硬质涂层组合物及高折射率抗粘连层形成组合物的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种硬质涂层组合物，其形成在具有拉伸性的同时具有高可见性和良好硬度的硬质涂层。本发明提供一种不对可见性造成不良影响而可有效地防止层状制品(例如树脂膜)中的粘连现象的技术。本发明提供一种硬质涂层组合物，所述组合物含有(A)具有2个以上丙烯酸酯基的线型酚醛型丙烯酸酯和(B)在各个分子中含有1~2mol的碳原子数为2或3的环氧烷结构的含有芳基的单或聚(甲基)丙烯酸酯化合物，其中，相对于硬质涂层组合物所含有的树脂成分100质量份，该硬质涂层组合物含有60~85质量份的线型酚醛型丙烯酸酯(A)和15~30质量份的(甲基)丙烯酸酯(B)。
【专利说明】硬质涂层组合物及高折射率抗粘连层形成组合物
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种硬质涂层组合物，其提供具有拉伸性以及高可见性和优异硬度的 硬质涂层。本发明还涉及一种高折射率抗粘连层形成组合物、一种通过涂布该高折射率抗 粘连层形成组合物可得到的抗粘连膜和一种含有在该抗粘连膜的至少一个表面上形成的 透明导电层的透明导电性层合体。
【背景技术】
[0002] 液晶显示设备具有例如薄、轻量、低耗电量等优点，广泛用于例如计算机、文字处 理机、电视机、移动电话、手提式终端设备等各种【技术领域】。另外，此类液晶显示设备中具有 通过在屏幕上触摸而进行操作的结构的所谓触摸面板得到迅速普及。触摸面板被广泛用于 例如智能电话之类的移动电话、平板电脑、手提式终端设备、自动出纳机、自动售货机、个人 数字助理、复印机、传真机、游戏机、设置于例如博物馆和百货商店之类的设施内的引导设 备、汽车导航系统、设置于便利店的多功能终端或铁路车辆的监控设备。
[0003] 触摸面板通常具有透明导电性层合体，所述层合体含有透明衬底，在透明衬底上 面形成有透明导电层。氧化铟锡通常用于形成透明导电层。
[0004] PET膜或聚碳酸酯膜因其高透明性和合理的价格而常被用作透明导电性层合体的 衬底膜。为了改善耐擦伤性和耐久性，可优选将透明硬质涂层涂布在这样的衬底膜上。另 一方面，在衬底上涂布透明硬质涂层可导致出现干涉条纹的问题。干涉条纹的出现使可见 性降低。
[0005] 干涉条纹的出现源于透明衬底膜与透明硬质涂层之间的折射率之差以及透明硬 质涂层的厚度的极微小偏差。干涉条纹的出现理论上可通过抑制厚度的偏差而得到消除。 但是，这样的措施在目前的技术中是不现实的，并且实际上是极其困难的。
[0006] 防止干涉条纹的出现的其它方法包括使透明衬底膜与透明硬质涂层之间的折射 率差最小化的方法。例如，JP 2009-265590 A (专利文献1)公开了将例如氧化锆、二氧化 钛、氧化铟锡（ITO)、氧化锑锡（ATO)、氧化锌（ZnO)、氧化锡和锑酸锌之类的高折射率金属 氧化物作为高折射率材料添加至透明硬质涂层中可控制透明硬质涂层的折射率。但是，将 例如金属氧化物之类的高折射率材料添加至透明硬质涂层中可使硬质涂层的拉伸性和耐 弯曲性降低。
[0007] JP 2002-241527 A (专利文献2)记载了一种具有可见性优异的透明硬质涂层的 膜。专利文献2进一步记载了一种高折射率层。在专利文献2中，高折射率层通过蒸镀或 溅射例如ZnO、Ti0 2、Ce02、Sn02、Zr02、ITO之类的金属氧化物而形成，或者通过将金属氧化 物的微粒分散在粘合剂树脂中而形成（段落0007等）。
[0008] JP 2003-055607 A (专利文献3)记载了一种在透明衬底上引起较少的可见干涉 条纹的涂料。该涂料因配合微粒和/或颜料而具有受控制的衰减系数。该微粒包含各种金 属、金属氧化物、金属氮化物和金属碳化物的微粒。该颜料包含偶氮颜料、酞菁颜料、蒽醌颜 料、喹吖啶酮颜料、二噁烷颜料、喹吖啶酮颜料（段落0021等）。
[0009] 专利文献1~3记载了防止干涉条纹的出现和改善可见性的方法。但是，由于专利 文献1~3使用例如金属氧化物之类的高折射率材料，专利文献1~3公开了与本发明的技术 特征不同的技术特征。
[0010] JP 2007-292883 A (专利文献4)记载了一种具有含溴树脂的高折射率硬质涂层 的光学层合体（权利要求1等）。专利文献4公开了该光学层合体具有改善的光学性质、光 稳定性和硬度。由于本发明不使用溴树脂来增加硬质涂层的折射率，本发明具有与专利文 献4不同的技术特征。
[0011] JP 2008-239673 A (专利文献5)记载了一种通过将含有乙烯基酯组合物、多官能 丙烯酸酯和具有芴骨架的（甲基）丙烯酸酯的组合物固化并交联而得到的透明交联膜（权 利要求1)。该透明交联膜的特征在于，其具有优异的表面硬度且无干涉条纹。在专利文献5 中，在膜厚度为50 μ m的条件下进行实验测试。但是，这样的膜厚度与硬质涂层领域中通常 使用的膜厚度相比是非常大的厚度。这样非常大的膜厚度导致在成本方面不利。通过专利 文献5所教导的组合物得到的干涉条纹抑制效果并未达到目前本【技术领域】所要求的水平。
[0012] 现有技术文献 专利文献 专利文献 I JP 2009-265590 A 专利文献 2 JP 2002-241527 A 专利文献 3 JP 2003-055607 A 专利文献 4 JP 2007-292883 A 专利文献 5 JP 2008-239673 A。
【发明内容】
[0013] 发明所要解决的课题 本发明的目的在于解决常规技术中的上述问题。具体而言，本发明的目的在于，提供一 种硬质涂层组合物，所述组合物提供具有拉伸性以及高可见性和优异硬度的硬质涂层。
[0014] 本发明的目的还在于，提供一种有效防止例如树脂膜之类的层状材料之间的层间 粘连缺陷即粘连现象的技术。
[0015] 解决课题的手段 本发明提供一种硬质涂层组合物，所述组合物含有： (A) 具有2个以上丙烯酸酯基的线型酚醛型丙烯酸酯，和 (B) 在各个分子中具有]~2mol的碳原子数为2或3的环氧烧（alkylene oxide)结构 的含有芳基的单或聚（甲基）丙烯酸酯， 其中，以该硬质涂层组合物中的树脂成分为100质量份计，该硬质涂层组合物含有 60~85质量份的线型酚醛型丙烯酸酯（A)和15~30质量份的（甲基）丙烯酸酯（B)。
[0016] 在该硬质涂层组合物中，该线型酚醛型丙烯酸酯（A)可优选以下列式（I)表示：
【权利要求】
1. 一种硬质涂层组合物，所述组合物含有： (A) 具有2个以上丙烯酸酯基的线型酚醛型丙烯酸酯，和 (B) 在各个分子中具有l~2mol的碳原子数为2或3的环氧烷结构的含有芳基的单或 聚（甲基）丙烯酸酯， 其中，以所述硬质涂层组合物中的树脂成分为100质量份计，所述硬质涂层组合物含 有60~85质量份的线型酚醛型丙烯酸酯（A)和15~30质量份的（甲基）丙烯酸酯（B)。
2. 权利要求1的硬质涂层组合物，其中，所述线型酚醛型丙烯酸酯（A)以下列式（1) 表不：
式中，R1表示H或CH2OH，R2表示H或OH,n表示2~5的数，m表示0~5的数。
3. 权利要求1或2的硬质涂层组合物，其中，所述（甲基）丙烯酸酯⑶为具有 1. 56~1. 64的范围内的折射率的含有芳基的（甲基）丙烯酸酯。
4. 权利要求1的硬质涂层组合物，所述组合物进一步含有（C)具有2个以上（甲基） 丙烯酸酯基的含有芴单元的（甲基）丙烯酸酯，其中，以所述硬质涂层组合物中的树脂成分 为100质量份计，所述硬质涂层组合物含有40~70质量份的线型酚醛型丙烯酸酯（A)、10~30 质量份的（甲基）丙烯酸酯⑶和15~40质量份的含有芴单元的（甲基）丙烯酸酯（C)。
5. 权利要求4的硬质涂层组合物，其中，所述含有芴单元的（甲基）丙烯酸酯（C)以 下列式（II)表示：
式中，各个R3独立地表示H或CH3,R4表示-A-0C(0)CR=CH2，其中，A各自表示-OCH2CH2-、-〇CH2CH2CH2-、-OCH(CH3)CH2-或-〇CH2CH(CH3)-，R各自表示H或CH3。
6. 权利要求1~5中任一项的硬质涂层组合物，其中，硬质涂层组合物中的ZnO、Ti02、Ce02、Sn02、Zr02和氧化铟锡的总含量为小于或等于0. 0001质量％。
7. -种硬质涂膜，所述硬质涂膜具有透明聚合物衬底和硬质涂层，所述硬质涂层通过 将权利要求1~6中任一项的硬质涂层组合物涂布于衬底上而得到，其中，所述硬质涂层具 有1. 565~1. 620的范围内的折射率。
8. 权利要求7的硬质涂膜，其中，所述硬质涂层具有0. 05~10ym的范围内的厚度。
9. 权利要求7或8的硬质涂膜，其中， 所述衬底为具有20~300ym的范围内的厚度的PET膜， 所述硬质涂膜具有于20°C在5mm/秒的拉伸速度下将所述硬质涂膜在加工方向伸长 15%的情况下所述硬质涂层无裂缝的特征。
10. 权利要求7或8的硬质涂膜，其中， 所述衬底为具有30~200ym的范围内的厚度的聚碳酸酯膜， 所述硬质涂膜具有在25°C和60度/秒的条件下将所述硬质涂膜以180度角弯曲的情 况下所述硬质涂层和衬底均无裂缝的特征。
11. 一种透明导电性层合体，所述层合体具有权利要求7~10中任一项的硬质涂膜和 在所述硬质涂膜的至少一个表面上形成的透明导电层。
12. 权利要求11的透明导电性层合体，其中， 所述透明导电层为含有氧化铟的结晶层， 所述透明导电层具有5~50nm的范围内的厚度。
13. 权利要求11或12的透明导电性层合体，其中， 所述透明导电性层合体在所述硬质涂层和所述透明导电层之间具有金属氧化物层， 所述金属氧化物层具有〇. 5~5. 0nm的范围内的厚度。
14. 一种触摸面板，所述触摸面板具有权利要求11~13中任一项的透明导电性层合 体。
15. -种高折射率抗粘连层形成组合物，所述组合物含有第1成分和第2成分，其中， 所述第1成分为含有不饱和双键的丙烯酸共聚物； 所述第2成分含有： (A) 具有2个以上丙烯酸酯基的线型酚醛型丙烯酸酯，和 (B) 在各个分子中具有l~2mol的碳原子数为2或3的环氧烷结构的含有芳基的单或 聚（甲基）丙烯酸酯，其中， 以所述第2成分为100质量份计，所述第2成分含有60~85质量份的线型酚醛型丙烯 酸酯（A)和15~30质量份的（甲基）丙烯酸酯⑶； 第1成分的SP值（SP1)与第2成分的SP值（SP2)之差ASP在1~4的范围内， 组合物中的第1成分与第2成分的质量比为0. 5:99. 5~20:80， 并且， 在涂布高折射率抗粘连层形成组合物后，在第1成分和第2成分之间发生相分离，从而 形成在其表面上具有微小的凹凸的抗粘连层。
16. 权利要求15的高折射率抗粘连层形成组合物，其中，所述线型酚醛型丙烯酸酯 (A)以下列式⑴表示：
式中，R1表示H或CH2OH，R1表示H或OH,n表示2~5的数，m表示0~5的数。
17. 权利要求15或16的高折射率抗粘连层形成组合物，其中，所述（甲基）丙烯酸酯 (B)为具有1. 56~1. 64的范围内的折射率的含有芳基的（甲基）丙烯酸酯。
18. 权利要求15~17中任一项的高折射率抗粘连层形成组合物，其中，所述组合物中 的ZnO、Ti02、Ce02、Sn02、Zr02和氧化铟锡的总含量为小于或等于0. 0001质量％。
19. 一种抗粘连膜，所述抗粘连膜具有透明聚合物衬底和通过将权利要求15~18中任 一项的组合物涂布在衬底上而得到的抗粘连层，其中， 所述抗粘连层具有1. 565~1. 620的范围内的折射率， 所述抗粘连层具有〇. 〇〇1~〇. 09ym的算术平均粗糙度（Ra)和0. 01~0. 5iim的十点平 均粗糙度（Rz)。
20. 权利要求19的抗粘连膜，其中，所述抗粘连层具有0. 05~10iim的范围内的厚度。
21. 权利要求19或20的抗粘连膜，其中， 所述衬底为具有20~300ym的范围内的厚度的PET膜， 所述抗粘连膜具有于20°C在5m/分钟的拉伸速度下将所述抗粘连膜在加工方向伸长 15%的情况下所述抗粘连层无裂缝的特征。
22. 权利要求19或20的抗粘连膜，其中， 所述衬底为具有30~200ym的范围内的厚度的聚碳酸酯膜， 所述抗粘连膜具有在25°C和60度/秒的条件下将所述抗粘连膜以180度角弯曲的情 况下所述抗粘连层和衬底均无裂缝的特征。
23. 权利要求19~22中任一项的抗粘连膜，其中，所述抗粘连膜具有不小于88%的总透 光率和不大于2%的雾度值。
24. -种透明导电性层合体，所述层合体具有权利要求19~23中任一项的抗粘连膜和 在所述抗粘连膜的至少一个表面上形成的透明导电层。
25. 权利要求24的透明导电性层合体，其中， 所述透明导电层为含有氧化铟的结晶层， 所述透明导电层具有5~50nm的范围内的厚度。
26. 权利要求24或25的透明导电性层合体，其中， 所述透明导电性层合体在所述抗粘连层和所述透明导电层之间具有金属氧化物层， 所述金属氧化物层具有〇. 5~5. 0nm的范围内的厚度。
27. -种触摸面板，所述触摸面板具有权利要求24~26中任一项的透明导电性层合 体。
【文档编号】C09D4/02GK104487524SQ201380028193
【公开日】2015年4月1日 申请日期:2013年3月19日 优先权日:2012年3月30日
【发明者】小林和人, 中田侑助, 今村公一, 神崎龙平, 冈田阳平 申请人:日本碧化学公司, 帝人株式会社