专利名称：不饱和聚酯涂料组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种不饱和聚酯涂料组合物，更具体地，涉及一种固化后具有高透明度、高硬度和耐磨性的不饱和聚酯涂料组合物。本发明还涉及这种不饱和聚酯涂料组合物的制备方法以及由其得到的高透明度的、高硬度的耐磨涂层。
背景技术：
目前，不饱和聚酯涂料是木器领域中应用最为广泛的涂料之一，其具有涂层硬度高、涂层丰满以及可一次性厚涂等众多优点。具体地，不饱和聚酯涂料可以涂布在诸如办公家具、酒店家具的木器上作为底涂层。传统的不饱和聚酯涂料组合物通常添加滑石粉、透明粉(含结晶水的硅酸盐或硫酸钙等)等作为填料。但是，由这种涂料组合物得到的涂层具有不透明、发白、易划伤以及使用一段时间后涂层下陷等实质性缺陷。业内人员已提出了一种用在木材加工中的耐磨底漆。但是这种耐磨底漆的硬度和 耐磨性有限，不能满足人们日益增长的对涂层外观、硬度以及耐磨性的要求。因此，仍需要一种固化后具有高透明度、高硬度和高耐磨性的不饱和聚酯涂料组合物。
发明内容
本发明提供了一种不饱和聚酯涂料组合物，其包含不饱和聚酯树脂；引发剂；以及促进剂，其中，所述涂料组合物还包含，相对于所述不饱和聚酯涂料组合物的总重，3wt %至60wt%的莫氏硬度为至少5. O的硅铝酸盐作为填料。在一个实施方式中，所述硅铝酸盐可以具有约5. 5至约9的莫氏硬度。在一个实施方式中，所述硅铝酸盐可以基本不含水。在一个实施方式中，所述硅铝酸盐可以具有I. 45至I. 60的折射率。在一个实施方式中，所述不饱和聚酯涂料组合物相对于所述涂料组合物的总重可以包含a) 35wt%至95wt%的不饱和聚酯树脂b) 3wt %至60wt %的硅铝酸盐；c) O. 5wt% 至 3wt% 的引发剂；和d) O. 5wt % 至 2wt % 的促进剂。在一个实施方式中，所述不饱和聚酯涂料组合物可以进一步包含，相对于所述涂料组合物的总重，O. 2被％至25被％的反应性溶剂。在一个实施方式中，所述不饱和聚酯涂料组合物可以进一步包含，相对于所述涂料组合物的总重，O. 2wt%至25wt%的附加添加剂，所述附加添加剂包括润滑剂、润湿分散齐U、消泡剂、流平剂、防沉降剂和附加溶剂中的一种或多种或其任意组合。本发明提供了一种可通过上述不饱和聚酯涂料组合物得到的涂层。本发明人惊讶地发现，将莫氏硬度为至少5. O、折射率为I. 45至I. 60的硅铝酸盐加入不饱和聚酯树脂作为成膜组分构成的涂料组合物中作为填料显著提高了固化后涂层的透明度、硬度以及耐磨性。而且，将较大量的上述硅铝酸盐作为填料加入不饱和聚酯涂料组合物中，不仅不会牺牲以上所期望的性能，还可以显著降低生产成本，提高产品的市场竞争力。
具体实施例方式除非本文另有声明，描述本发明的上下文中使用的术语“一个”或“一种”应当被理解为包括复数。在组合物被描述为包括或包含特定组分的情况下，不排除该组合物包含其它可选组分，并且除非明确地另有指明，预计该组合物也可由所涉及的特定组分构成或组成，或者 在方法被描述为包括或包含特定工艺步骤的情况下，不排除该方法包含其它的可选工艺步骤，并且除非明确地另有指明，预计该方法也可由所涉及的特定工艺步骤构成或组成。为了简便，本文仅明确地公开了一些数值范围。然而，任意下限可以与任何上限组合形成未明确记载的范围；以及任意下限可以与其它下限组合形成未明确记载的范围，同样任意上限可以与任意其它上限组合形成未明确记载的范围。此外，尽管未明确记载，但是范围端点间的每个点或单个数值都包含在该范围内。因而，每个点或单个数值可以作为自身的下限或上限与任意其它点或单个数值组合或与其它下限或上限组合形成未明确记载的范围。本文中使用的术语“低聚物”和“聚合物” 二者都是指，这样的大分子，该大分子含有多个实际上或概念上由较低分子量的分子衍生的单元。通常，术语“低聚物”可被用于更具体地指，相对中间分子量的大分子，其中低聚物的性质随着一个或几个单元的去除而显著变化。聚合物可以一般性地描述任意大分子，也可以更具体地描述分子量相对高的大分子，其中通常添加或去除一个或几个单元对该分子性质的影响忽略不计(但是可能不总是这种情况，例如在聚合物某些性质关键取决于分子结构的细微细节的情况)。将会理解的是，低聚物和聚合物(以其具体含义而非一般性含义)之间的分子量边界可以根据具体大分子和/或所感兴趣的应用而变化，所以该分子量边界在同样的大分子可被认为是低聚物和聚合物二者的情况下可能显著重叠。因此，除非本文中的上下文清楚声明，本文中使用的术语“低聚物”和“聚合物”交替使用。本发明提供了一种不饱和聚酯涂料组合物，其包含不饱和聚酯树脂；引发剂；以及促进剂，其中，所述涂料组合物还包含，基于所述不饱和聚酯涂料组合物的总重，3wt %至60wt%的莫氏硬度为至少5. O的硅铝酸盐作为填料。在一个实施方式中，所述涂料组合物可以进一步包含，相对于所述涂料组合物的总重，O. 2 1:%至25 1:%的反应性溶剂。在另一个实施方式中，所述不饱和聚酯涂料组合物可以进一步包含，相对于所述涂料组合物的总重，O. 2wt%至25wt%的附加添加剂，所述附加添加剂包括润滑剂、润湿分散剂、消泡剂、流平剂、防沉降剂和附加溶剂中的一种或多种。在本发明中，术语“不饱和聚酯树脂”被理解为，分子链骨架中含有至少一个-C (O)O-酯基和至少一个-C = C-不饱和双键的低聚物或聚合物，这种低聚物或聚合物可以通过如下制备使不饱和多元酸或酸酐与多元醇或双酚进行缩合反应得到不饱和聚酯树脂；或者使环氧树脂与不饱和酸(诸如(甲基)丙烯酸)进行反应得到乙烯基酯树脂。因此，本发明中使用的不饱和聚酯树脂还涵盖了乙烯基酯树脂。为了简便，二者统称为不饱和聚酯树脂。在本发明上下文中，不饱和聚酯树脂可以是普通技术人员已知的任意这种树脂。其实例可以在 M. Malik 等人在 J. M. S. -Rev. Macromol. Chem. Phys.，C40 (2&3)，P. 139-165(2000)的综述文章中找到。该作者基于这些树脂的结构将它们分成五类(I)邻位树脂这些树脂基于邻苯二甲酸酐、马来酸酐或富马酸和二醇，所述二醇
例如为1，2_丙二醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1，3_丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、新戊二醇或氢化的双酚-A ；(2)间位树脂这些树脂由间苯二甲酸、马来酸酐或富马酸和二醇制备。这种树脂可以包含比邻位树脂更高比例的反应性稀释剂；(3)双酚A富马酸酯这些基于乙氧基化的双酚-A和富马酸；(4)氯茵酸酯其是由含氯/溴的酸酐或苯酚制备的树脂； (5)乙烯基酯树脂这些是最常使用的树脂，因为它们的耐水解性和优异的机械性能以及它们的低苯乙烯排放量。这些树脂仅在末端具有不饱和位点，通过环氧树脂(例如双酚-A的二缩水甘油基醚、热塑性酚醛树脂型环氧化物或基于四溴双酚-A的环氧化物)与(甲基)丙烯酸的反应而制成。还可以使用(甲基)丙烯酰胺来替代(甲基)丙烯酸来引入不饱和位点。不饱和聚酯树脂可以采用本领域普通技术人员所熟知的适当的聚合方法制备，例如通过马来酸酐与乙二醇在适当的条件下的缩合反应来制备，或者通过双酚A的二缩水甘油基醚与(甲基)丙烯酸在适当条件下的反应来制备。或者，可以使用任意适当的可商购产品作为不饱和聚酯树脂的实例，诸如使用的长兴化学材料(珠海)有限公司制造的不饱和聚酯树脂 2302-2、2306-2 和 2307S。在本发明的一个实施方式中，不饱和聚酯树脂的用量可以在宽范围内变化。优选地，本发明的不饱和聚酯涂料组合物可以包含，相对于所述涂料组合物的总重，约35重量％至约95重量％、优选约35重量％至约75重量％、更优选约35重量％至约65重量％的不饱和聚酯树脂。具体地，所述不饱和聚酯涂料组合物，相对于所述组合物的总重，包含从约40重量％、约45重量％或约50重量％到55重量％、约60重量％的不饱和聚酯树脂。本发明的不饱和聚酯涂料组合物可以包含过氧化合物作为弓I发剂组分。过氧化物可以是本领域技术人员已知可用在不饱和聚酯树脂固化中的任何过氧化物。这种过氧化物包括有机过氧化物和无机过氧化物(不论是固体或液体)，还可以应用过氧化氢。合适的过氧化物的实例是例如过氧二碳酸酯(式-OC(O) O-OC(O) O-)、过氧酯(式-C(O) 00-)、二酰基过氧化物(式-C (O) OOC (O)-)、二烷基过氧化物(式-00-)等。性质上，它们还可以是低聚的或聚合的。可以在例如US 2002/0091214-A1的
段中找到一系列合适的过氧化物的实例。在过氧化物生产商提供的说明书中，本领域技术人员可以容易地得到关于过氧化物的信息并了解在操作过氧化物中的注意事项。优选地，过氧化物选自有机过氧化物。合适的有机过氧化物实例是叔烷基氢过氧化物(例如，叔丁基氢过氧化物)和其它氢过氧化物(例如，异丙基苯氢过氧化物)、过氧酯或过酸(例如叔丁基过酸酯、苯甲酰过氧化物、过乙酸酯和过苯甲酸酯、月桂基过氧化物，还包括(二)过氧酯)、过醚(例如，过氧二乙醚)、过酮(例如，甲基乙基甲酮过氧化物)。清楚地，这些过氧化物与其它过氧化物的混合物也可以用在本发明的上下文中。过氧化物也可以是混杂过氧化物，即，一个分子中包括任意两个不同的含过氧部分的过氧化物。特别优选地，过氧化物选自过酮。考虑到操作性质和经济性，最优选的过氧化物是甲基乙基甲酮过氧化物(MEK过氧化物)。在本发明的具体实施方式
中，使用甲基乙基甲酮过氧化物作为引发剂组分，诸如使用得自上海长风化工厂的甲基乙基甲酮过氧化物。在本发明的一个实施方式中，引发剂组分的用量可由本领域普通技术人员通过常规实验确定。优选地，本发明的不饱和聚酯涂料组合物可以包含，相对于所述涂料组合物的总重,约O. 5重量％至约3重量％、优选约O. 6重量％至约2. 5重量％、更优选约I. O重量％至约2. O重量％的引发剂。具体地，所述不饱和聚酯涂料组合物包含，相对于所述组合物的总重，从约I. 2重量％、约I. 3重量％或约I. 4重量％到I. 6重量％、约I. 8重量％或约I. 9重量％的引发剂。
本发明的不饱和聚酯涂料组合物还可以包含促进剂组分。一般而言，不饱和聚酯树脂体系在过氧化物的影响下固化并由金属化合物(尤其是钴盐)、叔胺和硫醇作为促进剂来预促进。萘酸钴、辛酸钴和异辛酸钴是广泛使用的金属化合物促进剂。在本发明的具体实施方式
中，使用异辛酸钴作为促进剂组分，诸如使用得自上海长风化工厂的异辛酸钴EC-6。在本发明的一个实施方式中，促进剂的用量可由本领域普通技术人员通过常规实验确定。优选地，本发明的不饱和聚酯涂料组合物可以包含相对于所述涂料组合物的总重约O. 5重量％至约2重量％、优选约O. 6重量％至约I. 8重量％、更优选约O. 8重量％至约
I.6重量％的促进剂。具体地，所述不饱和聚酯涂料组合物包含，相对于所述组合物的总重，从约I. O重量％、约I. 2重量％或约I. 3重量％到I. 4重量％、约I. 5重量％的促进剂。在本发明的上下文中，填料可以是有机的或无机的例如颗粒形式。对颗粒的形状没有特殊限制，其可以具有任何适当的形状。填料的平均粒径可以在宽范围内变化，例如在约10纳米至约50微米的范围内变化，但为了提高所得涂层的透明度，填料不应具有过大的平均粒径，例如D5(i。优选地，填料具有不超过约10微米的D5(i。一些填料除了起到涂料的体积增量剂的作用以外还赋予组合物和/或由该组合物形成的涂层一种或多种所需性质。例如，一些填料可以赋予组合物以及由该组合物得到的涂层所需颜色。在这种情况下，这种填料也被称为“颜料”。一些填料可以改善化学和/或物理性质，特别可以改善由该组合物得到的涂层的机械性质。在这种情况下，这种填料也被称为“增强填料”。本发明的不饱和聚酯涂料组合物可以包含，相对于不饱和聚酯涂料组合物的总重，的莫氏硬度为至少5. O的硅铝酸盐作为填料。在本发明的一个实施方式中，所述硅铝酸盐包括具有架状结构的硅铝酸盐，优选包括正长石、霞石、白榴石、方钠石及其任意组合。在本文中，术语“硅铝酸盐”被理解为在硅酸盐化合物中，部分硅氧四面体骨架被铝氧四面体替代而形成的硅酸盐化合物。优选地，所述硅铝酸盐具有通过如下形成的架状结构使每个硅氧四面体与四个相邻的硅氧四面体或铝氧四面体相联，从而形成三维空间无限伸展的骨架。在优选的本发明上述实施方式中，这种硅铝酸盐具有至少5. O的莫氏硬度。优选具有约5. 5.至约9的莫氏硬度，更优选具有6.0至9的莫氏硬度，最优选具有7.0至8.0的莫氏硬度。在更优选的本发明上述实施方式中，这种硅铝酸盐基本上不含水。在本发明中，“基本不含水”被理解为，相对于硅铝酸盐的总重量，水含量不高于O. 5重量％，优选不高于O. 15重量％。在还要更优选的实施方式中，这种硅铝酸盐具有I. 45至1.60的折射率，优选具有I. 50至I. 55的折射率。作为硅铝酸盐的实例，可以使用任意适当的天然的硅铝酸盐，诸如购自矽比科(SIBELC0)上海矿业有限公司的矿物霞石MINEX 10。除了硅铝酸盐以外，本发明不饱和聚酯涂料组合物还可以包含任何适于用在不饱和聚酯涂料组合物中的其它填料。此后，为了便于讨论，掺入不饱和聚酯涂料组合物中的除硅铝酸盐以外的其它填料被统称为“附加填料”。适当的示例性附加填料例如包括高岭土、氧化钛、碳酸钙、滑石、硫酸钡、及其任意组合。在一个实施方式中，附加填料的用量，相对于涂料组合物的总重，小于5重量％，优选小于2重量％，更优选小于I重量％。最优选地，本发明的不饱和聚酯涂料组合物仅包含莫氏硬度为至少5. O的硅铝酸盐。本发明人惊讶地发现，高硬度的硅铝酸盐会明显提升所得涂层的硬度和耐磨性，从而获得高硬度的耐磨涂层。因而，莫氏硬度为至少5. O的硅铝酸盐是适用于不饱和聚酯涂料组合物的理想填料。本发明人还发现，这种硅铝酸盐由于具有易于分散、吸油性差、折 光率接近涂料组合物中的其他组分的特点，因而由其制成的不饱和聚酯涂料组合物甚至在高填料负载量下仍具有高透明度，并且不会发白。根据本发明，不饱和聚酯涂料组合物可以包含，基于所述不饱和聚酯涂料组合物的总重，约3重量％至60重量％的上述硅铝酸盐作为填料。如果硅铝酸盐的含量相对于所述涂料组合物的总重低于3 %，那么所得涂层在例如硬度、耐磨性方面的改善不足。然而，如果硅铝酸盐的含量高于60wt%，则硅铝酸盐在涂料组合物中无法充分分散。因此，从优化性能的观点出发，本发明不饱和聚酯涂料组合物，相对于所述涂料组合物的总重，可以包含3至30wt%、更优选3至27wt%的硅铝酸盐。当然，如果需要，也可以向不饱和聚酯涂料组合物中添加更高含量(例如45至60wt% )的硅铝酸盐，以获得高固含量的涂料组合物。根据本发明的不饱和聚酯涂料组合物优选地还包含一种或多种活性溶剂。在本发明中，术语“活性溶剂”指起到稀释作用并且可以与不饱和聚酯树脂发生反应从而形成交联网络的溶剂。因而，这种活性溶剂的添加不仅降低了树脂的粘度，改善了涂料组合物的操作性能，还提高了固化涂层的强度。合适的反应溶剂包括醋酸乙烯酯、苯乙烯类、(甲基)丙烯酸酯类中的一种或多种。其例子是醋酸乙烯酯、苯乙烯、乙烯基甲苯、α -甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、(甲基)丙烯酸甲酯(MMA)、(甲基)丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸羟乙基酯(HMEA)、甲基丙烯酸羟丙基酯(ΗΡΜΑ)、乙烯基醚、乙烯基酯、二甲基丙烯酸丁二醇酯(BDDMA)、二甲基丙烯酸三乙二醇酯(TEGDMA)、三甲基丙烯酸三羟甲基丙酯(TMPTMA)、甲基丙烯酸苯氧基乙酯(PEMA)、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基己内酰胺。优选地，活性溶剂是苯乙烯。在本发明的一个实施方式中，活性溶剂的用量可以在宽范围内变化。优选地，本发明的不饱和聚酯涂料组合物可以包含相对于所述涂料组合物的总重约O. 2重量％至约25重量％、优选约2重量％至约20重量％、更优选约5重量％至约15重量％的促进剂组分。具体地，所述不饱和聚酯涂料组合物，相对于所述组合物的总重，包含从约7重量％、约8重量％或约9重量％到11重量％、约12重量％或14重量％的活性溶剂。根据本发明的不饱和聚酯涂料组合物还可以进一步包含常用在涂料组合物中的附加添加剂。适当的附加添加剂可以包括润滑剂、润湿分散剂、消泡齐U、流平剂、防沉降剂、附加溶剂中的一种或多种。附加添加剂的用量可以在宽范围内变化。优选地，本发明的不饱和聚酯涂料组合物可以包含相对于所述涂料组合物的总重约O. 2重量％至约25重量％的附加添加剂。适当的润滑剂可以包括硬脂酸锌、硬脂酸钙和硬脂酸钡、或其任意组合。作为硬脂酸锌润滑剂的实例，可以使用购自上海毅圣化工的SAK-ZS-PLB。在本发明的优选实施方式中，不饱和聚酯涂料组合物，相对于所述不饱和聚酯涂料组合物的总重，包含约O. 2重量％至约8重量％、优选约O. 5重量％至约7重量％的润滑齐IJ。具体地，不饱和聚酯涂料组合物，相对于所述涂料组合物的总重，包含约I. O重量％、约
2.O重量％、约3. O重量％至约4. O重量％、约5. O重量％或约6. O重量％的润滑剂。适当的润湿分散剂可以包括离子型润湿分散剂、非离子型润湿分散剂、多官能团型润湿分散剂或其任意组合。作为离子型润湿分散剂的实例，可以使用购自德国Tego公司的Dispers 715W。作为非离子型润湿分散剂的实例，可以使用购自德国Tego公司的Dispers 740W。作为多官能团润湿分散剂的实例,可以使用购自德国Tego公司的Dispers760W。在本发明的优选实施方式中，不饱和聚酯涂料组合物，相对于所述涂料组合物的总重，包含约O. 2重量％至约I重量％、优选约O. 3重量％至约O. 8重量％、更优选O. 4重量％至O. 7重量的润湿分散剂。适当的消泡剂包括有机硅氧烷类消泡剂、油脂类消泡剂、聚醚类消泡剂、聚醚改性的有机硅类消泡剂或其任意组合。作为有机硅氧烷类消泡剂的实例，可以使用购自德国BYK公司的BYK 024。作为聚醚类消泡剂的实例，可以使用购自德国BYK公司的BYK-1660。作为聚醚改性的有机硅类消泡剂的实例，可以使用购自EVONIK公司的TEGO foamex 810。本发明的优选实施方式中，不饱和聚酯涂料组合物，相对于所述涂料组合物的总重，包含约O. 2重量％至约I重量％、优选约O. 3重量％至约O. 8重量％、更优选O. 4重量％至O. 7重量的消泡剂。适当的流平剂包括聚丙烯酸酯类流平剂、有机硅氧烷类流平剂、氟碳类流平剂或其任意组合。作为流平剂的实例，可以使用购自BYK公司的BYK-333、BYK-323、BYK-306、BYK-358N、BYK-331、BYK-310 等。在本发明的优选实施方式中，不饱和聚酯涂料组合物，相对于所述涂料组合物的总重，包含约O. 2重量％至约I重量％、优选约O. 3重量％至约O. 8重量％、更优选O. 4重量％至O. 7重量的流平剂。适当的防沉降剂包括有机改性硼润土、气相二氧化硅、氢化蓖麻油蜡、聚酰胺蜡或其任意组合。在具体的实施方式中，防沉降剂包括气相二氧化硅和聚酰胺蜡二者，二者的重量比可以在宽范围内变化。作为气相二氧化硅防沉降剂的实例，可以使用购自德固赛公司的AEROSIL R972。作为聚酰胺蜡防沉降剂的实例，可以使用购自Cray Valley公司的CrayvalIac Super(CR Super)。在本发明的优选实施方式中，不饱和聚酯涂料组合物，相对于所述涂料组合物的总重，包含约O. 2重量％至约I重量％、优选约O. 4重量％至约O. 8重量％、更优选O. 5重量％至O. 6重量的防沉降剂。如果需要，本发明的不饱和聚酯涂料组合物还包含适当的其他溶剂。此后，为了便于讨论，掺入不饱和聚酯涂料组合物中的除反应性溶剂以外的其它溶剂被称为“附加溶剂”。在本发明中，术语“附加溶剂”指不同于反应性溶剂、仅起到稀释作用的溶剂，其实例包括但不限于，酯类溶剂、酮类溶剂、芳烃溶剂，或其任意组合。在本发明的实施方式中，可以使用本 领域技术人员已知的任何酯类溶剂(如乙酸乙酯、乙酸丁酯等)、酮类溶剂(如丙酮、丁酮等)和芳烃溶剂(如甲苯等)。在本发明的优选实施方式中，可以使用任意组合的酯类溶剂、酮类溶剂和芳烃溶剂。本领域技术人员根据所需涂料组合物的粘度可以调配酯类溶剂、酮类溶剂和芳烃溶剂的适当比例，以获得适当的涂料组合物粘度。在本发明的优选实施方式中，不饱和聚酯涂料组合物，相对于所述涂料组合物的总重，包含约O. 2重量％至约20重量％、优选约5重量％至约20重量％、更优选10重量％至20重量的附加溶剂。具体地，所述不饱和聚酯涂料组合物，相对于所述组合物的总重，包含从约15重量％、约16重量％或约17重量％到18重量％、约19重量％的附加溶剂。在一个实施方式中，不饱和聚酯涂料组合物，基于所述涂料组合物的总重，包含35至75重量％的不饱和聚酯树脂；O. 5至3重量％的引发剂；O. 5至2重量％的促进剂； 3至30重量％的硅铝酸盐；O. 2至25重量％的反应性溶剂；以及O. 2至25重量％的附加添加剂，所述附加添加剂包括润滑剂、润湿分散剂、消泡剂、流平剂、防沉降剂、附加溶剂或其任意组合。在另一实施方式中，不饱和聚酯涂料组合物，基于所述涂料组合物的总重，包含35至45重量％的不饱和聚酯树脂；O. 5至3重量％的引发剂；O. 5至2重量％的促进剂；45至60重量％的硅铝酸盐；O. 2至25重量％的反应性溶剂；以及O. 2至25重量％的附加添加剂，所述附加添加剂包括润滑剂、润湿分散剂、消泡剂、流平剂、防沉降剂、附加溶剂或其任意组合。在优选实施方式中，不饱和聚酯涂料组合物，基于所述涂料组合物的总重，包含35wt%至65wt%的所述不饱和聚酯树脂；O. 6wt% 至 2. 5wt% 的引发剂；O. 5wt% 至 2wt% 的促进剂；3wt %至27wt %的所述具有硅铝酸盐，5至20wt %的反应性溶剂；O. 2至8wt %的润滑剂，O. 2至Iwt %的润湿分散剂，O. 2至Iwt %的消泡剂，O. 2至Iwt %的流平剂O. 2至Iwt %的防沉降剂,和O. 2至20wt %的附加溶剂。在更优选实施方式中，不饱和聚酯涂料组合物，基于所述涂料组合物的总重，包含:35wt %至65wt %的所述不饱和聚酯树脂；O. 6wt% 至 2. 5wt% 的引发剂；O. 5wt% 至 2wt% 的促进剂；8wt%至18wt%的所述具有娃招酸盐，5至20wt %的反应性溶剂；O. 2至8wt %的润滑剂，O. 2至Iwt %的润湿分散剂，O. 2至Iwt %的消泡剂，O. 2至Iwt %的流平剂O. 2至Iwt %的防沉降剂，和O. 2至20wt %的附加溶剂。 在另一优选实施方式中，不饱和聚酯涂料组合物，基于所述涂料组合物的总重，包含35wt %至45wt %的所述不饱和聚酯树脂；O. 6wt% 至 2. 5wt% 的引发剂；O. 5wt% 至 2wt% 的促进剂；50wt%至60wt%的所述具有娃招酸盐，5至20wt %的反应性溶剂；O. 2至8wt%的润滑剂，O. 2至Iwt %的润湿分散剂，O. 2至Iwt %的消泡剂，O. 2至Iwt %的流平剂O. 2至Iwt %的防沉降剂，和O. 2至20wt %的附加溶剂。本发明的不饱和聚酯涂料组合物的制备可以采用本领域普通技术人员所熟知的任何适当的混合方法来实现。例如不饱和聚酯涂料组合物可以通过如下制成将不饱和聚酯树脂、引发剂、促进剂、硅铝酸盐填料和附加添加剂(如果有的话)添加到容器中，然后将所得混合物搅拌均匀。
根据本发明的不饱和聚酯涂料组合物还形成具有高透明度的涂层。优选地，由本发明的不饱和聚酯涂料组合物形成的涂层在标准测试方法GB/T9761-1988中的透明度超过4. O,更优选超过4. 5,最优选高达5. O,其中5. O的透明度最佳。根据本发明的不饱和聚酯涂料组合物还形成具有高硬度的涂层。优选地，由本发明的不饱和聚酯涂料组合物形成的涂层在标准测试方法GB-T6739-2006中的硬度为2H。以下通过实施例详细描述本发明。然而，本发明并不限于这些实施例。实施例测试方法:干燥性凝胶时间根据GB/T 4893. 6-1987的标准测定方法测定；表干和实干时间根据GB/T 1727-1979的标准测定方法测定。
硬度(24h):根据GB/T 6739-2006的标准测定方法测定。透明度根据GB/T 1721-1979的标准测定方法测定。粘附性根据GB/T9286-1998的漆膜的划格试验方法测定。漆膜循环后的发白性能根据HG/T 3859-2006的标准测定方法测定。各实例中使用的原料列在如下表I中。
表I
条目商品名_供应商__mm_
J_23Q7S_长兴化学材料有限公司不饱和聚酯
2 MINEX 10矽比科上海矿业有限公霞石粉，莫氏硬度
___g___
J_MEK过氧化物上海长风化工厂__引发剂_
4_EC1O_上海长风化工厂_促进剂_
J_苯乙稀_道康宁化工__活性溶剂_
6 SAK-ZS-PLB 上海毅圣化工__硬脂酸锌润滑剂
_7_ Dispers 715 W 德国Tego__润湿分散剂_
8 BYK 024__德国BYK公司_消泡齐U_
_9_BYK-333__德国BYK公司__流平齐丨」_
JO_AEROSIL R972 德固赛公司__气相二氧化硅
11 CR SuperCray Valley 公司__聚酰胺錯_实施例1-5制各表2
组合物I 组合物2~组合物3~组合物4~组合物5^
2307S6 7 5&795146 937
MINEX 1038131827
MEK 过氧化物179176ITlITlO
EC-6OL2 08
苯乙烯89 ΠIhl9 5
硬脂酸锌5444权利要求
1.一种不饱和聚酯涂料组合物，包含不饱和聚酯树脂；引发剂；和促进剂，其特征在干，所述不饱和聚酯涂料组合物还包含，相对于所述不饱和聚酯涂料组合物的总重，3wt%至60wt%的莫氏硬度为至少5. O的硅铝酸盐作为填料。
2.如权利要求I所述的不饱和聚酯涂料组合物，其中，所述硅铝酸盐包括具有架状结构的硅铝酸盐。
3.如权利要求I所述的不饱和聚酯涂料组合物，其中，所述硅铝酸盐包括正长石、霞石、白榴石、方钠石或其任意组合。
4.如权利要求I至3中任意一项所述的不饱和聚酯涂料组合物，其中，所述硅铝酸盐具有约5. 5至约9的莫氏硬度。
5.如权利要求I至3中任意一项所述的不饱和饱和聚酯涂料组合物，其中，所述硅铝酸盐基本不含水。
6.如权利要求I至3中任意一项所述的不饱和聚酯涂料组合物，其中，所述硅铝酸盐具有I. 45至I. 60的折射率。
7.如权利要求I至6中任意一项所述的不饱和聚酯涂料组合物,其包含,相对于所述不饱和聚酯涂料组合物的总重， 35wt%至95wt%的所述不饱和聚酯树脂； 0. 5wt%至3wt%的所述引发剂； 0. 5wt%至2wt%的所述促进剂；和 3wt%至60wt%的所述娃招酸盐。
8.如权利要求7所述的不饱和聚酯涂料组合物，进ー步包含，相对于所述不饱和聚酯涂料组合物的总重，0. 2wt%至25wt%的反应性溶剂。
9.如权利要求7或8所述的不饱和聚酯涂料组合物,进ー步包含,相对于所述不饱和聚酯涂料组合物的总重，0. 2wt%至25wt%的附加添加剤。
10.如权利要求9所述的不饱和聚酯涂料组合物，其中，所述不饱和聚酯树脂组合物，基于所述不饱和聚酯涂料组合物的总重，包含 35wt%至65wt%的所述不饱和聚酯树脂； 0. 6wt %至2. 5wt %的所述弓I发剂； 0. 5wt%至2wt%的所述促进剂； 3wt%至27wt%的所述硅铝酸盐， 5至20wt%的所述反应性溶剂； 0. 2至8wt%的所述润滑剂， 0. 2至Iwt %的所述润湿分散剂， 0. 2至lwt%的所述消泡剂， 0. 2至Iwt %的所述流平剂 0. 2至Iwt%的所述防沉降剂,和 0. 2至20wt%的所述溶剂。
11.如权利要求9所述的不饱和聚酯涂料组合物，其中，所述不饱和聚酯树脂组合物，基于所述不饱和聚酯涂料组合物的总重，包含 35wt%至65wt%的所述不饱和聚酯树脂；·0. 6wt %至2. 5wt %的所述弓I发剂； ·0. 5wt%至2wt%的所述促进剂； ·8wt%至18wt%的所述硅铝酸盐， ·5至20wt%的所述反应性溶剂； ·0. 2至8wt%的所述润滑剂， ·0. 2至Iwt %的所述润湿分散剂， ·0.2至lwt%的所述消泡剂， ·0.2至Iwt %的所述流平剂 ·0.2至Iwt%的所述防沉降剂,和 ·0.2至20wt%的所述溶剂。
12.如权利要求9所述的不饱和聚酯涂料组合物，其中，所述不饱和聚酯树脂组合物，基于所述不饱和聚酯涂料组合物的总重，包含 ·35wt%至45wt%的所述不饱和聚酯树脂； ·0.6wt %至2. 5wt %的所述弓I发剂； ·0.5wt%至2wt%的所述促进剂； ·50wt %至60wt %的所述娃招酸盐； ·5至20wt%的所述反应性溶剂； ·0.2至8wt%的所述润滑剂， ·0.2至Iwt %的所述润湿分散剂， ·0.2至lwt%的所述消泡剂， ·0.2至Iwt %的所述流平剂 ·0.2至Iwt%的所述防沉降剂,和 ·0.2至20wt%的所述溶剂。
13.如权利要求I至12中任意一项所述的不饱和聚酯涂料组合物，其中，所述引发剂包括过氧化物。
14.如权利要求13所述的不饱和聚酯涂料组合物，其中，所述过氧化物包括过氧ニ碳酸酷、过氧酯、ニ酰基过氧化物和ニ烷基过氧化物中的ー种或多种。
15.如权利要求I至12中任意一项所述的不饱和聚酯涂料组合物，其中，所述促进剂包括钴盐、叔胺和硫醇中的ー种或多种。
16.如权利要求15所述的不饱和聚酯涂料组合物，其中，所述促进剂包括萘酸钴、辛酸钴和异辛酸钴中的ー种或多种。
17.如权利要求8至12中任意一项所述的不饱和聚酯涂料组合物，其中，所述反应性溶剂包括醋酸こ烯酯、苯こ烯类和(甲基)丙烯酸酯类中的ー种或多种。
18.一种由权利要求I至17中任意一项所述的不饱和聚酯涂料组合物得到的涂层。
19.如权利要求18所述的涂层，所述涂层的透明度根据68八9761-1988测定超过4.0。
全文摘要
本发明涉及一种不饱和聚酯涂料组合物，更具体地，涉及一种固化后具有高透明度、高硬度和耐磨性的不饱和聚酯涂料组合物。本发明还涉及这种不饱和聚酯涂料组合物的制备方法以及由其得到的高透明度的、高硬度的耐磨涂层。
文档编号C09D7/12GK102796442SQ20111013741
公开日2012年11月28日 申请日期2011年5月24日 优先权日2011年5月24日
发明者谭军辉, 段刚, 李天清, 许幸洪 申请人:广东华润涂料有限公司