蔽红外线。作为上述成分X，可以列举酞菁、酞菁的衍生物、萘酞菁、萘酞菁的衍生物、蒽酞菁及蒽酞菁的衍生物等。优选上述酞菁化合物及上述酞菁的衍生物分别具有酞菁骨架。优选上述萘酞菁化合物及上述萘酞菁的衍生物分别具有萘酞菁骨架。优选上述蒽酞菁化合物及上述蒽酞菁的衍生物分别具有蒽酞菁骨架。从进一步提高上述夹层玻璃的隔热性、进一步降低上述Tts方面考虑，优选上述成分X为选自酞菁、酞菁的衍生物、萘酞菁及萘酞菁的衍生物中的至少一种，更优选为萘酞菁及萘酞菁的衍生物中的至少一种。从有效提高隔热性、且长时间将可见光透射率保持在更高水平方面考虑，优选上述成分X含有钒原子或铜原子，更优选含有钒原子，也更优选含有铜原子。优选上述成分X具有含有铜原子的结构。表示上述隔热粒含量的上述含量A与表示上述成分X含量的含量B之比(上述含量A/上述含量B)在3 2000范围内。通过使上述比(上述含量A/上述含量B)在上述范围内，能够充分提高隔热性，能够充分降低上述Tts，且能够充分提高上述可见光透射率。例如，能够使上述Tts为53%以下，且能够使上述可见光透射率为70%以上。上述比(上述含量A/上述含量B)的优选下限为6、更优选下限为20、进一步优选下限为25、特别优选下限为30，优选上限为1300、更优选上限为600、进一步优选上限为250、特别优选上限为150。上述比(上述含量A/上述含量B)满足上述优选下限时，能够提高隔热性。上述比(上述含量A/上述含量B)满足上述优选上限时，能够提高可见光透射率。本发明的夹层玻璃用中间膜优选以0. 01 0. 5g/m2的比例含有上述成分X。上述成分X的比例在上述范围内的情况下，能够充分提高隔热性，能够充分降低上述Tts，且能够充分提高上述可见光透射率。上述成分X的比例的优选下限为0. 05g/m2、更优选下限为0. 08g/m2、进一步优选下限为0. lg/m2、特别优选下限为0. 12g/m2，优选上限为0. 4g/m2、更优选上限为0. 3g/m2、进一步优选上限为0. 25g/m2、特别优选上限为0. 2g/m2。上述比例满足上述优选下限时，能够进一步降低上述Tts。上述比例满足上述优选上限时，能够进一步提高上述可见光透射率。相对于上述热塑性树脂100重量份的上述成分X的含量(含量B)没有特别限制，上述成分X的含量B的优选下限为0. 001重量份、更优选下限为0. 0014重量份、进一步优选下限为0. 002重量份、特别优选下限为0. 0025重量份，优选上限为0. 05重量份、更优选上限为0. 025重量份、进一步优选上限为0. 02重量份、特别优选上限为0. 01重量份。上述含量B满足上述优选下限时，能够进一步提高隔热性，能够进一步降低上述Tts。上述含量B满足上述优选上限时，能够进一步提 高上述可见光透射率。另外，上述含量B满足上述优选上限时，能够降低夹层玻璃的色度(彩度)。需要说明的是，色度可按JIS Z8729进行测定。夹层玻璃的上述色度的优选上限为65、更优选上限为50、进一步优选上限为40、特别优选上限为35。上述色度满足上述优选上限时，能够抑制夹层玻璃的着色。(其它成分)本发明的夹层玻璃用中间膜视需要还可含有紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、阻燃剂、防静电剂、颜料、染料、粘接力调整剂、耐湿剂、荧光增白剂及红外线吸收剂等添加齐U。优选本发明的夹层玻璃用中间膜含有抗氧化剂。优选本发明的夹层玻璃用中间膜含有紫外线吸收剂。(夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃)图I为截面图，其模式性地示出了使用本发明一实施方式的夹层玻璃用中间膜的
夹层玻璃的一例。图I所示夹层玻璃I具备中间膜2、以及第I、第2夹层玻璃构成部件3、4。中间膜2用于获得夹层玻璃。中间膜2为夹层玻璃用中间膜。中间膜2配置在第I、第2夹层玻璃构成部件3、4之间。中间膜2夹在第I、第2夹层玻璃构成部件3、4之间。因此，夹层玻璃I由第I夹层玻璃构成部件3、中间膜2、及第2夹层玻璃构成部件4依次叠层而构成。中间膜2含有热塑性树脂、增塑剂、ITO粒子5、及萘酞菁化合物。也可以使用萘酞菁化合物以外的其它成分X来代替萘酞菁化合物，例如，可以使用酞菁化合物等。中间膜2含有多个ITO粒子5。也可以使用ITO粒子5以外的其它隔热粒子。中间膜2可具有2层以上的多层结构。作为第I、第2夹层玻璃构成部件3、4，可以列举玻璃板及PET (聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜等。夹层玻璃I并不仅限于在2片玻璃板之间夹入有中间膜的夹层玻璃，还包括在玻璃板和PET膜等之间夹入有中间膜的夹层玻璃。优选夹层玻璃I为含有玻璃板的叠层体，且至少使用了 I片玻璃板。作为上述玻璃板，可以列举无机玻璃及有机玻璃。作为上述无机玻璃，可以列举浮法平板玻璃、热线吸收平板玻璃、热线反射平板玻璃、磨光平板玻璃、图案玻璃、嵌网平板玻璃、嵌丝平板玻璃及绿色玻璃等。上述有机玻璃为可替代无机玻璃使用的合成树脂玻璃。作为上述有机玻璃，可以列举聚碳酸酯板及聚(甲基)丙烯酸树脂板等。作为上述聚(甲基)丙烯酸树脂板，可以列举聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。第I、第2夹层玻璃构成部件3、4的厚度优选为Imm以上，优选为5mm以下、更优选为3_以下。另外，夹层玻璃构成部件3、4为玻璃板的情况下,该玻璃板的厚度优选为Imm以上，优选为5mm以下、更优选为3mm以下。夹层玻璃构成部件3、4为PET膜的情况下，优选该PET膜的厚度在0. 03 0. 5mm范围内。夹层玻璃I的制造方法没有特别限制。例如，可通过下述方法得到夹层玻璃I :在第I、第2夹层玻璃构成部件3、4之间夹入中间膜2，使之通过挤压辊、或放入橡胶袋(n
々)中进行减压抽吸，对残留在第I、第2夹层玻璃构成部件3、4和中间膜2之间的空气进行脱气。然后，在约70 110°C进行预粘接，得到叠层体。接着，将叠层体放入高压釜中、或进行压制，在约120 150°C下及I I. 5MPa的压力下进行压合。由此得到夹层玻璃
Io
夹层玻璃I可用于汽车、有轨车辆、飞机、船舶及建筑物等。夹层玻璃I可用作汽车的挡风玻璃、侧窗玻璃、后窗玻璃或车顶玻璃等。夹层玻璃I还可用于这些用途以外的用途。由于隔热性高、上述Tts低且上述可见光透射率高，因此夹层玻璃I适合用于汽车。从获得隔热性更为优异的夹层玻璃方面考虑，优选夹层玻璃I的上述Tts为53%以下、更优选50%以下、进一步优选40%以下。另外，从获得透明性更为优异的夹层玻璃方面考虑，优选夹层玻璃I的上述可见光透射率为70%以上。优选通过将本发明的夹层玻璃用中间膜夹入厚2. Omm的2片玻璃板之间而得到的夹层玻璃的可见光透射率为70%以上。进而，优选通过将本发明的夹层玻璃用中间膜夹入厚2. Omm的2片热线吸收平板玻璃之间而得到的夹层玻璃的可见光透射率优选为70%以上。优选上述热线吸收平板玻璃为JIS R3208规定的热线吸收平板玻璃。特别是，优选通过将厚0. 76mm的夹层玻璃用中间膜夹入厚2. Omm的2片热线吸收平板玻璃之间而得到的夹层玻璃的可见光透射率为70%以上。需要说明的是，上述可见光透射率是指根据JISR3211(1998)测定的、所得夹层玻璃在波长380 780nm下的上述可见光透射率。作为测定上述可见光透射率的装置，没有特别限制，可以使用例如分光光度计(Hitachi-hitec公司制造的 “U-4100”)。以下，列举实施例对本发明进行更为详细地说明。本发明并不仅限于以下实施例。(实施例I)(I)分散液的制作将二缩三乙二醇二 -2-乙基己酸酯(3G0)40重量份、ITO粒子(MitsubishiMaterials公司制)0. 98重量份、及萘酞菁化合物(萘酞菁铜化合物、FujifiIm公司制造的“FF IRS0RB203”)0. 0182重量份混合，再添加作为分散剂的磷酸酯化合物后，用卧式微珠磨机进行混合，得到混合液。然后，在搅拌下向混合液中添加乙酰丙酮0. I重量份，制作了分散液。其中，将磷酸酯化合物的含量调整为隔热粒子含量的1/10。(2)夹层玻璃用中间膜的制作相对于聚乙烯醇缩丁醛树脂(缩丁醛化度68. 5摩尔％、羟基量30. 5摩尔％ ) 100重量份，添加全部量的所得分散液，用混合辊(mixing roll)进行充分熔融混炼后，用挤出机挤出，得到了厚0. 76mm的中间膜。(3)夹层玻璃的制作用JIS R3208规定的2片热线吸收平板玻璃(长30cmX宽30cmX厚2. Omm)从其两端夹入所得夹层玻璃用中间膜，得到了叠层体。将该叠层体放入橡胶袋内，在2. 6kPa的真空度下脱气20分钟后，在保持脱气的状态下移入烘箱内，再在90°C保持30分钟，进行真空压合，对叠层体进行预压合。在高压釜中，在135°C及压力1.2MPa的条件下，将经过预压合的叠层体压合20分钟，得到了夹层玻璃。(实施例2 13及比较例I 4)像实施例I那样，制作了分散液、夹层玻璃用中间膜、及夹层玻璃，区别在于将夹层玻璃用中间膜的组成(配合量)进行了下述表I所示的变更。需要说明的是，在实施例2 13及比较例I 2、4中，也将磷酸酯化合物的含量调整为隔热粒子含量的1/10。在比较例3中，未使用磷酸酯化合物。 (实施例I 13及比较例I 4的评价)
(I) Tts 及 Tds (Solar Direct Transmittance)的测定按照预定引入的上述Cool Cars Standards所规定的测定方法,对所得夹层玻璃的上述Tts及上述Tds进行了测定。具体而言,用分光光度计(Hitachi-hitec公司制造的“U-4100”)、按照 JIS R3106(1998)测定了上述 Tts 及上述 Tds。(2)可见光透射率的测定 用分光光度计(Hitachi-hitec公司制造的“U-4100”)，按照 JIS R3211(1998)测定了所得夹层玻璃在波长380 780nm下的上述可见光透射率。(3)雾度值的测定用雾度计(东京电色公司制造的“TC-HIIIDPK”)，按照JIS K6714测定了所得夹层玻璃的雾度值。(4)色度的测定用分光光度计(Hitachi-hitec公司制造的“U-4100”)，按照 JIS R3211(1998)，测定了所得夹层玻璃在波长380 780nm下的上述可见光透射率。接着，按照JIS Z8729，算出L*a*b*表色系统中的a*以及b*。基于算出的a*以及b*，用以下数学式算出了 L*C*h表色系统中的色度C*。[C*] = ([a*] 2+[b*]2) O.5结果如下述表I所示。需要说明的是，在下述表I中，示出了分散液中的隔热粒子的体积平均粒径。在下述表I中，*1表示相对于热塑性树脂100重量份的含量(重量份)、*2表示在夹层玻璃用中间膜中的比例(g/m2)。另外，在下述表I中，省去了磷酸酯化合物的含量的记载。
权利要求
1.一种夹层玻璃用中间膜，其包含酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一种成分、热塑性树脂、增塑剂、以及隔热粒子，其中，将相对于所述热塑性树脂100重量份的所述隔热粒子的含量设为含量A、将相对于所述热塑性树脂100重量份的所述酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一种成分的含量设为含量B时，所述含量A在0. I 3重量份的范围内，并且，所述含量A 与所述含量B之比、即所述含量A/所述含量B在3 2000范围内。
2.根据权利要求I所述的夹层玻璃用中间膜，其中，所述含量A与所述含量B之比、SP 所述含量A/所述含量B在6 1300范围内。
3.根据权利要求I所述的夹层玻璃用中间膜，其中，所述含量A与所述含量B之比、SP 所述含量A/所述含量B在25 600范围内。
4.根据权利要求I 3中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其中，所述含量A在0.2 2重量份的范围内。
5.根据权利要求I 3中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其中，所述含量B在 0. 001 0. 02重量份的范围内。
6.根据权利要求I 3中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其中，所述酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一种成分为选自酞菁、酞菁的衍生物、萘酞菁及萘酞菁的衍生物中的至少一种。
7.根据权利要求I 3中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其中，所述隔热粒子为金属氧化物粒子。
8.根据权利要求7所述的夹层玻璃用中间膜，其中，所述隔热粒子为掺杂锡的氧化铟粒子。
9.一种夹层玻璃，其具备第I、第2夹层玻璃构成部件、以及夹入所述第I、第2夹层玻璃构成部件之间的中间膜，其中，所述中间膜为权利要求I 3中任一项所述的夹层玻璃用中间膜。
全文摘要
本发明提供一种能够得到隔热性高且可见光透射率高的夹层玻璃的夹层玻璃用中间膜。本发明的夹层玻璃用中间膜2包含酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一种成分、热塑性树脂、增塑剂、以及隔热粒子。将相对于所述热塑性树脂100重量份的所述隔热粒子的含量设为含量A、将相对于所述热塑性树脂100重量份的所述酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一种成分的含量设为含量B时，夹层玻璃用中间膜2中的所述含量A在0.1～3重量份的范围内，并且，所述含量A与所述含量B之比(所述含量A/所述含量B)在3～2000范围内。
文档编号C09J11/04GK102625785SQ201080037240
公开日2012年8月1日 申请日期2010年8月24日 优先权日2009年8月24日
发明者伊井大三, 冈林赏纯, 北野紘史, 深谷重一, 角田竜太 申请人:积水化学工业株式会社