粘接用层叠体的制作方法

粘接用层叠体的制作方法
【专利摘要】本发明的目的在于提供具有对结构部件进行粘接安装所需的优异的粘接性的粘接用层叠体。本发明是用于对结构部件进行粘接安装的粘接用层叠体，其含有(A)由熔融挤出的热塑性树脂构成的透光基材层(A层)、(B)使用胶体二氧化硅和/或烷氧基硅烷水解缩合物相对于不包含溶剂的硬涂总重量而言为10重量％以上的硬涂剂形成的硬涂层(B层)、(C)粘接用底漆层(C层)以及GK228PCT-13-5-2，上述粘接用层叠体中：(i)A层～D层依次层叠，(ii)C层利用含有硅烷偶联剂的底漆组合物形成，其厚度为1～20μm，并且负载800μN下的利用纳米压痕法测定的压入弹性模量为500～4000MPa，(iii)D层的厚度(Y)为0.9～14mm。
【专利说明】粘接用层叠体

【技术领域】
[0001] 本发明涉及具有用于对结构部件进行粘接安装所需的优异的粘接性的粘接用层 叠体。

【背景技术】
[0002] 为了实现轻型化、安全性的提高和以玻璃不可能的形态的利用，一直以来积极进 行利用透明的热塑性树脂作为玻璃的代替的尝试。特别是聚碳酸酯树脂利用耐冲击性、透 明性、轻型性、加工性等特征而被用于多方面的用途。
[0003] 例如专利文献1中出于在汽车的窗玻璃、天窗、建设机械的窗玻璃等中使用的目 的，提出了如下结构体，即，将在聚碳酸酯的表面的一部分或整体依次层叠有着色层、由丙 烯酸树脂层构成的底漆层、由有机硅氧烷树脂构成的硬涂层的层叠体与金属框介由粘接剂 接合而成的结构体。
[0004] 然而，对于专利文献1所述的层叠体，层叠体大型化时，因为聚碳酸酯的线膨胀的 影响变大，所以在粘接部分产生应力，考虑到长期在室外使用的情况下存在对粘接性造成 不良情况的问题。
[0005] 另外，因为上述的问题而要粘接大的层叠体时，与粘接相同大小的玻璃时相比，需 要通过增厚粘接剂的厚度来缓和应力，因此，存在必须对粘接部分的设计进行特别设计的 问题点。
[0006] 另一方面，即使是层叠体小的情况下，在汽车的窗玻璃等中使用时，为了在运转时 的振动下确保粘接性，以往需要6mm以上的粘接剂的厚度（参照非专利文献1)。
[0007] 因此，迫切期望在不增厚粘接剂层的厚度的情况下具有用于对结构部件进行粘接 安装所需的优异的粘接性的粘接用层叠体。
[0008] 现有技术文献
[0009] 专利文献
[0010] 专利文献1:日本特开2006-255928号公报
[0011] 非专利文献
[0012] 非专利文献 I:Adhesives and Sealants :General Knowledge， Application Techniques, New Curing Techniques(Elsevier Science Ltd,2006)的 385 页 Figure27


【发明内容】

[0013] 本发明的目的在于提供一种具有用于对结构部件进行粘接安装所需的优异的粘 接性的粘接用层叠体。
[0014] 本发明人等反复深入研究，结果查明将透光基材层（A层）、硬涂层（B层）、粘接用 底漆层（C层）和弹性粘接剂层（D层）依次层叠而成的粘接用层叠体中，通过使用特定组 成的B层，使用具有特定的厚度且具有特定的压入弹性模量的C层，使用具有特定的厚度的 D层，从而即便在基材层与结构部件的粘接部产生高应力的情况下，也能够以与粘接线膨胀 小的玻璃窗时相同的粘接剂的厚度得到良好的粘接性，从而完成了本发明。
[0015] S卩，本发明是粘接用层叠体，用于对结构部件进行粘接安装，其含有：
[0016] (A)由熔融挤出的热塑性树脂构成的透光基材层（A层）、
[0017] (B)使用胶体二氧化硅和/或烷氧基硅烷水解缩合物相对于不包含溶剂的总重量 为10重量％以上的硬涂剂形成的硬涂层（B层）、
[0018] (C)粘接用底漆层（C层）、和
[0019] (D)弹性粘接剂层（D层）；
[0020] 上述粘接用层叠体中，
[0021] (i) A层?D层依次层叠，
[0022] (i i) C层由含有硅烷偶联剂的底漆形成，其厚度为1?20 ii m，且负载800 ii N下的 利用纳米压痕法测定的压入弹性模量为500?4000MPa，
[0023] (iii)D层的厚度⑴为0.9?14mm。
[0024] 本发明的粘接用层叠体对结构部件进行粘接安装时，以与粘接线膨胀小的玻璃窗 的情况相同的粘接剂的厚度就得到良好的粘接性。

【专利附图】

【附图说明】
[0025] 图1是实施例1?7和比较例1?5中制成的层叠体和应力试验的图。
[0026] 图2是从上面观察层叠体的图。
[0027] 图3是从侧面观察层叠体的图。
[0028] 图4是实施例9?17和比较例6?9中制成的层叠体和应力试验的图。
[0029] 图5是从上面观察具有遮光层的层叠体的图。
[0030] 图6是实施例19?23和比较例10?12中制成的层叠体和应力试验的图。
[0031] 符号说明
[0032] 11:基材层（A层）
[0033] 11(a):聚碳酸酯树脂层
[0034] 11(b):丙烯酸树脂层
[0035] 12 :硬涂层（B层）
[0036] 12p :硬涂（底漆）层
[0037] 12t :硬涂（顶）层
[0038] 13 :粘接用底漆层（C层）
[0039] 14 :粘接剂层（D层）
[0040] 15 :遮光层（E层）
[0041] 31:聚碳酸酯层（A层）
[0042] 32 :遮光层（E层）
[0043] 33 :硬涂层（B层）
[0044] 34 :粘接用底漆层（C层）
[0045] 35 :粘接剂层（D层）
[0046] 36 :被粘物
[0047] 37:丙烯酸树脂层（A层）
[0048] I :双色成型品主体（片状物和框部件的一体化成型品）
[0049] 2 :片状物（利用I. 5mm厚度的扇形烧口成型，厚度4mm)
[0050] 3 :框部件（厚度2mm)
[0051] 4 :框部件的针状浇口（4处，直径I. 4mm)
[0052] 5 :框部件的纵向的宽度（40mm)
[0053] 6 :框部件的横向的宽度（40mm)
[0054] 7 :上述成型品的宽度（200mm)
[0055] 8 :上述成型品的长度（300mm)

【具体实施方式】
[0056] 以下，详细说明本发明。
[0057] <粘接用底漆层：C层>
[0058] 粘接用底漆层（C层）由含有硅烷偶联剂的底漆形成，其厚度为1?20 ym，且负载 800 ii N下的利用纳米压痕法测定的压入弹性模量为500?4000MPa。
[0059] C层的厚度为1?20 iim，优选为2?IOii m。如果厚度为下限以上，则得到良好的 粘接性，如果为上限以下，则以必要最低限度的粘接用底漆的量得到良好的粘接性。
[0060] C层的负载800 i! N下的利用纳米压痕法测定的压入弹性模量为500?4000MPa， 优选为1000?3500MPa。如果弹性模量为下限以上，则得到对被粘物的充分的反应性，如果 为上限以下，则能够期待充分的应力缓和效果。
[0061] 压入弹性模量的测定基本如下，即，对基板上的硬涂层以50 左右的厚度涂布 粘接用底漆，在温度23°C和相对湿度50%的环境下进行熟化，使其固化后使用切片机进行 剖面切削，得到平滑剖面后，对于该剖面，在膜厚的中央附近进行测定。将涂覆有上述底漆 的样品，利用具备Berkovich压头（a :65.03° )的纳米压痕装置，测定压入弹性模量。上 述测定中应用以下条件：以20. 4mgf/sec的负载速度施加负荷，将作为最大负载的800ii N 保持1秒钟后，以相同的负载速度进行卸载。作为适合于上述测定的装置，例如可以利用 ELI0NIX株式会社制、产品名ENT-2100超微小压入硬度试验机。
[0062] (底漆组合物）
[0063] C层由含有硅烷偶联剂的底漆组合物形成。优选C层对硬涂层（B层）和弹性粘接 剂层（D层）中任一者均具有良好的粘接性。
[0064] 弹性粘接剂层（D层）中使用聚氨酯粘接剂时，底漆组合物优选包含同时含有对硅 氧烷成分的反应性良好的烷氧基甲硅烷基和对聚氨酯粘接剂的反应性良好的异氰酸酯基 的化合物。上述化合物的烷氧基甲硅烷基直接与硬涂层（B层），或介由与其他含有烷氧基 甲硅烷基的化合物的水解缩合键与硬涂层（B层）牢固地键合。
[0065] 作为底漆组合物中含有的其他硅烷偶联剂，优选后述的改性硅烷，更优选地例示 相对于环氧硅烷1摩尔以〇. 1?1摩尔的比例使氨基硅烷反应而成的改性硅烷。此外，作 为上述环氧硅烷，特别优选Y -环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷，作为上述氨基硅烷，特别优 选N- (@ -氛基乙基）-Y -氛基丙基二甲氧基娃烧和N- (@ -氛基乙基）-Y -氛基丙基甲基 二甲氧基硅烷。
[0066] 另一方面，化合物的异氰酸酯基能够与聚氨酯粘接剂直接键合，或介由其他含有 醇性OH基的化合物之类的含有对异氰酸酯基的反应性基团的化合物直接键合。因此，同时 含有烷氧基甲硅烷基和异氰酸酯基的化合物能够将硬涂层与聚氨酯粘接剂介由化学键连 接，因此优选。
[0067] 粘接用底漆（C层）通过具有特定的弹性模量，从而具有高效地缓和对粘接用层叠 体施加的应力的特性。为了满足上述特性，优选粘接用底漆（C层）的交联结构不太致密。 从该观点出发，上述的同时含有烷氧基甲硅烷基和异氰酸酯基的化合物优选为反应性官能 团中的任一种从支链结构的分支点分离而存在的结构。
[0068] 更具体而言，作为优选的形式，可例示具有支链结构的聚异氰酸酯化合物与 Y_巯基丙基三甲氧基硅烷之类的含有与异氰酸酯基具有反应性的基团的硅烷偶联剂的反 应产物（以下，称为"硅烷改性聚异氰酸酯"）。上述反应中，调整聚异氰酸酯化合物与硅烷 化合物的比例，使异氰酸酯基残留很多。
[0069] 作为具有支链结构的聚异氰酸酯化合物，可例示三羟甲基丙烷等多元醇与二异氰 酸酯化合物的加合物改性体、TDI与HDI的异氰脲酸酯改性体、HDI的异氰脲酸酯改性体、 HDI与IPDI的异氰脲酸酯改性体以及IPDI的异氰脲酸酯改性体等。应予说明，二异氰酸酯 化合物的缩略语如以下所示。
[0070] S卩，作为上述二异氰酸酯化合物，可例示
[0071] (1)甲苯二异氰酸酯（通常简称为"TDI"。包括2,4-TDI和2,6-TDI)、二苯基甲 烷二异氰酸酯（简称为101"，包括4,4'-1?1、2,4'-1?1和2,2'-1?1)、1，5-萘二异氰酸 酯、1，4-萘二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯、间亚苯基二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸 酯（简称为"XDI"，包括o-XDI、m-XDI和p-XDI)、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯（简称为 "TMXDI"）、4,4' -二苯醚二异氰酸酯、2-硝基联苯_4,4' -二异氰酸酯、2,2' -二苯基丙 烷-4, 4' -二异氰酸酯、3, 3' -二甲基二苯基甲烷-4, 4' -二异氰酸酯、4, 4' -二苯基丙烷 二异氰酸酯和3, 3' -二甲氧基联苯-4, 4' -二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯；
[0072] (2)四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯（简称为"HDI")、2-甲基-1，5_戊 烷二异氰酸酯、3-甲基-1，5-戊烷二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯和三甲基六亚甲基二异 氰酸酯（简称为"TMDI"，包括2, 2, 4-TMDI和2, 4, 4-TMDI)等脂肪族二异氰酸酯；
[0073] (3)异佛尔酮二异氰酸酯（简称为"iroi"）、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化二苯基甲 烷二异氰酸酯（简称为"h12mdi"）、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯（简称为"H6XDI"）、氢化四 甲基苯二亚甲基二异氰酸酯和环己基二异氰酸酯等脂环式二异氰酸酯。
[0074] 如上所述，从缓和应力方面考虑，要求分子运动性，另一方面，从保持强度方面考 虑，要求较刚直的结构，因此，上述的聚异氰酸酯化合物优选例示多元醇与芳香族二异氰酸 酯和/或脂环式二异氰酸酯的加合物改性体、以及HDI与芳香族二异氰酸酯和/或脂环式 二异氰酸酯的异氰脲酸酯改性体，特别优选前者的加合物。作为更优选的多元醇，例示三羟 甲基丙烷等，特别优选具有等价的醇性OH基的通用的三羟甲基丙烷。另外，作为二异氰酸 酯化合物，脂环式二异氰酸酯的耐侯性也良好，因此优选，特别优选H6XDI、IPDI和H12MDI。
[0075] 应予说明，硅烷改性聚异氰酸酯也可以利用通过与二醇的反应将聚异氰酸酯化合 物高分子量化后，使上述聚异氰酸酯与反应性的硅烷偶联剂反应而得的硅烷改性聚异氰 酸酯。作为上述二醇，优选例示乙二醇、1，4- 丁二醇、1，6-己二醇等甘醇类和2, 2, 4-三 甲基 _1，3-戊__醇、2, 2- _乙基 _1，3-丙_醇和 2-正丁基-2-乙 基-1，3-丙二醇等。
[0076] 底漆组合物中除了涂覆用的溶剂之外，还可以含有其他硅烷偶联剂、其他固化成 分、催化剂、干燥剂、树脂成分和炭黑、以及其他化合物。
[0077] 其他硅烷偶联剂补充上述的硅烷改性聚异氰酸酯化合物，实现与硬涂层的牢固的 粘接性。上述硅烷偶联剂也优选对异氰酸酯基具有活性，因而，优选含有醇性OH基、氨基、 亚氨基、巯基和环氧基等作为官能团。
[0078] 作为上述硅烷偶联剂的具体例，作为环氧硅烷，例如，可举出Y-环氧丙氧基丙基 三甲氧基硅烷、Y -环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3, 4-环氧环己基乙基三甲氧基硅 烷和3, 4-环氧环己基乙基甲基二甲氧基硅烷等，作为氨基硅烷，例如可举出氨基甲基三乙 氧基硅烷、N-(@-氨基乙基）氨基甲基三甲氧基硅烷、氨基甲基二乙氧基硅烷、N-(@-氨 基乙基）甲基二丁氧基娃烧、Y -氣基丙基二乙氧基娃烧、Y -氣基丙基甲基_乙氧基娃 烧、Y -氛基异丁基二甲氧基娃烧、N-双（￠-?基乙基）-y -氛基丙基二乙氧基娃烧、 N_(@ -氨基乙基）-氨基丙基二甲氧基娃烧、N_(@ -氨基乙基）-氨基丙基甲基二甲 氧基娃烧和N- ( @ -氛基乙基）-Y -氛基-0 -甲基丙基二甲氧基娃烧等，作为疏基娃烧，例 如可举出Y-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、Y-巯基丙基三甲氧基硅烷、Y-巯基丙基甲基 -乙氧基娃烧、Y _疏基丙基二乙氧基娃烧、Y _疏基丙基乙基-甲氧基娃烧、Y-疏基丙 基乙基-乙氧基娃烧、Y _疏基丙基-甲基甲氧基娃烧、Y _疏基丙基甲基-乙氧基娃烧、 3-巯基乙基甲基二甲氧基硅烷、￠-巯基乙基三甲氧基硅烷和￠-巯基乙基三乙氧基硅 烷等。此外，作为含有醇性OH基的硅烷偶联剂，优选地例示相对于上述环氧硅烷1摩尔以 0. 1?1摩尔的比例使上述氨基硅烷、巯基硅烷等具有对环氧基为活性的官能团的硅烷化 合物反应而得的改性硅烷。
[0079] 作为其他固化成分，可举出各种二异氰酸酯化合物和聚异氰酸酯化合物。上述固 化成分有助于与聚氨酯粘接剂的良好的粘接性，另一方面也成为限制由吸水所致的涂覆后 的敞开时间（open time)的重要因素，因此，在要增大上述敞开时间的自由度的用途中优选 不含有。作为其他固化成分，除了上述例示的异氰酸酯化合物之外，作为三异氰酸酯化合 物，还可例示三苯基甲烷-4, 4, 4-三异氰酸酯和三（对异氰酸酯基苯基）硫代磷酸酯等，配 合其他固化成分时，特别优选三（对异氰酸酯基苯基）硫代磷酸酯。
[0080] 作为树脂成分，可例示聚酯聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、环氧树脂、苯氧基树脂、聚碳 酸酯树脂和氯乙烯树脂等。如上所述，在要增大敞开时间的自由度的用途中，优选丙烯酸树 脂和环氧树脂，特别优选环氧树脂和丙烯酸树脂的混合物。通过使用上述混合物，能够满足 敞开时间1个月以上，更优选2个月以上。从化学反应的观点考虑，上述敞开时间没有上限， 如果考虑由其他重要因素所致的污染、分解等影响，则是实用上为6个月以下、更优选为4 个月以下的使用。另一方面，不需要上述用途的情况下，从强度优异的方面考虑，优选聚酯 聚氨酯树脂。
[0081] 上述环氧树脂的环氧当量优选为1000?10000,更优选为1000?5000。另外， 丙烯酸树脂的分子量，基于标准聚苯乙烯换算的GPC测定法的数均分子量优选为1000? 100000,更优选为 5000 ?80000。
[0082] 应予说明，上述的树脂成分也可以通过其的改性、共聚处理方法而形成含有醇 性OH基、烷氧基甲硅烷基的形式，特别是能够利用于要增大敞开时间的自由度的用途。 上述形式更优选地例示具有这些官能团的丙烯酸树脂，其具体例记载于例如日本特开 2001-064470号公报，在本发明中也可适当利用。
[0083] 从分散性等方面考虑，底漆组合物中的炭黑优选酸性炭黑。作为酸性炭黑，其pH 值优选为2. 5?4的范围。另外，其粒径优选利用10?30nm的范围，也可以将平均粒径不 同的2种以上混合使用。
[0084] 作为催化剂，可例示二月桂酸二丁基锡、三辛酸铋、2-乙基己酸锌和钴盐等金属盐 以及N-甲基吗啉和N，N' -二甲基哌嗪等叔胺类，特别优选含有金属盐。作为干燥剂，可例 示合成沸石、天然沸石和分子筛等，可以适当利用其细孔径为3?10埃的范围的干燥剂。 作为其他添加剂，例如作为稳定剂，可例示丙二酸二乙酯等。另外，作为溶剂，可例示甲基乙 基酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸溶纤剂、矿物油精、甲苯、二甲苯、二甲基乙酰胺、丙酮、正己 烷、二氯甲烷、四氢呋喃、乙醚和二#烷等。上述溶剂可以混合2种以上利用。此外，上述化 合物中可以并用戊烷，己烷、庚烷和辛烷等碳原子数5?12的饱和烃化合物。上述溶剂中， 优选甲基乙基酮、乙酸乙酯和乙酸丁酯，特别优选以乙酸乙酯为主成分。溶剂的配合量通常 相对于上述固体成分的合计100重量份为100?1000重量份左右，更优选为200?700重 量份。
[0085] 底漆组合物中的上述各种成分的比例，在不包含其溶剂的固体成分100重量％ 中，硅烷改性聚异氰酸酯优选为10?45重量％，更优选为12?30重量％，其他硅烷偶联剂 优选为〇?60重量％，更优选为10?35重量％，树脂成分优选为5?35重量％，更优选为 20?30重量％ (应予说明，在要求敞开时间的自由度的用途中，环氧树脂优选为3?15重 量％ )，炭黑优选为10?40重量％，更优选为20?35重量％，以及催化剂优选为0. 01? 5重量％，更优选为0. 05?3重量％。
[0086] 粘接用底漆层（C层）通过使用各种涂布器涂覆底漆组合物，通常在常温下使其干 燥而形成。作为涂覆方法，例如可以使用刷涂法、喷涂法、线棒涂布法、刮刀涂布法和辊涂法 等进行涂覆。
[0087] 作为底漆组合物的优选的例子，可举出玻璃用底漆GP-402 (Sunstar Engineering 株式会社制）、HAMATITE玻璃底漆G (MS-90) (YOKOHAMA RUBBER株式会社制）等。
[0088] 〈硬涂层：B层〉
[0089] 硬涂层（B层）使用硬涂剂形成。硬涂剂中的胶体二氧化硅和/或烷氧基硅烷水 解缩合物的含量相对于不包含溶剂的总重量为10重量％以上，优选为13重量％以上，更优 选为15重量％。如果为下限以上，则在硬涂层（B层）上形成粘接用底漆层（C层）时，得 到优异的粘接性。另外，硬涂剂中的胶体二氧化硅的含量优选为60重量％以下。如果硬涂 剂中的胶体二氧化硅超过上限，则难以形成硬涂层（B层）。
[0090] 硬涂剂可以通过在有机硅树脂系硬涂剂、有机树脂系硬涂剂中混合有机溶剂分散 胶体二氧化硅来得到。
[0091] 有机硅树脂系硬涂剂是形成具有硅氧烷键的固化树脂层的物质，例如，可举出以 相当于3官能硅氧烷单元的化合物（三烷氧基硅烷化合物等）为主成分的化合物的部分水 解缩合物，优选还含有相当于4官能硅氧烷单元的化合物（四烷氧基硅烷化合物等）的部 分水解缩合物，以及进一步在这些化合物中填充胶体二氧化硅等金属氧化物微粒而得的部 分水解缩合物等。有机硅树脂系硬涂剂还可以含有2官能性的硅氧烷单元和1官能性的硅 氧烷单元。这些硬涂剂中含有缩合反应时产生的醇（烷氧基硅烷的部分水解缩合物的情 况）等，还可以根据需要溶解或分散在任意的有机溶剂、水、或者它们的混合物中。作为此 目的的有机溶剂，可举出低级脂肪酸醇类、多元醇及其醚、酯类等。应予说明，为了得到平滑 的表面状态，硬涂层中可以添加各种表面活性剂，例如，硅氧烷系、氟代烷基系表面活性剂 等。
[0092] 作为有机树脂系硬涂剂，例如，可举出三聚氰胺树脂、聚氨酯树脂、醇酸树脂、丙烯 酸树脂或多官能丙烯酸树脂等。这里作为多官能丙烯酸树脂，可举出多元醇丙烯酸酯、聚酯 丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、磷腈丙烯酸酯等树脂。
[0093] 并且，在形成硬涂层（B层）的树脂中可以含有光稳定剂、紫外线吸收剂以及催化 齐U、热?光聚合引发剂、阻聚剂、消泡剂、流平剂、增粘剂、抗沉淀剂、防流挂剂、阻燃剂、有 机?无机颜料?染料各种添加剂和添加助剂。
[0094] 作为涂布方法，可以根据作为被涂装的基材的成型体的形状适当地选择刮条涂布 法、浸涂法、流涂法、喷涂法、旋涂法、棍涂法等方法。
[0095] 硬涂层（B层）的固化方法，优选以选自电离放射线照射、红外线照射、微波照射、 高温水蒸气曝露、加热中的至少1种的方法进行。
[0096] 电离放射线是指电磁波或带电粒子束中具有能够引起涂层的固化反应的能量量 子的电离放射线，通常使用紫外线（UV)或电子束（EB)，除此之外，还可以使用X射线、Y射 线等电磁波、a射线、离子线等带电粒子束。
[0097] 由红外线照射引起的固化通过以电磁波的形式施加振动能量而能够抑制在短时 间因局部加热而导致基体的温度上升并且进行固化，因此优选。如果使用激光，则也能够利 用通常的红外线灯缩小光束直径。
[0098] 微波照射法通过与微波的共振而使基体振动，所以能够在不向基体传热的情况下 进行加热，因此优选。
[0099] 这些固化方法中，从固化所需要的时间和设备费用的方面考虑，特别优选由电离 放射线照射引起的固化。
[0100] 硬涂层的厚度优选1?30 Ii m，更优选2?20 Ii m，进一步优选3?10 Ii m。如果为 下限以上，则得到基材的耐磨损性，如果为上限以下，则不易产生固化不均而与基材的密合 性良好，因而优选。
[0101] <弹性粘接剂层山层>
[0102] 本发明中的构成D层的弹性粘接剂优选利用聚氨酯粘接剂。对于聚氨酯粘接剂， 湿气固化型单组分聚氨酯粘接剂和双组分聚氨酯粘接剂均可使用，湿气固化型单组分聚氨 酯粘接剂生产效率优异，因此特别优选。
[0103] 湿气固化型单组分聚氨酯粘接剂通常以含有异氰酸酯基的化合物、尤其异氰酸酯 基末端聚氨酯预聚物（以下，称为NCO末端预聚物）为主成分，在其中配合增塑剂、填充剂、 催化剂和任意其他化合物而成。其他化合物是以对该组合物赋予所希望的特性等为目的而 配合的，例如包括聚异氰酸酯化合物和Y-巯基丙基三甲氧基硅烷之类的硅烷偶联剂等密 合剂、用于赋予耐热粘接性的（甲基）丙烯酸酯系共聚物以及用于赋予轻型性?减振性?隔 音性的发泡剂、微中空球等。这里，NCO末端预聚物的含量通常在聚氨酯粘接剂组合物总量 中优选在15?50重量％，更优选在20?45重量％，进一步优选在30?45重量％的范围 中选择。作为聚氨酯粘接剂组合物的优选的形式的代表例，优选地例示YOKOHAMA RUBBER 株式会社制的WS-222和Sunstar Engineering株式会社制的Penguin Seal#560等无窗框 安装用的各种粘接剂。
[0104] D层的厚度（Y)为0. 9?14mm以下。优选将形成上述A层的基材的长边长度设为 X(mm)、将形成D层的粘接剂的厚度设为Y(mm)时，X和Y满足下述式（1)?（3)。
[0105] 0. 9 ^ Y < 6 (0<父< 300 时）（1)
[0106] 3Xl〇KY< 6 (300 彡 X 彡 1500 时）（2)
[0107] 3X10K Y < (16/3) Xl(T3X-2 (1500 < X 彡 3000 时）（3)
[0108] 如果粘接剂的厚度为下限以上，则得到充分的粘接性，因而优选，如果为上限以 下，则粘接剂的重量小、成本低、外观设计的限制少，因而优选。这里，（1)?（3)式的上限 的值依据非专利文献1。
[0109] <透光基材层：六层>
[0110] 透光基材层（A层）由熔融挤出的热塑性树脂构成。
[0111] (热塑性树脂）
[0112] 热塑性树脂可举出聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃树脂、聚双环戊二烯等无定形聚烯烃 树脂、聚碳酸酯树脂、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二 甲酸丁二醇酯、聚（2, 6-萘二甲酸乙二醇酯）等聚酯树脂、聚苯乙烯、聚芳酯、聚醚砜、聚醚 醚酮、聚酰亚胺、酚醛树脂、尿素树脂等。其中优选具有优异透明性的聚碳酸酯树脂、聚甲基 丙烯酸甲酯等丙烯酸树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚（2, 6-萘二 甲酸乙二醇酯）等聚酯树脂、聚苯乙烯、聚丙烯、聚芳酯、聚醚砜。进而，更优选具有高冲击 强度的聚碳酸酯树脂。
[0113] 聚碳酸酯树脂除了双酚A型聚碳酸酯以外，也可以是使用其他二元酚聚合而成的 高耐热性或低吸水率的各种聚碳酸酯树脂、使用脂肪族二醇聚合而成的高耐热性的各种聚 碳酸酯树脂。聚碳酸酯树脂可以通过任意制造方法制造，界面缩聚时通常使用一元酚类的 封端剂。聚碳酸酯树脂也可以是使3官能酚类聚合而成的支链聚碳酸酯树脂，还可以是使 脂肪族二羧酸、芳香族二羧酸或者二价的脂肪族或脂环族醇共聚而成的共聚聚碳酸酯。如 果聚碳酸酯树脂的粘均分子量为13000?40000的范围，则能够用于广泛的领域。如果粘 均分子量小于20000,则流动性优异，即便在车辆用树脂窗中，也能适合复杂的形状、大型的 树脂成型品（例如后门窗户），如果粘均分子量为20000以上，则强度优异，适合于所有车辆 用树脂窗。作为本发明的优选用途的车辆用树脂窗中，需要配合目标成型品来选择分子量。 由于本发明的树脂板是厚壁的，所以即便是较高的分子量，成型时的形变也在允许限度内。 从通用性方面考虑，粘均分子量的上限更优选为35000,进一步优选为30000。
[0114] 应予说明，上述粘均分子量作为聚碳酸酯树脂整体满足即可，包括通过分子量不 同的2种以上的混合物满足上述范围的情况。特别是粘均分子量超过50000(更优选为 80000以上，进一步优选为100000以上）的聚碳酸酯的混合在提高熔融时的熵弹性方面是 有利的。例如，本发明中对喷射的抑制有效果。聚碳酸酯的分子量越高则由熵弹性的提高引 起的效果变得越显著，实用上该分子量的上限为200万，优选为30万，更优选为20万。如 果配合上述聚碳酸酯树脂0. 5?20重量％、优选1?10重量％，则不特别损害成型性的情 况下得到规定的效果。
[0115] 聚碳酸酯树脂的粘均分子量（M)通过由在二氯甲烷IOOml中溶解聚碳酸酯树脂 〇.7g而成的溶液在2〇°C求出比粘度（nsp)，将该比粘度（nsp)代入下式而求出。聚碳酸酯 树脂的详细内容例如记载于日本特开2002-129003号公报中。
[0116] nsp/c = [ n]+〇. 45X [ n]2c(其中，[n]为特性粘度）
[0117] [ n] = 1. 23x IO^4M0-83
[0118] C = 0. 7
[0119] 作为使用其他二元酚聚合而成的高耐热性或低吸水率的各种聚碳酸酯树脂的具 体例，优选地例示下述物质。
[0120] (1)在构成该聚碳酸酯的二元酚成分100摩尔％中，4, 4'-(间亚苯基二异亚丙基） 二苯酚（以下简称为"BPM"）成分为20?80摩尔％ (更优选为40?75摩尔％，进一步优 选为45?65摩尔％ )，并且9,9_双（4-羟基-3-甲基苯基）芴（以下简称为"BCF"）成 分为20?80摩尔％ (更优选为25?60摩尔％，进一步优选为35?55摩尔％ )的共聚 聚碳酸酯。
[0121] (2)在构成该聚碳酸酯的二元酚成分100摩尔％中，双酚A成分为10?95摩尔％ (更优选为50?90摩尔％，进一步优选为60?85摩尔％ )，并且BCF成分为5?90摩 尔％ (更优选为10?50摩尔％，进一步优选为15?40摩尔％ )的共聚聚碳酸酯。
[0122] (3)在构成该聚碳酸酯的二元酚成分100摩尔％中，BPM成分为20?80摩尔％ (更优选为40?75摩尔％，进一步优选为45?65摩尔％ )，并且1，1-双（4-羟基苯 基）-3, 3, 5-三甲基环己烷成分为20?80摩尔％ (更优选为25?60摩尔％，进一步优选 为35?55摩尔％ )的共聚聚碳酸酯。
[0123] (4)在构成该聚碳酸酯的二元酚成分100摩尔％中，2, 2-双（4-羟基-3-甲基苯 基）丙烷（以下简称为"双酚C"）成分为40?90摩尔％ (更优选为50?80摩尔％ )，并 且双酚A成分为10?60摩尔％ (更优选为20?50摩尔％ )的共聚聚碳酸酯。
[0124] 另一方面，作为使用脂肪族二醇聚合而成的高耐热性的各种聚碳酸酯树脂的具体 例，可举出构成该聚碳酸酯的脂肪族二醇为异山梨醇、异甘露醇、异艾杜醇的聚碳酸酯。其 中从制造的容易性、耐热性优异方面考虑，特别优选异山梨醇（1，4 ;3, 6-二脱水-D-山梨 醇）。
[0125] 这些特殊的聚碳酸酯可以单独使用，也可以适当地混合2种以上使用。另外，也可 以将这些聚碳酸酯与通用的双酚A型的聚碳酸酯混合使用。
[0126] 关于这些特殊的聚碳酸酯的制法和特性，例如，详细记载在日本特开平6-172508 号公报、日本特开平8-27370号公报、日本特开2001-55435号公报和日本特开2002-117580 号公报等中。
[0127] 上述的热塑性树脂在不损害上述的透明性的范围，可以含有以往公知的各种添加 齐U。作为上述添加剂，例如，可例示热稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、着色剂、 脱模剂、滑动剂、红外线吸收剂、光扩散剂、荧光增白剂、抗静电剂、阻燃剂、阻燃助剂、增塑 齐U、强化填充材料、冲击改质剂、光催化剂系防污剂和光致变色剂等。应予说明，热稳定剂、 抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、着色剂和脱模剂等可以配合以往上述的热塑性树脂中 的公知的适当量。
[0128] (共挤出）
[0129] 透光基材层（A层）可包含通过共挤出而形成的多个层。优选A层包含聚碳酸酯 树脂层（Al层）。
[0130] 优选A层包含丙烯酸树脂层（A2层）。丙烯酸树脂层（A2层）与硬涂层（B层）的 界面密合力高，得到优异的耐候性，因此优选。
[0131] 丙烯酸树脂层（A2层）的线膨胀系数优选以100?130°C范围的平均值计为 3 X KT5 ?80 X 1(T5/K，更优选为 3 X HT5 ?60 X 1(T5/K，进一步优选为 3 X KT5 ?50 X KT5/ K。如果平均值为上限以下，则固化过程和其后的使用环境中的A2层与硬涂层（B层）的膨 胀差小，能够防止A2层变形或产生裂纹以及B层产生裂纹。
[0132] 丙烯酸树脂层（A2层）优选含有紫外线吸收剂或者将紫外线吸收基团固定。紫外 线吸收剂因提高耐候性而优选，其中优选光分解速度慢、耐久性优异的苯并三唑系或者三 嗪系紫外线吸收剂。其中更优选三嗪系紫外线吸收剂。
[0133] 作为苯并三唑系紫外线吸收剂，例如，可举出2-(2-羟基-5-甲基苯基）苯并三 唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基）苯并三唑、2-(2-羟基-3, 5-二枯基苯基）苯基苯并三唑、 2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基）-5-氯苯并三唑、2, 2' -亚甲基双[4-(1，1，3, 3-四 甲基丁基）-6-(2N-苯并三唑-2-基）苯酚]、2-(2-羟基-3, 5-二叔丁基苯基）苯并三唑、 2- (2-羟基-3, 5-二叔丁基苯基）-5-氯苯并三唑、2- (2-羟基-3, 5-二叔戊基苯基）苯并三 唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基）苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔丁基苯基）苯并三唑、2-(2-羟 基-4-辛氧基苯基）苯并三唑、2, 2' -亚甲基双（4-枯基-6-苯并三唑苯基）、2, 2' -对亚苯 基双（1，3-苯并嗪-4-酮）、2- [2-羟基-3- (3, 4, 5, 6-四氢邻苯二甲酰亚胺甲基）-5-甲 基苯基]苯并三唑。
[0134] 作为三嗪系紫外线吸收剂，具体而言，可举出2-(4,6_二苯基-1，3,5_三 嗪-2-基）-5-[(己基）氧基]-苯酚、2-(4,6-双（2, 4-二甲基苯基）-1，3, 5-三 嗪-2-基）-5-[(辛基）氧基]-苯酚等。
[0135] 这些苯并三唑系或三嗪系紫外线吸收剂可以单独使用或者以2种以上的混合物 的形式使用。丙烯酸树脂中含有的紫外线吸收剂的量相对于丙烯酸树脂100重量份优选为 0. 3?35重量份，更优选为1?25重量份，进一步优选为2?15重量份。
[0136] 使用通过共挤出在聚碳酸酯树脂层（Al层）的表层形成聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯 酸树脂层（A2层）而成的层时，聚碳酸酯树脂层（Al层）与硬涂层（B层）的界面密合力高， 耐候性高，因此优选。
[0137] 另外，从耐冲击性优异、环境负荷小出发，优选使用通过共挤出在聚碳酸酯树脂层 (Al层）的表层形成了用含有异山梨醇等二羟基化合物的聚碳酸酯树脂形成的层而成的 层。
[0138] (Al层和A2层的层叠方法）
[0139] 在聚碳酸酯树脂层（Al层）上层叠丙烯酸树脂层（A2层）时，优选以共挤出法进 行。
[0140] 共挤出法使用挤出装置。一般由将构成基板层的聚碳酸酯树脂挤出的一个主挤出 机和将构成被覆层的丙烯酸树脂挤出的1个或2个以上的子挤出机构成，通常子挤出机采 用比主挤出机小型的挤出机。
[0141] 主挤出机的温度条件通常为230?310°C，优选为240?300°C，另外，子挤出机的 温度条件通常为200?300°C，优选为210?290°C。作为被覆2种以上的熔融树脂的方 法，可以使用供料头（feed block)方式、多歧管方式等公知的方法。这时，在供料头中层 叠的熔融树脂被导入T型模等片材成型模中，成型为片状后，流入对表面进行镜面处理的 成型辊（抛光辊），形成堆积胶（bank)。该片状成型物在通过成型辊的过程中进行镜面精 加工和冷却，形成层叠板。另外，为多歧管模的情况下，在该模内层叠的熔融树脂同样在模 内部成型为片状后，利用成型辊进行表面精加工和冷却，形成层叠板。作为模的温度，通常 为220?300°C，优选为230?290°C，作为成型辊温度，通常为90?190°C，优选为100? 180°C。辊可以适当地使用立辊或水平辊。
[0142] 通过共挤出得到的聚碳酸酯树脂层（Al层）和丙烯酸树脂层（A2层）的厚度的合 计优选Imm?20mm，更优选Imm?18mm，特别优选Imm?15mm。如果为下限以上，则相对于 来自外部的负荷的挠曲变小，尺寸稳定性优异，因此优选，如果为上限以下，则能够不阻碍 薄壁化、轻型化，没有形变地观察到外部，因此优选。
[0143] 另外，通过共挤出得到的聚碳酸酯树脂层（Al层）和丙烯酸树脂层（A2层）的厚 度比率优选Al层/A2层=200?4,更优选100?9。如果厚度比率为上限以下，则A2层 含有紫外线吸收剂时得到充分的耐候性，进而得到优异的耐擦伤性，因此优选，如果为下限 以上，则聚碳酸酯树脂与热固性树脂的维卡软化温度之间形成热固性薄膜层时不易发生由 热塑性树脂的软化所致的变形，因此优选。
[0144] (透光基材层的形态）
[0145] 透光基材层（A层）的长边长度优选为150?3000mm，更优选为300?2500mm。如 果长边长度为下限以上、上限以下，则以满足上述式（1)?（3)的粘接剂的厚度得到对刚体 的结构部件进行粘接安装时良好的粘接性，因此优选。本发明中的基材层中使用的片的长 边是指片的外周部分中最长的边。
[0146] 透光基材层（A层）的厚度优选为1?9mm。上述厚度的下限更优选为2mm，进一 步优选为3mm。上述厚度的上限更优选为8mm，进一步优选为7mm。
[0147] 通过共挤出制成A层的表层使用丙烯酸树脂而成的层时，丙烯酸树脂层的厚度优 选为10?300 iim，更优选为20?200 iim。如果为下限以上，则能够控制丙烯酸树脂层的 厚度，因此优选，如果为上限以下，则能够抑制冲击特性的降低，因此优选。
[0148] 透光基材层（A层）的最大投影面积优选为200?60000cm2,更优选为1000? 40000cm2。
[0149] 此外，透光基材层（A层）可以具有曲面，弯曲的程度用曲率半径（mm)表示，优选 为500?30000mm，更优选为1000?25000mm，进一步优选为1500?IOOOOmm的范围。
[0150] 上述那样的大型的基材和具有比较缓慢的曲面的基材更能发挥本发明的粘接部 的应力耐性效果。
[0151] <遮光层疋层>
[0152] 本发明的层叠体在A层与B层之间可以具有丝网印刷层或双色成型树脂层作为遮 光层（框部件，E层）。上述遮光层在玻璃装配（glazing)中形成于周边部，具有围住形成于 周边部的粘接剂和结构部件的功能。遮光部分优选形成于基材的第1侧（例如车辆内侧） 和第2侧（例如车辆外侧）中的任1面（这时形成于第1侧）。
[0153] 遮光部分可以通过油墨的涂覆、着色片的粘贴以及成型品的同时成型、接合等来 形成。上述接合的方法可以使用粘接（湿气固化型、反应型、光固化型和压敏型等）以及熔 敷（热熔敷、超声波熔敷和激光熔接等）等接合方法。上述接合物可利用涂覆具有粘接能 力的主体的方法和使用双面粘胶带的方法中的任意方法。
[0154] (油墨的涂覆）
[0155] 用油墨涂覆形成遮光部分时，可以使用各种油墨。如上所述，根据遮光部分的形 成位置，所要求的特性不同，因此顾及上述各方面地选定油墨。从与聚碳酸酯的亲和性、 对硬涂液的耐性和热成型时的追随性等方面考虑，优选以下物质作为油墨粘接剂，即，氯乙 烯-乙酸乙烯酯共聚树脂、丙烯酸树脂、聚碳酸酯树脂、聚酯弹性体、由丙烯酸多元醇和聚 异氰酸酯构成的双组分聚氨酯树脂以及由聚酯多元醇和聚异氰酸酯构成的双组分聚氨酯 树脂。油墨粘接剂可以单独也可以混合2种以上使用。其中，更优选双组分聚氨酯树脂，特 别优选由丙烯酸多元醇和聚异氰酸酯构成的双组分聚氨酯树脂。
[0156] 用油墨涂覆形成遮光部分时，作为上述形成方法，可以使用各种印刷方法、喷涂和 刷涂等各种方法。印刷方法没有特别限定，可以用以往公知的方法在平板的或弯曲的片表 面进行印刷。例如，可例示喷印、胶版印刷、柔性版印刷、凹版印刷、丝网印刷和喷墨印刷等 方法，其中可最优选使用丝网印刷。
[0157] (双色成型）
[0158] 通过成型品的双色成型、接合等形成遮光部分时，该成型品可以由各种塑料（包 括高分子合金材料）、纤维增强塑料、矿物强化塑料以及纤维强化复合材料（由玻璃纤维、 芳纶纤维、陶瓷纤维和碳纤维等构成的FRP、SMC和RTM等复合材料）等形成。上述成型品 可以利用钢材（钢板）以及铝合金、镁合金和钛合金等金属部件、以及木材等其他刚性部件 进行加强，另外，可以通过气体辅助成型、发泡成型进行轻型化。将纤维增强塑料进行注射 成型时，可以利用基于SVG法的级联成型。
[0159] 遮光层（E层）由后述的树脂组合物形成。遮光层（E层）与透光基材层（A层）的 周围面的一部分结合即可，更优选与透光基材层（A层）的周围部（周边部）的全部结合。 艮P，遮光层（E层）的更优选的形式为可在透光基材层（A层）的周边部结合的一体的框状 成型体。另外，优选在透光基材层（A层）的面积的10?90%的范围遮光层（E层）与透光 基材层（A层）结合。上述范围更优选为20?80 %，进一步优选为30?70 %。
[0160] 此外，遮光层（E层）可以在透光基材层（A层）的单面或者在其两面结合，更优选 为在单面的结合。
[0161] 透光基材层（A层）与遮光层（E层）的厚度比（A层/E层）优选为0? 1?10的范 围，更优选为0.5?5的范围，进一步优选为0.8?4的范围。另外，作为遮光层（E层）的 厚度的绝对值，优选为〇? 1?IOmm的范围，更优选为0? 5?5mm的范围，进一步优选为1? 3mm的范围。上述比和厚度对于由透光基材层（A层）的热膨胀引起的弯曲变形赋予充分的 拘束力，作为结果利用框部件的树脂组合物获得良好的长期特性。
[0162] 遮光层（E层）可以通过利用各种方法将树脂组合物成型来制造。作为上述制造 方法，具体而言，可例示注射成型、挤出成型、压缩成型、吹塑成型和旋转成型等，特别优选 注射成型。另外，上述成型体还可以被2次加工。
[0163] (遮光层的树脂）
[0164] 用于本发明的遮光层的树脂优选高刚性（高弯曲弹性模量）、高韧性（高断裂伸长 率、高冲击强度）、流动性、耐热性优异的树脂。其中从耐热性、流动性、耐冲击性、刚性方面 考虑，更优选芳香族聚碳酸酯50?90重量份，苯乙烯系树脂10?50重量份，无机填充材 料0?50重量份的范围。如果苯乙烯系树脂量为上限以上，则耐热性降低，如果为下限以 下，则流动性不足。另外，从耐热性方面考虑，框部件的树脂组合物优选不含有烯烃。
[0165] 苯乙烯系树脂是指芳香族乙烯基单体的聚合物，或者根据需要将选自可与芳香族 乙烯基单体共聚的其他单体和橡胶质聚合物中的至少1种共聚而得到的共聚物（以下有时 简称为"苯乙烯系聚合物"）构成的树脂，这些树脂可以是多个聚合物或共聚物的混合物。 另外，上述苯乙烯系树脂的共聚物是指至少含有20重量％的芳香族乙烯基单体的共聚物。
[0166] 遮光层用的树脂组合物可以包含键合有后述的相容剂之类的不同种类聚合物的 链段而成的共聚物成分。在含有苯乙烯系聚合物或芳香族聚碳酸酯作为其链段的共聚物 中，各链段分别反映苯乙烯系树脂和芳香族聚碳酸酯树脂的组成比例。这是因为考虑上述 共聚物成分的各链段大多具有各自的聚合物的性质。
[0167] 作为苯乙烯系树脂中使用的芳香族乙烯基单体（以下，有时称为"芳香族乙烯基 化合物")，可举出苯乙烯、a _甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基二甲苯、乙 基苯乙烯、二甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、乙烯基萘、甲氧基苯乙烯、单溴苯乙烯、二溴苯 乙烯、氟苯乙烯、三溴苯乙烯等，优选苯乙烯和a-甲基苯乙烯，特别优选苯乙烯。
[0168] 作为可与芳香族乙烯基单体共聚的单体，可以优选地举出氰化乙烯基化合物和 (甲基）丙烯酸酯化合物。作为氰化乙烯基化合物，可举出丙烯腈、甲基丙烯腈等，特别优选 丙烯腈。
[0169] 作为（甲基）丙烯酸酯化合物，具体而言，可以举出（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基） 丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸异丙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基） 丙烯酸戊酯、（甲基）丙烯酸己酯、（甲基）丙烯酸辛酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲 基）丙烯酸环己酯、（甲基）丙烯酸十二烷基酯、（甲基）丙烯酸十八烷基酯、（甲基）丙烯 酸苯酯、（甲基）丙烯酸苄酯等。应予说明（甲基）丙烯酸酯的表述表示包括甲基丙烯酸 酯和丙烯酸酯，（甲基）丙烯酸酯的表述表示包括甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯。作为特别优 选的（甲基）丙烯酸酯化合物，可以举出甲基丙烯酸甲酯。
[0170] 作为氰化乙烯基化合物和（甲基）丙烯酸酯化合物以外的可与芳香族乙烯基化合 物共聚的其他乙烯基单体，可举出甲基丙烯酸缩水甘油酯等含有环氧基的甲基丙烯酸酯、 马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺系单体、丙烯酸、甲基丙 烯酸、马来酸、马来酸酐、邻苯二甲酸、衣康酸等a，￠-不饱和羧酸及其酸酐。
[0171] 芳香族乙烯基单体与上述的可与该单体共聚的单体的比例在两者的合计100重 量％中，芳香族乙烯基单体为50?95重量％ (优选为65?85重量％ )，并且可共聚的单 体为5?50重量％ (优选为15?35重量％ )。上述的可共聚的单体中，优选氰化乙烯基 化合物和（甲基）丙烯酸酯化合物，特别优选氰化乙烯基化合物。即，苯乙烯系树脂优选为 含有氰化乙烯基化合物作为其共聚成分的共聚物树脂。更优选为由可与芳香族乙烯基单体 共聚的成分实质上仅由氰化乙烯基化合物（特别是丙烯腈）构成的共聚物构成的苯乙烯系 树脂的形式。特别是在苯乙烯系树脂为多种芳香族乙烯基单体与可共聚的成分的共聚物的 混合物时，优选上述任意种类的共聚物都为含有氰化乙烯基化合物作为其共聚成分的共聚 物，进一步优选可与芳香族乙烯基单体共聚的成分实质上仅由氰化乙烯基化合物（特别是 丙烯腈）构成的共聚物。
[0172] 此外，用于本发明的苯乙烯系树脂可以是在其制造时通过使用茂金属催化剂等催 化剂而成为间规聚苯乙烯等具有高立体规则性的苯乙烯系树脂。此外，根据情况，可以是通 过阴离子活性聚合、自由基活性聚合等方法得到的分子量分布窄的聚合物、共聚物、嵌段共 聚物和立体规则性高的聚合物、共聚物。此外，对于苯乙烯系树脂的共聚物，使用大分子单 体进行了控制的梳状结构的聚合物等按各种分子等级进行了精密控制的各种共聚物广为 人知。作为苯乙烯系树脂，可以使用这些公知的进行了精密控制的共聚物。
[0173] 苯乙烯系树脂中，作为不含橡胶质聚合物成分的苯乙烯系树脂的具体例，例如可 以举出聚苯乙烯树脂、MS树脂、AS树脂和SMA树脂等。应予说明，这里MS树脂表示主要由 甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯构成的共聚物树脂，AS树脂表示主要由丙烯腈和苯乙烯构成的共 聚物树脂，SM树脂表示主要由苯乙烯和马来酸酐（M)构成的共聚物树脂。
[0174] 作为上述的不含橡胶质聚合物成分的苯乙烯系树脂，优选AS树脂和MS树脂，特别 优选AS树脂。本发明中AS树脂是指将氰化乙烯基化合物与芳香族乙烯基化合物共聚而成 的热塑性共聚物。上述氰化乙烯基化合物的一个例子如上所述，特别优选使用丙烯腈。另 夕卜，芳香族乙烯基化合物的一个例子也如上所述，优选苯乙烯和a -甲基苯乙烯，特别优选 使用苯乙烯。作为AS树脂中的各成分的比例，以整体为100重量％时，氰化乙烯基化合物 (特别是丙烯腈）为5?50重量％，优选为15?35重量％，芳香族乙烯基化合物（特别 是苯乙烯）为95?50重量％，优选为85?65重量％。此外，这些乙烯基化合物可以与 上述的可共聚的其他化合物共聚。这些其他化合物的含有比例在AS树脂成分中优选为15 重量％以下。另外，反应中使用的引发剂、链转移剂等根据需要可以使用以往公知的各种物 质。
[0175] 上述AS树脂可以通过本体聚合、悬浮聚合、乳液聚合中的任意方法制造，优选为 通过本体聚合制得。另外，共聚的方法可以是一段的共聚，或者也可以是多段的共聚。另外， 上述AS树脂的重均分子量按基于GPC测定的标准聚苯乙烯换算，优选40000?200000。上 述下限更优选50000,进一步优选70000。另外，上限更优选160000,进一步优选150000。
[0176] 苯乙烯系树脂优选为含有共聚物（以下有时简称为"橡胶共聚苯乙烯系聚合物"） 的苯乙烯系树脂，所述共聚物是在橡胶质聚合物中键合至少含有芳香族乙烯基单体单元作 为其构成单元的聚合物而成的。其理由是含有上述橡胶共聚苯乙烯系聚合物的苯乙烯系树 脂在宽泛的组成范围发挥良好的韧性，富有实用性，并且只有在含有橡胶共聚苯乙烯系聚 合物的苯乙烯系树脂中，才更显著发挥本发明的C成分的效果。作为与橡胶质聚合物键合 的聚合物，可举出如上所述的芳香族乙烯基化合物的均聚物以及芳香族乙烯基化合物与可 与该化合物共聚的单体的共聚物。可与芳香族乙烯基化合物共聚的单体的内容、优选的形 式、与芳香族乙烯基化合物的组成比例等如上所述。
[0177] 上述的橡胶质聚合物没有特别限定，是指玻璃化转变温度为KTC以下，优选 为-KTC以下，更优选为_30°C以下的聚合物。另外，橡胶质聚合物为交联橡胶粒子时，其粒 径以重均粒径计优选〇? 05?5 ii m，更优选0? 1?I. 5 ii m，进一步优选0? 1?0? 8 y m。如果 是上述范围内，则可实现更良好的耐冲击性。
[0178] 作为橡胶质聚合物，可举出二烯系橡胶（聚丁二烯、聚异戊二烯、苯乙烯?丁二烯 的无规共聚物和嵌段共聚物、丙烯腈?丁二烯共聚物、丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯与 丁二烯的共聚物、丁二烯?异戊二烯共聚物等）、烯烃橡胶（乙烯与a -烯烃的共聚物、乙烯 与不饱和羧酸酯的共聚物、乙烯与脂肪族乙烯基酯的共聚物等）、丙烯酸橡胶（例如聚丙烯 酸丁酯、聚（丙烯酸2-乙基己酯）和丙烯酸丁酯与丙烯酸2-乙基己酯的共聚物等）和有 机硅橡胶（例如聚有机硅氧烷橡胶、由聚有机硅氧烷橡胶成分与聚（甲基）丙烯酸烷基酯 橡胶成分构成的IPN型橡胶；即具有以2个橡胶成分不可分离的方式相互交织而成的结构 的橡胶和由聚有机硅氧烷橡胶成分和聚异丁烯橡胶成分构成的IPN型橡胶等）等，其中，优 选二烯系橡胶、烯烃橡胶和丙烯酸橡胶。
[0179] 对二烯系橡胶进一步进行说明。作为苯乙烯系树脂的橡胶质聚合物中使用的二烯 系橡胶，例如可使用聚丁二烯、聚异戊二烯以及苯乙烯?丁二烯共聚物等玻璃化转变温度为 KTC以下的橡胶，其比例在苯乙烯系树脂中优选为5?80重量％，更优选为8?70重量％， 进一步优选为10?50重量％，特别优选为12?40重量％。橡胶粒径优选为0. 05?5 ii m， 更优选为〇. 1?I. 5 y m，特别优选为0. 1?0. 8 y m。上述橡胶粒径的分布是单一分布的橡 胶以及具有2个峰以上的多个峰的橡胶均可使用，此外，其形态学上可以是橡胶粒子为单 一相的橡胶，也可以是通过在橡胶粒子的周围含有内包（occlude)相而具有香肠（寸9 S ) 结构的橡胶。
[0180] 对烯烃橡胶进一步进行说明。作为苯乙烯系树脂的橡胶质聚合物中使用的烯烃橡 胶，可举出乙烯与a -烯烃的共聚物（例如，乙烯?丙烯无规共聚物和嵌段共聚物、乙烯?丁 烯的无规共聚物和嵌段共聚物等），乙烯与不饱和羧酸酯的共聚物（例如乙烯?甲基丙烯 酸酯共聚物和乙烯?丙烯酸丁酯共聚物等），乙烯与脂肪族乙烯基酯的共聚物（例如，乙 烯?乙酸乙烯酯共聚物等），乙烯与丙烯与非共轭二烯三元聚合物（例如，乙烯?丙烯?己 二烯共聚物等）等。烯烃橡胶的优选的形式是乙烯与a-烯烃的共聚物和由乙烯、a-烯 烃和非共轭多烯构成的共聚物，从得到交联结构的方面考虑，特别优选由乙烯、a -烯烃和 非共轭多烯构成的共聚物。这里，a -烯烃的碳原子数为3?60,优选3?30,更优选3? 20。应予说明，这些共聚物包含对将共轭二烯化合物共聚而得的共聚物进行加氢（氢化） 而得到的共聚物。作为由上述氢化得到的橡胶，可例示由聚丁二烯的氢化而生成的聚乙烯 单元、由聚异戊二烯的氢化而生成的聚（乙烯-丙烯）单元等。
[0181] 烯烃橡胶也包含交联和非交联的任意橡胶质聚合物，从耐冲击性方面考虑，更优 选交联橡胶质聚合物。上述情况下，其交联比例优选热甲苯不溶物的含量为30重量％以 上，进一步优选50重量％以上。
[0182] 此外，烯烃橡胶也可以由2种以上的混合物构成。例如可例示乙烯与a-烯烃的 共聚物，以及在由乙烯、a-烯烃和非共轭多烯构成的共聚物中含有选自低分子量聚乙烯、 低分子量乙烯? a-烯烃共聚物、不饱和羧酸改性低分子量聚乙烯和不饱和羧酸改性低分 子量乙烯? a _烯烃共聚物中的至少1种而成的橡胶质聚合物。
[0183] 作为上述a-烯烃化合物，例如可例示丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、3-甲 基-1- 丁烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4, 4-二 甲基-1-己稀、4, 4_二甲基-1-戊稀、4_乙基-1-己稀、3_乙基-1-己稀、1_半稀、1_癸稀、 1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯、1-二十烯等。其中，优选丙烯、1-丁烯、1-己烯 和1-辛烯，进一步优选丙烯。
[0184] 作为非共轭多烯化合物，例如，可例示1，4-己二烯、5-亚乙基-2-降冰片烯、双环 戊二烯、5-乙烯基降冰片烯、6, 7-二甲基-4-亚乙基-1，6-辛二烯、6, 7-二甲基-4-亚乙 基-1，6-壬二烯、7-甲基-6-丙基-4-亚乙基-1，6-辛二烯、8-甲基-4-亚乙基-1，7-壬 二烯、7, 8-二甲基-4-亚乙基-1，7-壬二烯、7, 8-二甲基-4-亚乙基-1，7-壬二烯、9-甲 基-4-亚乙基-1，8-癸二烯和8, 9-二甲基-4-亚乙基-1，8-癸二烯等。
[0185] 乙烯与a -烯烃的共聚物以及由乙烯、a -烯烃和非共轭多烯构成的共聚物中，乙 烯与a-烯烃的摩尔比（乙烯/ a-烯烃）优选40/60?95/5的范围，更优选60/40?92/8 的范围，进一步优选65/35?90/10的范围。通过满足上述范围,得到良好的耐冲击性。
[0186] 此外，乙烯与a -烯烃的共聚物以及由乙烯、a -烯烃和非共轭多烯构成的共聚物 中，其碘价优选5?40的范围，更优选10?30的范围，进一步优选10?20的范围。
[0187] 另外，由乙烯、a _烯烃和非共轭多烯构成的共聚物在合成线性聚合物后根据需要 进行交联处理。上述交联处理利用使用电离放射线的放射线处理法，使用有机过氧化物的 热处理法等以往公知的交联处理法进行。上述交联后的橡胶质聚合物特别适合作为用于接 枝共聚的橡胶基质。
[0188] 乙烯与a -烯烃的共聚物以及由乙烯、a -烯烃和非共轭多烯构成的共聚物通常 使用齐格勒型催化剂制造。作为其他催化剂，可例示茂金属化合物和有机铝氧基化合物的 组合。
[0189] 另一方面，对共轭二烯化合物的聚合物进行氢化来制造乙烯与a -烯烃的共聚物 时，该共轭二烯化合物的聚合物通常使用丁基锂等离子聚合催化剂来制造，其后进行氢化 处理而制造规定的橡胶质聚合物或橡胶共聚苯乙烯系聚合物。例如SEPS聚合物的情况下， 合成苯乙烯?异戊二烯?苯乙烯嵌段共聚物后，进行氢化处理。
[0190] 作为共轭二烯化合物，可以举出丁二烯、异戊二烯等。进一步优选可举出聚异戊二 烯、聚丁二烯和异戊二烯与丁二烯的共聚物。共聚物的情况下，作为其形态，也可以选择无 规共聚物、嵌段共聚物和递变共聚物的任意形态。
[0191] 对共轭二烯化合物的聚合物进行氢化而制造的乙烯与a-烯烃的共聚物的分子 量没有限制，数均分子量优选为10000?200000的范围。数均分子量更优选为15000? 150000。在上述范围内，进一步赋予良好的成型加工性。
[0192] 对共轭二烯化合物的聚合物进行氢化而制造的含有乙烯与a-烯烃的共聚物单 元的嵌段共聚物的制造中的催化剂、偶联剂、共催化剂、聚合方法和溶剂等，可以适当地使 用公知的方法。
[0193] 对丙烯酸橡胶进一步进行说明。作为苯乙烯系树脂的橡胶质聚合物中使用的丙烯 酸橡胶的（甲基）丙烯酸烷基酯单体，烷基的碳原子数优选为2?20。具体而言，例如作为 烷基的碳原子数为2?5的（甲基）丙烯酸烷基酯（以下简称为"C2?C5丙烯酸酯")，可 以举出丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸4-羟基丁酯等。另外，例如作为 烷基的碳原子数为6?20的（甲基）丙烯酸烷基酯（以下简称为"C6?C20丙烯酸酯")， 可举出丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯、甲氧基三丙二醇丙烯酸酯、甲基丙 烯酸己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯 酸硬脂酯等。作为上述C2?C5丙烯酸酯，优选丙烯酸正丁酯。另一方面，作为C6?C20 丙烯酸酯，优选丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯、甲氧基三丙二醇丙烯酸酯、 甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十三烷基酯和甲基丙烯酸硬脂酯，从耐热性、耐冲击性方面 考虑，特别优选丙烯酸2-乙基己酯。其中优选丙烯酸正丁酯。其理由是丙烯酸正丁酯的耐 热性和耐冲击性的平衡优异，能够更广泛地使用，因此工业上能够容易得到。
[0194] 上述的（甲基）丙烯酸烷基酯单体可以单独使用，也可以并用2种以上使用。并用 的情况下，特别优选将C2?C5丙烯酸酯与C6?C20丙烯酸酯并用。上述并用能够进一步 提高耐热性和耐冲击性的兼得。上述并用的情况下，除了将2种以上的成分同时共聚的方 法之外，还可举出将任一个单体聚合得到后在上述聚合物中浸渗其他单体进行聚合的方法 和将各自的单体分别聚合后将它们混合的方法等。特别优选在聚合物中浸渗单体的方法。 另外，更优选得到的橡胶基质的玻璃化转变温度在DSC微分曲线中得到双峰的行为。
[0195] 此外，丙烯酸橡胶可通过将多官能（甲基）丙烯酸烷基酯与上述的（甲基）丙烯酸 烷基酯单体一起聚合而得到更优选的橡胶弹性。这里，作为多官能（甲基）丙烯酸烷基酯， 例如可举出甲基丙烯酸烯丙酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸酯、1，3-丁二 醇二甲基丙烯酸酯、1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、二乙烯基苯、氰脲酸三烯丙酯和异氰脲酸 三烯丙酯等。它们并用可以2种以上。作为上述多官能（甲基）丙烯酸烷基酯，优选甲基 丙烯酸烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯等，更优选甲基丙烯酸烯丙酯。另外，上述多官能（甲基） 丙烯酸烷基酯在橡胶质聚合物中优选〇. 1?20重量％，更优选0. 2?3重量％，进一步优 选0. 3?2. 5重量％。
[0196] 另外，上述丙烯酸橡胶中使用缺乏水溶性的单体的胶乳时，优选用调制乳液聚合 法制造。作为上述制造法中将胶乳微粒化的装置，可以举出利用高速旋转产生的剪切力将 胶乳进行微粒化的均质混合器、利用高压产生器产生的喷射力将胶乳进行微粒化的均质机 以及利用多孔过滤器将胶乳进行微粒化的装置等。本发明的含有橡胶共聚苯乙烯系聚合物 的苯乙烯系树脂中，作为芳香族乙烯基单体和可与它们共聚的其他单体，可使用上述物质， 通过接枝共聚、嵌段共聚等公知的各种方法对橡胶质聚合物进行共聚而得到。共聚的方法 没有特别限定，优选接枝共聚和嵌段共聚，从能够赋予良好的耐冲击性等韧性方面考虑，特 别优选接枝共聚。
[0197] 作为含有上述橡胶共聚苯乙烯系聚合物的苯乙烯系树脂，例如可举出苯乙烯?丁 二烯?苯乙烯共聚物树脂（SBS树脂）、氢化苯乙烯?丁二烯?苯乙烯共聚物树脂（氢化SBS 树脂）、氢化苯乙烯?异戊二烯?苯乙烯共聚物树脂（SEPS树脂）、丙烯腈?丁二烯?苯乙烯 共聚物树脂（ABS树脂）、甲基丙烯酸甲酯?丁二烯?苯乙烯共聚物树脂（MBS树脂）、甲基 丙烯酸甲酯?丙烯腈?丁二烯?苯乙烯共聚物树脂（MBS树脂）、丙烯腈?丙烯酸橡胶?苯 乙烯共聚物树脂（ASA树脂）、丙烯腈?乙烯丙烯系橡胶?苯乙烯共聚物树脂（AES树脂）或 它们的混合物。本发明的苯乙烯系树脂通常以橡胶共聚苯乙烯系聚合物与不与橡胶质聚合 物键合的苯乙烯系聚合物的混合物的形式出售使用。这里不与橡胶质聚合物键合的苯乙烯 系聚合物可以是在与橡胶质聚合物的键合反应中不键合的游离成分和另外聚合而得到的 聚合物成分中的任一种，大部分通常的市售品的苯乙烯系树脂（特别是接枝共聚物的苯乙 烯系树脂）往往包含上述任意成分也是众所周知的。另一方面，该另外聚合而得到的聚合 物成分也可以是制造本发明的树脂组合物时混合的成分。
[0198] 作为含有橡胶共聚苯乙烯系聚合物的苯乙烯系树脂，优选SBS树脂或ABS树脂、 MBS树脂、ASA树脂、AES树脂，更优选ABS树脂、AES树脂、ASA树脂，特别优选AES树脂和 ASA树脂。对于在AES树脂和ASA树脂中以往配合无机填充材料而得的芳香族聚碳酸酯树 月旨，作为提高其耐冲击性的成分的酸改性聚烯烃蜡等的效果有时比较小。上述理由尚不十 分明确，但认为由于酸改性聚烯烃蜡与AES树脂、ASA树脂的亲和性，所以对无机填充材料 的被覆效果可能不充分。即，因为通常酸改性聚烯烃蜡与芳香族聚碳酸酯树脂的相容性不 良，所以在熔融混炼等中，如果存在于聚碳酸酯树脂相的该蜡与无机填充材料接触，则容易 以被覆无机填充材料的周围的方式起作用，另一方面，认为与ASA树脂、AES树脂等的相容 性良好，所以上述被覆作用可能不易产生。
[0199] ABS树脂AES树脂和ASA树脂中，相对于芳香族乙烯基化合物和氰化乙烯基化合物 的合计量100重量％，芳香族乙烯基化合物优选95?50重量％，更优选90?60重量％，进 一步优选85?65重量％。另一方面，氰化乙烯基化合物优选5?50重量％，更优选10? 40重量％，进一步优选15?35重量％。此外，对于上述的接枝成分的一部分，也可以混合 使用（甲基）丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、马来酸酐、N取代马来酰亚胺等，它们的含有比例在 树脂成分中优选为15重量％以下。对于ABS树脂、AES树脂、ASA树脂，反应中使用的引发 齐U、链转移剂、乳化剂等根据需要可以使用以往公知的各种物质。
[0200] 无机填充材料没有特别限定，优选举出陶瓷纤维、矿渣纤维、石棉、硅灰石、硬硅钙 石、钛酸钾晶须、硼酸铝晶须、硼晶须、碱式硫酸镁晶须等纤维状填充材料或滑石、云母、水 滑石等板状无机填充材料。这些纤维状和板状的无机填充材料也可以表面被覆不同种类的 材料。作为不同种类的材料，代表性的是金属、合金、金属氧化物等。
[0201] 上述的纤维状和板状的无机填充材料中，从高刚性、高韧性（悬臂梁冲击特性、面 冲击性）、外观、尺寸稳定性方面考虑，优选硅灰石、各种晶须（特别是合成晶须）、金属纤 维、滑石和云母等，更优选硅灰石、合成晶须、滑石和云母。另外，从与HC层的密合性方面考 虑，特别优选硅灰石。作为合成晶须，优选地例示钛酸钾晶须、硼酸铝晶须、氧化锌晶须、碱 式硫酸镁晶须和硬硅钙石等。
[0202] 〈结构部件〉
[0203] 安装本发明的粘接用层叠体的结构部件是结构体（structure)或建造物的构成 部件，其他物体或承担部分负载的支承件，例如，可例示输送设备的主体、固定于上述主体 的面板模块和配设于上述主体的各种窗框等。上述输送设备包括汽车、卡车、列车、飞机、船 舶、两轮摩托车、自行车和汽车座椅和建设设备和拖拉机等。作为结构部件的建造物，例如 包括大楼、室外竞技场、体育馆、拱廊、车棚、温室和房屋等建筑物、隔音壁、防风壁以及防雪 栅栏等道路设施，标志、广告牌和室外用大型监视器等显示设备和太阳光发电装置之类的 发电装置等。
[0204] 本发明中所说的玻璃装配结合体是指本发明的粘接用层叠体与结构部件结合而 成为一体的结合体。作为结构部件，可例示由金属、玻璃、陶瓷、陶瓷复合材料、纤维强化塑 料、纤维强化复合材料（由玻璃纤维、芳纶纤维、陶瓷纤维和碳纤维等构成的FRP、SMC和RTM 等复合材料）以及木材等形成的部件。作为金属部件，可例示钢材（钢板）以及由铝合金、 镁合金和钛合金等形成的部件。
[0205] 实施例
[0206] 实施例1?8、比较例1?5
[0207] (I)评价项目
[0208] (I-A)粘接用底漆的基于纳米压痕法进行的压入弹性模量测定
[0209] 使用充分浸渗有底漆溶液的BEMCOT擦拭纸在聚碳酸酯基板上的硬涂层上涂布粘 接用底漆，熟化一周后，利用切片机进行剖面切削，对得到的平滑剖面实施压入弹性模量的 测定。粘接用底漆层的厚度约为50 ym。上述测定在底漆膜厚的中央部分实施。利用纳米 压痕法测定的压入弹性模量是指粘接用底漆层的厚度为50 y m处的值。
[0210] 压入弹性模量的测定如下进行，即，利用超微小压入硬度试验机（ELI0NIX株式会 社制，制品名ENT-2100)在得到的底漆层的表面部分进行压入试验。压入时使用Berkovich 压头（a :65. 03° )，以20. 4mgf/sec的负载速度施加负荷，将作为最大负载的800ii N保持 1秒钟后，以相同的负载速度进行卸载。将结果示于表1。
[0211] [表 1]
[0212]

【权利要求】
1. 一种粘接用层叠体，用于对结构部件进行粘接安装，含有： (A) 由熔融挤出的热塑性树脂构成的透光基材层即A层 (B) 使用硬涂剂形成的硬涂层即B层，所述硬涂剂中胶体二氧化硅和/或烷氧基硅烷水 解缩合物相对于不包含溶剂的总重量而言，为10重量％以上 (C) 粘接用底漆层即C层、和 (D) 弹性粘接剂层即D层； 所述粘接用层叠体中， (i) A层?D层依次层叠， (ii) C层由含有硅烷偶联剂的底漆组合物形成，其厚度为1?20 y m，且负载800 y N下 的利用纳米压痕法测定的压入弹性模量为500?4000MPa， (iii) D层的厚度Y为0. 9?14mm。
2. 根据权利要求1所述的层叠体，其中，在A层与B层之间含有遮光层即E层。
3. 根据权利要求2所述的层叠体，其中，A层与遮光层即E层是利用双色成型形成的。
4. 根据权利要求1所述的层叠体，其中，将形成A层的基材的长边长度设为X、将D层 的厚度设为Y时，X和Y满足下述式⑴?（3)，其中X和Y的单位为mm， 0. X < 300 时，0? 9 彡 Y < 6 (1) 300. X 彡 1500 时，3X10K Y < 6 (2) 1500 < X 彡 3000 时，3 X l〇K Y < (16/3) X 1(T3X - 2 (3)。
5. 根据权利要求1所述的层叠体，其中，形成A层的基材的长边长度X为300? 2500mm〇
6. 根据权利要求1所述的层叠体，其中，B层是利用选自电离放射线照射、红外线照射、 微波照射、高温水蒸气曝露和加热中的至少一种方法固化而成的层。
7. 根据权利要求1所述的层叠体，其中，A层包含利用共挤出形成的多个层。
8. 根据权利要求7所述的层叠体，其中，A层包含聚碳酸酯树脂层即A1层。
9. 根据权利要求7所述的层叠体，其中，A层包含丙烯酸树脂层即A2层。
10. 根据权利要求9所述的层叠体，其中，丙烯酸树脂层即A2层的线膨胀系数以100? 130°C范围的平均值计为3XKT5?80X1(T5/K。
11. 根据权利要求1所述的层叠体，其中，D层是利用聚氨酯粘接剂形成的层。
12. 根据权利要求1?11中任一项所述的层叠体，用于玻璃装配用途。
【文档编号】C09J7/02GK104334669SQ201380028554
【公开日】2015年2月4日 申请日期:2013年5月29日 优先权日:2012年5月30日
【发明者】岸本浩, 森田梦, 鹈泽由起子, 高桥大辅 申请人:帝人株式会社