形成多层漆膜的方法
【专利摘要】提供了一种用3C1B体系形成多层漆膜的方法，借此可获得具有优异漆膜外观和涂覆操作性(抗流挂性、抗鼓泡性)的多层漆膜。[解决方式]本发明涉及一种形成多层漆膜的方法，其包括在待涂覆的物体上涂覆第一水性底漆(A)并形成第一底漆膜的工艺过程、在上述未固化的第一底漆膜上涂覆第二水性底漆(B)并形成第二底漆膜的工艺过程、在上述未固化的第二底漆膜上涂覆清漆(C)并形成清漆膜的工艺过程，和将上述第一底漆膜、上述第二底漆膜和上述清漆膜加热并同时固化的工艺过程；且其中上述第一水性底漆(A)包含作为基体树脂的重均分子量为10,000-100,000的水溶性或水分散性丙烯酸类树脂(A1)和一种或多种重均分子量为10,000-100,000的选自聚酯树脂、聚氨酯树脂和丙烯酸类-聚氨酯树脂的水溶性或水分散性树脂(A2)。
【专利说明】形成多层漆膜的方法
[【技术领域】]
[0001] 本发明涉及一种形成多层漆膜的新型方法，其可用于各种领域中，尤其是用于汽 车涂漆领域中。
[【背景技术】]
[0002] 通常实施形成多层漆膜的方法，其中待涂覆的物体为汽车车身，所述方法包括在 待涂覆的物体上形成电沉积漆膜，加热并固化该膜，然后形成包含中涂漆膜、底漆膜和清漆 膜的多层漆膜。此外，目前将水性漆用于中涂漆和底漆中以减少挥发性有机溶剂（VOC)。
[0003] 此外，近年来出于节能目的开始使用用所谓的三涂一烘（3C1B)体系形成多层漆 膜的方法，其中在电沉积漆膜上涂覆水性中涂漆并形成中涂漆膜，在未固化的中涂漆膜上 涂覆水性底漆并形成底漆膜，在未固化的底漆膜上涂覆清漆并形成清漆膜，将这三个漆膜 层加热并同时固化。
[0004] 通过使用该3C1B体系实施形成多层漆膜的方法，使用所谓的湿碰湿体系在未固 化的中涂漆膜上涂覆水性底漆，因此会存在如下问题：在中涂漆膜和底漆膜之间容易发生 混合，且漆膜的外观变劣。
[0005] 作为解决该问题的一种方式，专利文献1公开了在水性中涂漆中掺入具有特定重 均分子量的丙烯酸类乳液。
[0006] 此外，专利文献2公开了在水性中涂漆中引入具有特定玻璃化转变温度、酸值和 羟基值的丙烯酸类乳液以及具有特定酸值的聚氨酯树脂乳液。
[0007] 此外，专利文献3公开了在用于形成多层漆膜的3C1B型方法中，在第一水性底漆 中引入丙烯酸类乳液，在所述方法中，使用第一水性底漆、第二水性底漆和清漆，而不使用 水性中涂漆。
[0008] 然而，使用专利文献1-3中所述的形成多层漆膜的方法存在如下问题：不能获得 具有令人满意的良好外观的漆膜，且容易出现流挂和鼓泡。
[0009] [现有技术文献]
[0010] [专利文献]
[0011] 专利文献1 :日本专利4235391
[0012] 专利文献2 :日本专利4352399
[0013] 专利文献3 :日本未审公开专利申请公开2004-066034
[0014] [发明概述]
[0015] [本发明所要解决的问题]
[0016] 因此，本发明提供了一种形成多层漆膜的3C1B型方法，借此可获得具有优异漆膜 外观和优异涂覆操作性（抗流挂性、抗鼓泡性）的多层漆膜。
[0017] [解决这些问题的方式]
[0018] 为了解决上述问题，进行了深入研究，因此本发明人发现上述问题可通过在第一 水性底漆中联合使用具有特定重均分子量的水溶性或水分散性丙烯酸类树脂和一种或多 种具有特定分子量的选自水溶性或水分散性聚酯树脂、水溶性或水分散性聚氨酯树脂和水 溶性或水分散性丙烯酸类-聚氨酯树脂的水溶性或水分散性树脂而解决；本发明正是基于 该发现。
[0019] 也就是说，本发明涉及一种形成多层漆膜的方法，其包括在待涂覆的物体上涂覆 第一水性底漆（A)并形成第一底漆膜的工艺过程、在上述未固化的第一底漆膜上涂覆第 二水性底漆（B)并形成第二底漆膜的工艺过程、在上述未固化的第二底漆膜上涂覆清漆 (C)并形成清漆膜的工艺过程，和将上述第一底漆膜、上述第二底漆膜和上述清漆膜加热 并同时固化的工艺过程；且其中上述第一水性底漆（A)包含作为基体树脂的重均分子量 为10, 000-100, 000的水溶性或水分散性丙烯酸类树脂（Al)和一种或多种重均分子量为 10, 000-100, 000的选自聚酯树脂、聚氨酯树脂和丙烯酸类-聚氨酯树脂的水溶性或水分散 性树脂（A2)。
[0020] 此外，本发明还涉及一种形成多层漆膜的方法，其中在上述形成多层漆膜的方法 中，由{上述（Al)组分/上述（A2)组分}表示的固体分质量比为0. 1-1. 0。
[0021] 此外，本发明还涉及一种形成多层漆膜的方法，其中在上述形成多层漆膜的方法 中，上述（Al)组分的玻璃化转变温度为20-80°C。
[0022] 此外，本发明还涉及一种形成多层漆膜的方法，其中在上述形成多层漆膜的方法 中，上述（A2)组分的玻璃化转变温度为-50°C至0°C。
[0023] 此外，本发明还涉及一种形成多层漆膜的方法，其中在上述形成多层漆膜的方法 中，由{上述（Al)组分+上述（A2)组分}/{上述第一水性底漆（A)的基体树脂的总固体 分}表示的固体分质量比的值为至少〇. 8。
[0024] 此外，本发明还涉及一种形成多层漆膜的方法，其中在上述形成多层漆膜的方法 中，上述第二水性底漆（B)包含作为基体树脂的重均分子量为10, 000-100, 000的水溶性或 水分散性树脂。
[0025] 此外，本发明还涉及使用上述形成多层漆膜的方法获得的漆膜。
[0026][发明效果]
[0027] 使用本发明的形成多层漆膜的方法可获得具有优异漆膜外观和涂覆操作性（抗 流挂性、抗鼓泡性）的多层漆膜。
[0028][本发明的实施方案]
[0029] 第一水性底漆（A)包含作为基体树脂的水溶性或水分散性丙烯酸类树脂（Al)和 一种或多种选自聚酯树脂、聚氨酯树脂和丙烯酸类-聚氨酯树脂的水溶性或水分散性树脂 (A2)。在本说明书中，基体树脂是具有与交联剂反应的官能团的树脂。
[0030] 水溶性或水分散性丙烯酸类树脂（Al)可用已知方法通过使用作为原料组分的可 自由基聚合单体的自由基聚合反应获得。
[0031] 所述可自由基聚合单体的实例包括（甲基）丙烯酸、（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基） 丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸正丙酯、（甲基）丙烯酸异丙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲 基）丙烯酸异丁酯、（甲基）丙烯酸仲丁酯、（甲基）丙烯酸己酯、（甲基）丙烯酸2-乙基 己酯、（甲基）丙烯酸辛酯、（甲基）丙烯酸月桂基酯、（甲基）丙烯酸硬脂基酯、烯丙基醇、 (甲基）丙烯酸2-羟乙酯、（甲基）丙烯酸3-羟丙酯、（甲基）丙烯酸4-羟丁酯、苯乙烯、 (甲基）丙烯酸环己酯、（甲基）丙烯酸4-叔丁基环己酯、（甲基）丙烯腈等。这些可自由 基聚合的单体可单独使用，也可使用两种或更多种的组合。
[0032] 水溶性或水分散性树脂（Al)的重均分子量为10, 000-100, 000,且就涂覆操作 性而言，优选为10, 000-80, 000,更理想地为15, 000-40, 000。如果该重均分子量小于 10, 〇〇〇,则存在出现流挂的情况；如果超过100, 〇〇〇,则存在漆膜外观变劣的情况。更实 际地说，该重均分子量例如为 10, 000、15, 000、20, 000、25, 000、30, 000、35, 000、40, 000、 45, 000、50, 000、55, 000、60, 000、65, 000、70, 000、75, 000、80, 000、85, 000、90, 000、95, 000 或100, 000,或者可处于任何两个所示数值之间的范围内。此外，在本说明书中，重均分子量 的值是通过使用聚苯乙烯作为标准物质的凝胶渗透色谱法（GPC)获得的值。
[0033] 就涂覆操作性的角度而言，水溶性或水分散性丙烯酸类树脂（Al)的玻璃化转变 温度优选为20-80°C，更理想地为25-65°C，最理想地为30-50°C。在本说明书中，玻璃化转 变温度的值是指DSC (差示扫描量热法）中的转变起始温度的值。更实际地说，该玻璃化转 变温度的值例如为 20°C、25°C、30°C、35°C、40°C、45°C、50°C、55°C、60°C、65°C、70°C、75°C或 80°C，或者可处于任何两个所示数值之间的范围内。
[0034] 对水溶性或水分散性树脂（Al)的羟基值没有特别的限制，但是其例如优选为 20-120mgK0H/g〇
[0035] 水溶性或水分散性树脂（A2)为选自水溶性或水分散性聚酯树脂、水溶性或水分 散性聚氨酯树脂和水溶性或水分散性丙烯酸类-聚氨酯树脂的水溶性或水分散性树脂；通 过将其与水溶性或水分散性丙烯酸类树脂（Al)联用，且使用所述3C1B型形成多层漆膜的 方法可获得具有优异漆膜外观和优异涂覆操作性（抗流挂性、抗鼓泡性）的多层漆膜。就漆 膜外观角度而言，对水溶性或水分散性树脂（A2)优选使用水溶性或水分散性聚氨酯树脂。
[0036] 水溶性或水分散性树脂（A2)的重均分子量为10, 000-100, 000,且就涂覆操作 性而言，优选为10, 000-60, 000,更理想地为10, 000-30, 000。如果该重均分子量小于 10, 〇〇〇,则存在发生流挂的情况；如果超过100, 〇〇〇,则存在漆膜外观变劣的情况。更实 际地说，该重均分子量例如为 10, 000、15, 000、20, 000、25, 000、30, 000、35, 000、40, 000、 45, 000、50, 000、55, 000、60, 000、65, 000、70, 000、75, 000、80, 000、85, 000、90, 000、95, 000 或100, 000,或者可处于任何两个所示数值之间的范围内。
[0037] 就涂覆操作性角度而言，水溶性或水分散性丙烯酸类树脂（A2)的玻璃化转变温 度优选为-50°C至(TC，更理想地为-45°C至-10°C，最理想地为-40°C至-25°C。更实际地 说，该玻璃化转变温度的值例如为-50°C、-45°C、-40°C、-35°C、-30°C、-25°C、-20°C、-15°C、 -KTC、-5°C或0°C，或者可处于任何两个所示数值之间的范围内。
[0038] 对水溶性或水分散性树脂（A2)的羟基值没有特别的限制，但是其例如优选为 20-120mgK0H/g〇
[0039] 可用于水溶性或水分散性树脂（A2)的水溶性或水分散性聚酯树脂可用已知方法 通过使用作为原料组分的多元酸和多元醇的酯化反应获得。
[0040] 可将常规多元羧酸用作作为所述水溶性或水分散性聚酯树脂的组分的多元酸，且 需要的话可联合使用脂族单酸。所述多元羧酸的实例包括邻苯二甲酸、间苯二甲酸、四氢邻 苯二甲酸、四氢间苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸、六氢对苯二甲酸、偏苯三酸、己二酸、癸二酸、 琥珀酸、壬二酸、富马酸、马来酸、衣康酸、1，2, 4, 5-苯四酸以及这些酸的酐。这些多元酸可 单独使用，也可使用两种或更多种的组合。
[0041] 作为所述水溶性或水分散性聚酯树脂的原料组分的多元醇，可提及二醇和多元 醇。所述二醇的实际实例包括乙二醇、丙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、二丙二醇、聚乙二 醇、聚丙二醇、新戊二醇、己二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、2-丁 基-2-乙基-1，3-丙二醇、甲基丙二醇、环己烷二甲醇、3, 3-二乙基-1，5-戊二醇等。此外， 具有三个或更多个羟基的多元醇实例包括甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇、 二季戊四醇等。这些多元醇可单独使用，也可使用两种或更多种的组合。
[0042] 可用作水溶性或水分散性树脂（A2)的水溶性或水分散性聚氨酯树脂可使用已知 方法获得，其中使用多元醇、多异氰酸酯化合物、二羟甲基链烷酸、多元醇等作为原料组分。 [0043] 作为所述多元醇的实例，可提及聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇等，但 优选聚酯多元醇。
[0044] 聚酯多元醇可用已知方法通过使用多元酸和多元醇作为原料组分以与所述水溶 性和水分散性聚酯树脂相同的方式获得。
[0045] 所述多异氰酸酯化合物的实例包括芳族二异氰酸酯，例如4, 4' -二苯甲烷二异氰 酸酯、2, 4-或2, 6-甲苯二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯、对-或间-苯二异氰酸酯等；脂环 族二异氰酸酯，例如异佛尔酮二异氰酸酯、4, 4' -二环己基甲烷二异氰酸酯、1，4-环己烷二 异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯的氢化物等；脂族二异氰酸酯，如六亚甲基二异氰酸酯等，苯二 甲撑二异氰酸酯、间四甲基苯二甲撑二异氰酸酯等。这些多异氰酸酯可单独使用，也可使用 两种或更多种的组合。
[0046] 所述二羟甲基链烷酸的实例包括二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、二羟甲基戊酸、二 羟甲基庚酸、二羟甲基辛酸、二羟甲基壬酸等。这些二羟甲基链烷酸可单独使用，也可使用 两种或更多种的组合。
[0047] 作为多元醇，可提及各种二醇和具有三个或更多个羟基的多元醇，其实例包括在 本说明书中作为所述水溶性或水分散性聚酯树脂的原料组分所列出的多元醇。这些多元醇 可单独使用，也可使用两种或更多种的组合。
[0048] 可用于水溶性或水分散性树脂（A2)的水溶性或水分散性丙烯酸类-聚氨酯树脂 可通过在水溶性或水分散性聚氨酯树脂中合成丙烯酸类树脂而获得。此处，所述水溶性或 水分散性聚氨酯树脂具有亲水性基团，且所述丙烯酸类树脂不具有亲水性基团。因此，所述 聚氨酯树脂用作乳化剂且位于胶束的外部并形成壳部分，而所述丙烯酸类树脂位于胶束内 部并形成核部分，从而形成核壳结构。
[0049] 所述形成水溶性或水分散性丙烯酸类-聚氨酯树脂的核部分的水溶性或水分散 性聚氨酯树脂可用已知方法通过使用多羟基化物、多异氰酸酯化合物、二羟甲基链烷酸、多 元醇等作为原料组分而获得。
[0050] 形成水溶性或水分散性丙烯酸类-聚氨酯树脂的核部分的丙烯酸类树脂可用已 知方法通过使用作为原料组分的可自由基聚合单体的自由基聚合反应获得。
[0051] 就涂覆操作性角度而言，水溶性或水分散性丙烯酸类树脂（Al)和水溶性或水分 散性树脂（A2)的比例使得由{(A1)组分AA2)组分}表示的固体分质量比的值优选为 0. 1-1. 0,更理想地为0. 2-0. 8,最理想地为0. 3-0. 5。更实际地说，该值例如为0. 1、0. 2、 0. 3、0. 4、0. 5、0. 6、0. 7、0. 8、0. 9、0. 95或1. 0,或者可处于任何两个所示数值之间的范围 内。
[0052] 第一水性底漆（A)可包括与作为基体树脂的水溶性或水分散性树脂（Al)和水溶 性或水分散性树脂（A2) -起的已知水溶性或水分散性树脂。在本发明的第一水性底漆中， 由KA1)组分+(A2)组分}八第一水性底漆（A)的基体树脂总固体分）表示的固体分质量 比的值优选为至少〇. 8,更理想地为至少0. 85,最理想地为至少0. 9。
[0053] 第二水性底漆⑶的基体树脂没有任何特别的限制，除了其是水溶性或水 分散性树脂之外，但是就漆膜外观的角度而言，所述基体树脂的重均分子量优选为 10, 000-100, 000,更理想地为10, 000-80, 000,最理想地为15, 000-40, 000。更实际地说， 所述重均分子量例如为 10, 〇〇〇、15, 000、20, 000、25, 000、30, 000、35, 000、40, 000、45, 000、 50, 000、55, 000、60, 000、65, 000、70, 000、75, 000、80, 000、85, 000、90, 000、95, 000 或 100, 000,或者可处于任何两个所示数值之间的范围内。
[0054] 此外，就漆膜外观角度而言，在第二水性底漆⑶中，重均分子量为 10, 000-100, 000的水溶性或水分散性树脂的固体分质量含量比优选为至少80质量％，更 理想地为至少85质量％，最理想地为至少90质量％，相对于第二水性底漆（B)的总固体分 质量。
[0055] 对形成第二水性底漆（B)的基体树脂的水溶性或水分散性树脂而言，例如优选 一种或多种选自丙烯酸类树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂和丙烯酸类-聚氨酯树脂的水溶性 或水分散性树脂，更理想地至少包含丙烯酸类树脂和聚氨酯树脂作为水溶性或水分散性树 月旨，更理想地至少包含丙烯酸类树脂、聚氨酯树脂和聚酯树脂作为水溶性或水分散性树脂。
[0056] 作为第一水性底漆（A)和第二水性底漆（B)的基体树脂的所述水溶性或水分散性 树脂优选以所述树脂中所存在的酸基中的至少一些已用碱性物质中和的状态使用。这意指 所述树脂可以以稳定形式存在于所述水性漆中。
[0057] 碱性物质的实例包括氨、吗啉、N-烷基吗啉、单异丙胺、甲基乙醇胺、甲基异丙醇 胺、二甲基乙醇胺、二异丙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二乙基乙醇胺、甲胺、乙胺、丙胺、丁 胺、2-乙基己胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺、三甲胺、三乙胺、三异丙胺、三丁胺等。这 些碱性物质之一可单独使用，且可使用两种或更多种的组合。
[0058] 第一水性底漆（A)和第二水性底漆（B)优选包含与所述基体树脂的官能团反应的 交联剂。这些交联剂的实例包括氨基树脂、多异氰酸酯化合物、封闭的多异氰酸酯化合物 等。这些交联剂之一可单独使用，且可使用两种或更多种的组合。
[0059] 氨基树脂是其中将甲醛加成至包含氨基的化合物并缩合的树脂的通用名，更实际 地说，实例包括蜜胺树脂、尿素树脂、胍胺树脂等。在这些中，优选蜜胺树脂。
[0060] 蜜胺树脂的实例包括通过蜜胺与甲醛反应而获得的部分或完全羟甲基化的蜜胺 树脂，通过用醇组分部分或完全醚化羟甲基化蜜胺树脂的羟甲基而获得的部分或完全烷基 醚化型蜜胺树脂，和作为这些类型的混合物的蜜胺树脂。此处，烷基醚化型蜜胺树脂的实例 包括甲基化的蜜胺树脂、丁基化的蜜胺树脂、甲基/ 丁基混合烷基型蜜胺树脂等。
[0061] 在其中将蜜胺树脂用作交联剂的那些情况下，由{(基体树脂V(氨基树脂）}表 示的固体分质量比就耐水性和抗片落性角度而言优选为1. 5-6. 0,更理想地为1. 75-4. 0。
[0062] 所述多异氰酸酯化合物的实例包括芳族二异氰酸酯，如4, 4' -二苯甲烷二异氰酸 酯、2, 4-或2, 6-甲苯二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯、对-或间-苯二异氰酸酯等；脂环族 二异氰酸酯，如异佛尔酮二异氰酸酯、4, 4' -二环己基甲烷二异氰酸酯、1，4-亚环己基二异 氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯等；脂族二异氰酸酯，如六亚甲基二异氰酸酯等，苯二甲撑二 异氰酸酯、间-四甲基苯二甲撑二异氰酸酯等。
[0063] 所述封闭的多异氰酸酯化合物为其中多异氰酸酯化合物的异氰酸酯基已被封闭 剂保护的化合物。封闭剂的实例包括醇如丁醇，肟如甲基乙基酮肟，内酰胺如e-己内酰 胺，二酮如乙酰乙酸二酯，咪唑类如咪唑、2-乙基咪唑等，和酚类如间甲酚等。
[0064] 在使用多异氰酸酯化合物或封闭的多异氰酸酯化合物作为交联剂的那些情况下， 交联剂异氰酸酯相对于基体树脂羟基的当量比（NC0/0H)就耐水性、抗片落性等角度而言 优选为〇. 5-2. 0,更理想地为0. 8-1. 5。
[0065] 第一水性底漆（A)和第二水性底漆（B)中可包含各种颜料，如着色颜料、闪光颜 料、真颜料等。着色颜料的实例包括无机颜料如铬黄、氧化铁黄、氧化铁、炭黑、二氧化钛等， 和有机颜料如偶氮螯合基颜料、不溶性偶氮基颜料、缩合偶氮基颜料、酞菁基颜料、靛蓝颜 料、芘酮（perinone)基颜料、茈基颜料、二5恶烷基颜料、喹吖啶酮基颜料、异吲哚啉酮基颜 料、金属配合物颜料等。此外，闪光颜料包括铝片颜料、氧化铝片颜料、云母颜料、二氧化硅 片颜料、玻璃片颜料等。此外，真颜料的实例包括碳酸钙、氧化钡、沉淀硫酸钡、粘土、滑石 等。这些颜料之一可单独使用，且可使用两种或更多种的组合。
[0066] 在其中在第一水性漆（A)和第二水性漆（B)中包含颜料的那些情况下，颜料与所 述基体树脂总固体分的质量比（颜料/基体树脂）例如优选为〇. 03-2. 0。
[0067] 第一水性底漆（A)和第二水性底漆（B)可包含一种或多种不同添加剂，如表面调 节齐U、消泡剂、表面活性剂、成膜促进剂、抗真菌剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗氧化剂等； 各种流变调节剂和各种有机溶剂。
[0068] 在使用水，且取决于具体情况，使用少量有机溶剂和胺稀释至合适粘度之后，提供 第一水性底漆（A)和第二水性底漆（B)以用于涂覆。
[0069] 对本发明的形成多层漆膜的方法中的清漆没有特别的限制。清漆的基础树脂包括 丙烯酸类树脂、聚酯树脂、醇酸树脂等，且固化体系的实例包括蜜胺固化、酸/环氧固化、异 氰酸酯固化等。在这些中，就耐候性和耐酸性角度而言，优选具有丙烯酸类树脂作为基体树 脂的酸/环氧固化型清漆。
[0070] 通常用于汽车工业中的方法，例如空气喷涂、空气雾化型静电涂覆、旋杯雾化型静 电涂覆等可用作本发明的形成多层漆膜的方法中的各漆的涂覆方法。
[0071] 首先，在本发明的形成多层漆膜的方法中，将第一水性底漆（A)涂覆至待涂覆的 物体上。
[0072] 所述待涂覆的物体可为表面上形成有电沉积漆膜的金属材料、在其上在电沉积漆 膜上形成有中涂漆膜的金属材料、塑料或类似材料。
[0073] 对涂覆第一水性底漆（A)时的温度和湿度条件没有特别的限制，例如条件为 10-40°C和65-85% (相对湿度）。此外，当涂覆第一水性底漆（A)时，第一底漆膜的干膜厚 度例如为10-40 ym，且就耐候性和抗片落性角度而言，优选为15-40 ym。
[0074] 在本发明的形成多层漆膜的方法中，在涂覆第一水性底漆（A)之后，可实施预干 燥。此外，在实施预干燥的那些情况下，条件优选为30-100°C和3-10分钟。
[0075] 在本发明的形成多层膜的方法中，在未固化的第一底漆膜上涂覆第二水性底漆 ⑶。
[0076] 对涂覆第二水性底漆⑶时的温度和湿度条件没有特别的限制，且所述条件例如 为10-40°C和65-85% (相对湿度）。此外，当涂覆第二水性底漆⑶时，第二底漆膜的干膜 厚度例如为5-15 iim。
[0077] 在本发明的形成多层漆膜的方法中，在涂覆第二水性底漆（B)之后，可实施预干 燥。此外，在实施预干燥的那些情况下，条件优选为30-100°C和3-10分钟。
[0078] 在本发明的形成多层漆膜的方法中，在第二底漆膜上涂覆清漆（C)。
[0079] 当涂覆清漆（C)时，清漆膜的干膜厚度没有特别的限制，但例如优选为 20-100 u m。
[0080] 在本发明的形成多层漆膜的方法中，将用上述方法形成的第一底漆膜、第二底漆 膜和清漆膜加热并同时固化。
[0081] 本发明的形成多层漆膜的方法的加热和固化工艺中的加热和固化温度以及时间 例如优选为120-170°c和10-60分钟。
[0082] [示意性实施例]
[0083] 下文借助示意性实施例更详细地描述本发明，但本发明不限于这些实施例。此外， 在没有相反说明的情况下，实施例中的术语"份"、"％"和"比"分别表示"质量份"、"质量％" 和"质量比"。
[0084] 制备实施例1-1 :制备水分散性丙烯酸类树脂AC-I
[0085] 将去离子水（40份）引入装备有回流冷凝器、温度计、搅拌装置、氮气输送管和滴 液漏斗的烧瓶中，将温度升至80°C。其次，经3小时使用所述滴液漏斗滴加作为滴加进料组 分的包含15份甲基丙烯酸甲酯、10份苯乙烯、37份甲基丙烯酸正丁酯、18. 5份甲基丙烯酸 2-羟乙酯、9. 2份丙烯酸丁酯和10. 3份丙烯酸的可自由基聚合单体混合物，4. 0份乳液聚合 调节剂（商标名Thiokalcol 20,由Kao Co.生产，正十二烷基硫醇），包含2.0份反应性阴 离子乳化剂（商标名Eleminol RS-30,由Sanyo Kasei Kogyo Co.生产，甲基丙烯酰氧基 聚氧亚烷基硫酸酯钠）、I. 〇份反应性非离子乳化剂（商标名Adeka Reasop NE20,由Adeka Co.生产）和15份去离子水的乳化剂溶液，以及包含0. 32份过硫酸铵和15份去离子水的 聚合引发剂溶液。在滴加结束之后，持续搅拌1小时，然后将所述混合物冷却至40°C，获得 水分散性丙烯酸类树脂AC-1，其具有表1所示的性能值。
[0086] 制备实施例1-2至1-8 :制备水分散性丙烯酸类树脂AC-2至AC-8
[0087] 使用与制备实施例1-1相同的方法，根据表1所示的复合组成制备水分散性丙烯 酸类树脂AC-2至AC-8,其具有表1所示的性能值。
[0088] 表 1
[0089]
【权利要求】
1. 形成多层漆膜的方法，其包括在待涂覆的物体上涂覆第一水性底漆（A)并形成第一 底漆膜的工艺过程、在上述未固化的第一底漆膜上涂覆第二水性底漆（B)并形成第二底漆 膜的工艺过程、在上述未固化的第二底漆膜上涂覆清漆（C)并形成清漆膜的工艺过程，和 将上述第一底漆膜、上述第二底漆膜和上述清漆膜加热并同时固化的工艺过程；且其中上 述第一水性底漆（A)包含作为基体树脂的重均分子量为10, 000-100, 000的水溶性或水分 散性丙烯酸类树脂（A1)和一种或多种重均分子量为10, 000-100, 000的选自聚酯树脂、聚 氨酯树脂和丙烯酸类-聚氨酯树脂的水溶性或水分散性树脂（A2)。
2. 根据权利要求1的形成多层漆膜的方法，其中由{上述（A1)组分/上述（A2)组分} 表示的固体分质量比为〇. 1-1. 0。
3. 根据权利要求1或2的形成多层漆膜的方法，其中上述（A1)组分的玻璃化转变温度 为 20-80 °C。
4. 根据权利要求1-3中任一项的形成多层漆膜的方法，其中上述（A2)组分的玻璃化转 变温度为-50°C至0°C。
5. 根据权利要求1-4中任一项的形成多层漆膜的方法，其中由{上述（A1)组分+上 述（A2)组分}/{上述第一水性底漆（A)的基体树脂的总固体分}表示的固体分质量比的 值为至少0.8。
6. 根据权利要求1-5中任一项的形成多层漆膜的方法，其中上述第二水性底漆（B)包 含作为基体树脂的重均分子量为10, 000-100, 〇〇〇的水溶性或水分散性树脂。
7. 使用权利要求1-6中任一项所述的形成多层漆膜的方法获得的漆膜。
【文档编号】C09D7/00GK104379682SQ201380029233
【公开日】2015年2月25日 申请日期:2013年5月23日 优先权日:2012年6月28日
【发明者】中岛久之, 森聪一, 宫本贵正 申请人:巴斯夫涂料有限公司