其中
R2A,R2B和R2C各自彼此独立地表示H、具有最多15个C原子的烷基或烯基,其为未取代的、被CN或CF3单取代的或被卤素至少单取代的,其中,在这些基团中的一个或多个CH2基团还可被-O-、-S-、-C≡C-、-CF2O-、-OCF2-、-OC-O-或-O-CO-以O原子不彼此直接连接的方式替代,
L1-4各自彼此独立地表示F、Cl、CF3或CHF2,
Z2和Z2’各自彼此独立地表示单键、-C≡C-、-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CH=CHCH2O-,
p表示0、1或2,
q表示0或1,和
v表示1至6。
该类型介质特别可用于具有基于ECB效应的有源矩阵寻址的电光显示器并可用于IPS-(面内切换)显示器或FFS-(边缘场切换)显示器。
电控双折射,ECB效应(电控制双折射)亦或DAP(配向相变形)效应的原理首次描述于1971年(M.F.Schieckel and K.Fahrenschon,"Deformation of nematic liquid crystals with vertical orientation in electrical fields",Appl.Phys.Lett.19(1971),3912)。之后J.F.Kahn(Appl.Phys.Lett.20(1972),1193)和G.Labrunie和J.Robert(J.Appl.Phys.44(1973),4869)发表了论文。
J.Robert和F.Clerc(SID 80 Digest Techn.Papers(1980),30),J.Duchene(Displays 7(1986),3)以及H.Schad(SID 82 Digest Techn.Papers(1982),244)的论文显示液晶相必须具有高数值的弹性常数K3/K1比、高数值的光学各向异性△n和△ε≤-0.5的介电各向异性值以适用于基于ECB效应的高信息显示器元件。基于ECB效应的电光学显示器元件具有垂面边缘配向(VA技术=垂直配向)。负介电液晶介质也可用于使用所谓的IPS或FFS效应的显示器中。
除了IPS(面内切换)显示器(例如:Yeo,S.D.,论文15.3:"An LC Display for the TV Application",SID 2004 International Symposium,Digest of Technical Papers,XXXV,Book II,pp.758&759)和长久已知的TN(扭转向列)显示器之外,使用ECB效应的显示器,如例如在MVA(多域垂面配向,例如:Yoshide,H.等,论文3.1:"MVA LCD for Notebook or Mobile PCs...",SID 2004International Symposium,Digest of Technical Papers,XXXV,Book I,pp.6 to 9,和Liu,C.T.等,论文15.1:"A 46-inch TFT-LCD HDTV Technology...",SID 2004International Symposium,Digest of Technical Papers,XXXV,Book II,pp.750to 753)、PVA(图案垂面配向,例如:Kim,Sang Soo,论文15.4:"Super PVA Sets New State-of-the-Art for LCD-TV",SID 2004 International Symposium,Digest of Technical Papers,XXXV,Book II,pp.760to 763)、ASV(先进超视角,例如:Shigeta,Mitzuhiro和Fukuoka,Hirofumi,论文15.2:"Development of High Quality LCDTV",SID 2004International Symposium,Digest of Technical Papers,XXXV,Book II,pp.754至757)模式中的所谓的VAN(垂面配向向列)显示器,自身已确立为当今最重要的三种较新型液晶显示器之一,特别是对于电视应用而言。该技术以一般形式进行比较,例如,在Souk,Jun,SID Seminar 2004,seminar M-6:"Recent Advances in LCD Technology",Seminar Lecture Notes,M-6/1 to M-6/26,和Miller,Ian,SID Seminar 2004,seminar M-7:"LCD-Television",Seminar Lecture Notes,M-7/1 to M-7/32中。虽然现代ECB显示器的响应时间已通过在超速驱动下的寻址方法得以显著改善,例如:Kim,Hyeon Kyeong等,论文9.1:"A 57-in.Wide UXGA TFT-LCD for HDTV Application",SID 2004 International Symposium,Digest of Technical Papers,XXXV,Book I,pp.106至109,但获得视频相容响应时间,特别是灰阶切换,仍为尚未得到满意解决的问题。
该效应在电光显示器元件中的工业应用需要LC相,其必须满足多种要求。此处尤为重要的是化学抗湿、空气和物理影响,例如热、红外线、可见光和紫外辐射以及直流和交流电场。
此外,工业可用LC相需要在适合的温度范围和低粘度下具有液晶中间相。
迄今公开的具有液晶中间相的系列化合物均不包括符合全部这些要求的单一化合物。因此,通常制备2-25种,优选3-18种化合物的混合物以获得可用作LC相的物质。然而,还没有可能以该方式容易地制备最优相,因为目前还没有可用的具有显著负介电各向异性和适当长期稳定性的液晶材料。
已知矩阵液晶显示器(MLC显示器)。可用于单像素单转换的非线性元件为例如有源元件(即晶体管)。随后使用术语“有源矩阵”,其中以下两种类型可存在区别:
1.位于硅晶片(作为基板)上的MOS(金属氧化物半导体)晶体管
2.位于玻璃板(作为基板)上的薄膜晶体管(TFT)。
在类型1的情况下,所用的电光效应通常为动态散射或宾主效应。使用单晶硅作为基板材料限制了显示器的尺寸,因为多个部分显示器的平滑模块化装配在接合处存在问题。
在更加有希望的类型2(其为优选的)的情况下,所用的电光效应通常为TN效应。
两种技术之间存在区别:包含化合物半导体,例如CdSe的TFT,或基于多晶或无定形硅的TFT。后一技术正于全球范围内集中研发中。
TFT矩阵应用于显示器一个玻璃板的内侧,同时另一个玻璃板于其内侧携带透明反电极。与像素电极的尺寸相比,TFT非常小并且对影像无实质的不利影响。该技术也可扩展至能全色(fully colour-capable)的显示器,其中红、绿和蓝色过滤器的镶嵌以如此方式设置以致过滤器元件相对于每个可转换像素。
术语“MLC显示器”在此处包括具有集成非线性元件的任何矩阵显示器,即除了有源矩阵外,还有具有无源元件的显示器,例如可变电阻或二极管(MIM=金属-绝缘体-金属)。
该类型MLC显示器特别适用于TV应用(例如袖珍TV)或用于汽车或飞机构造中的高信息显示器。除了关于对比度的角度依赖性和响应时间的问题之外,由于液晶混合物不足够高的比电阻,MLC显示器也存在问题[TOGASHI,S.,SEKIGUCHI,K.,TANABE,H.,YAMAMOTO,E.,SORIMACHI,K.,TAJIMA,E.,WATANABE,H.,SHIMIZU,H.,Proc.Eurodisplay 84,Sept.1984:A 210-288 Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Rings,pp.141 ff.,Paris;STROMER,M.,Proc.Eurodisplay 84,Sept.1984:Design of Thin Film Transistors for Matrix Addressing of Television Liquid Crystal Displays,pp.145 ff.,Paris]。随着电阻的降低,MLC显示器的对比度变差。由于显示器内表面的相互作用,液晶混合物的比电阻通常随着MLC显示器的寿命下降,因而高(初始)电阻对于经长期操作后必须具有可接受电阻值的显示器而言非常重要。
因而仍然非常需要具有非常高比电阻同时具有宽工作温度范围、短的响应时间以及低阈值电压的MLC显示器,在其辅助下可产生多种灰阶。
经常使用的MLC-TN-显示器的缺点在于它们比较低的对比度、相对高的视角依赖性和难于在这些显示器中产生灰阶。
VA-显示器具有显著更好的视角依赖性并因此主要用于电视和监控器。然而,此处仍然需要改善响应时间,特别是对于具有大于60Hz帧速度(图像改变频率/重复率)的电视应用。然而,必须同时不影响例如低温稳定性的性能。
本发明的目的在于提供基于ECB-效应或IPS-或FFS-效应的液晶混合物,特别是用于监控器和TV-应用的液晶混合物,所述液晶混合物不具有以上所述缺点,或仅具有减少程度的以上所述缺点。特别地,对于监控器和电视必须确保它们也在非常高和非常低的温度下工作并同时具有非常短的响应时间和同时具有改进的可靠性行为,特别是展示出长期操作后无图像粘滞或显著降低的图像粘滞。在高温下,例如在液晶混合物中可能发生分解。曝光于UV,经常观察到电压保持率(VHR)相当大程度的降低。
因此,本发明的目的是提供液晶混合物,其在高温和曝光于UV下不显示出问题或不显示出显著的问题。
令人惊讶地,如果在液晶混合物中特别是在具有负介电各向异性的LC混合物(其优选用于VA-、IPS-和FFS-应用,非常特别优选用于UB(超亮)-FFS-显示器中)中使用式I-1和/或I-2的化合物,则可以改善可靠性并且因此改善在曝光于UV(日光测试)之后的电压保持率,而不损害在曝光之前的电压保持率值。
因此,本发明涉及根据权利要求1的液晶介质,其包含式I-1的化合物和/或式I-2的化合物。
根据本发明的混合物在高温和在UV曝光二者下是稳定的,优选显示出非常宽的向列相范围,以及≥70℃、优选≥75℃,特别是≥80℃的清亮点,非常有利的电容阈值的值、相对高的保持率值和同时非常良好的-20℃和-30℃下的低温稳定性、以及非常低的旋转粘度值和短的响应时间。此外根据本发明的混合物通过以下事实区分:除了改善旋转粘度γ1,可观察到相对高的弹性常数K33的值以改善响应时间。
根据本发明混合物的一些优选的实施方案阐述于下。
优选地,将式I-1的化合物或式I-2的化合物添加到液晶混合物中。化合物I-1或I-2优选以50-10000ppm的量采用,特别是100-6000ppm和非常特别优选300-4000ppm,基于液晶混合物。如果液晶混合物包含化合物I-1和I-2,则两种化合物可以相同或不同的量添加。然而,总浓度不应当超过6000-10000ppm,基于混合物。
式I-1和I-2的化合物是可商购的,例如购自Sigma-Aldrich。
根据本发明液晶介质优选的实施方案阐述于下:
a)液晶介质,其包含一种或多种选自式IIA、IIB和IIC化合物的化合物,
其中
R2A、R2B和R2C各自彼此独立地表示H、具有最多15个C原子的烷基或烯基,其为未取代的、被CN或CF3单取代的或被卤素至少单取代的,其中,在这些基团中的一个或多个CH2基团还可被-O-、-S-、-C≡C-、-CF2O-、-OCF2-、-OC-O-或-O-CO-以O原子不彼此直接连接的方式替代,优选各自分别具有1或2-6个C原子的烷基或烯基,
L1-4各自彼此独立地表示F、Cl、CF3或CHF2,优选F,
Z2和Z2’各自彼此独立地表示单键、-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CH=CHCH2O-,优选单键、-OCH2-或-CH2CH2-,
p表示0、1或2,
q表示0或1,和
v表示1至6。
在式IIA和IIB化合物中,Z2可具有相同或不同的含义。在式IIB化合物中,Z2和Z2'可具有相同或不同的含义。
在式IIA、IIB和IIC的化合物中,R2A、R2B和R2C各自优选表示分别具有1或2-6个C原子的烷基或烯基,特别是CH3、C2H5、n-C3H7、n-C4H9、n-C5H11、CH2=CH。
在式IIA和IIB的化合物中,L1、L2、L3和L4优选表示L1=L2=F和L3=L4=F,此外L1=F和L2=Cl,L1=Cl和L2=F,L3=F和L4=Cl,L3=Cl和L4=F。式IIA和IIB中,Z2和Z2'优选各自彼此独立地表示单键、以及-C2H4-或-CH2O-桥。
如果,在式IIB中,Z2=-C2H4-或-CH2O-,则Z2'优选为单键或者,如果Z2'=-C2H4-或-CH2O-,则Z2优选为单键。在式IIA和IIB化合物中,(O)CvH2v+1优选表示OCvH2v+1、以及CvH2v+1。在式IIC化合物中,(O)CvH2v+1优选表示CvH2v+1。在式IIC化合物中,L3和L4优选各自表示F。
优选的式IIA、IIB和IIC化合物阐述于下:
其中alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基。
根据本发明的特别优选的混合物包含一种或多种式IIA-2、IIA-8、IIA-14、IIA-26、II-28、IIA-33、IIA-39、IIA-45、IIA-46、IIA-47、IIA-50、IIB-2、IIB-11、IIB-16和IIC-1的化合物。
在整个混合物中式IIA和/或IIB的化合物的比例优选为至少20wt%。
特别优选的根据本发明的介质包含至少一种式IIC-1的化合物,
其中alkyl和alkyl*具有上述含义,优选量为>3wt%,特别是>5%和特别优选5-25wt%。
b)额外包含一种或多种式III化合物的液晶介质,
其中
R31和R32各自彼此独立地表示具有最多12个C原子的直链烷基、烷氧基、烯基、烷氧基烷基或烷氧基,和
表示或
Z3表示单键、-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C2F4-、-C4H8-、-CF=CF-。
优选的式III化合物阐述于下:
其中
alkyl和
alkyl* 各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基,
根据本发明的介质优选包含至少一种式IIIa和/或式IIIb的化合物。
在整个混合物中,式III化合物的比例优选为至少5wt%。
c)额外包含下式化合物的液晶介质
和/或
和/或
优选总量为≥5wt%,特别是≥10wt%。
此外,优选根据本发明的混合物包含下式的化合物(缩写:CC-3-V1)
优选量为2-15wt%。
优选的混合物包含5-60wt%,优选10-55wt%,特别是20-55wt%的下式的化合物(缩写:CC-3-V)
此外,优选包含下式化合物(缩写:CC-3-V)
以及下式化合物(缩写:CC-3-V1)
的混合物,优选量为10-60wt%。
d)额外包含一种或多种下式的四环化合物的液晶介质,
其中
R7-10各自彼此独立地具有针对权利要求3中R2A所述含义之一,和
w和x各自彼此独立地表示1-6。
特别优选的是包含至少一种式V-9的化合物的混合物。
e)额外包含一种或多种式Y-1至Y-6化合物的液晶介质,
其中R14-R19各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的烷基或烷氧基;z和m各自彼此独立地表示1-6;x表示0、1、2或3。
根据本发明的介质特别优选包含一种或多种式Y-1至Y-6化合物,优选量为≥5wt%。
f)额外包含一种或多种式T-1至T-21氟化三联苯的液晶介质,
其中
R表示具有1-7个C原子的直链烷基或烷氧基,和m=0、1、2、3、4、5或6和n表示0、1、2、3或4。
R优选表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基。
根据本发明的介质优选以2-30wt%,特别是5-20wt%的量包含式T-1至T-21的三联苯。
特别优选的是式T-1、T-2、T-4、T-20和T21的化合物。在这些化合物中,R优选表示烷基以及烷氧基,各自具有1-5个C原子。在式T-20的化合物中,R优选表示烷基或烯基,特别是烷基。在式T-21的化合物中,R优选表示烷基。
如果混合物的△n值≥0.1,则三联苯优选在根据本发明的混合物中采用。优选的混合物包含2-20wt%的一种或多种选自化合物T-1至T-21的三联苯化合物。
g)额外包含一种或多种式B-1至B-3的联二苯的液晶介质,
其中
alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基,和
alkenyl和alkenyl*各自彼此独立地表示具有2-6个C原子的直链烯基。
在整个混合物中式B-1至B-3的联二苯的比例优选为至少3wt%,特别是≥5wt%。
在式B-1至B-3的化合物中,特别优选式B-2的化合物。
特别优选的联二苯为
其中alkyl*表示具有1-6个C原子的烷基。根据本发明的介质特别优选包含一种或多种式B-1a和/或B-2c的化合物。
h)包含至少一种式Z-1至Z-9化合物的液晶介质,
其中R和alkyl具有以上指出的含义。
i)额外包含至少一种式O-1至O-18化合物的液晶介质,
其中R1和R2具有针对R2A所指明的含义。R1和R2优选各自彼此独立地表示直链烷基或烯基。
优选的介质包含一种或多种式O-1、O-3、O-4、O-6、O-7、O-10、O-11、O-12、O-14、O-15、O-16和/或O-17的化合物。
根据本发明的混合物非常特别优选包含式O-10、O-12、O-16和/或O-17的化合物,特别地量为5-30%。
优选的式O-10和O-17的化合物阐述于下:
根据本发明的介质特别优选包含式O-10a和/或式O-10b的三环化合物、以及一种或多种式O-17a至O-17d的双环化合物。式O-10a和/或O-10b化合物以及一种或多种选自式O-17a至O-17d双环化合物的化合物的总比例为5-40%,非常特别优选为15-35%。
非常特别优选的混合物包含化合物O-10a和O-17a:
化合物O-10a和O-17a优选以基于整个混合物的15-35%,特别优选15-25%和尤其优选18-22%的浓度存在于混合物中。
非常特别优选的混合物包含化合物O-10b和O-17a:
化合物O-10b和O-17a优选以基于整个混合物的15-35%,特别优选15-25%和尤其优选18-22%的浓度存在于混合物中。
非常特别优选的混合物包含以下三种化合物:
化合物O-10a、O-10b和O-17a优选以基于整个混合物的15-35%,特别优选15-25%和尤其优选18-22%的浓度存在于混合物中。
优选的混合物包含至少一种选自以下化合物的化合物
其中R1和R2具有以上指出的含义。优选地在化合物O-6、O-7和O-17中,R1表示分别具有1-6个或2-6个C原子的烷基或烯基,和R2表示具有2-6个C原子的烯基。
优选的混合物包含至少一种选自式O-6a、O-6b、O-7a、O-7b、O-17e、O-17f、O-17g和O-17h的化合物的化合物:
其中alkyl表示具有1-6个C原子的烷基。
式O-6、O-7和O-17e-h的化合物优选以1-40wt%,优选2-35wt%和非常特别优选2-30wt%的量存在于根据本发明的混合物中。
j)根据本发明的优选液晶介质包含一种或多种含有四氢化萘基或萘基单元的物质,例如式N-1至N-5的化合物,
其中R1N和R2N各自彼此独立地具有针对R2A所指出的含义,优选表示直链烷基、直链烷氧基或直链烯基,和
Z1和Z2各自彼此独立地表示-C2H4-、-CH=CH-、-(CH2)4-、-(CH2)3O-、-O(CH2)3-、-CH=CHCH2CH2-、-CH2CH2CH=CH-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2-或单键。
k)优选的混合物包含一种或多种选自式BC二氟二苯并色满化合物、式CR的色满、式PH-1和PH-2的氟化菲、式BF-1和BF-2的氟化二苯并呋喃的化合物,
其中
RB1、RB2、RCR1、RCR2、R1、R2各自彼此独立地具有R2A的含义。c表示0、1或2。d表示1或2。R1和R2优选分别彼此独立地表示具有1-6个C原子的烷基或烷氧基。
根据本发明的混合物优选以3-20wt%的量,特别是以3-15wt%的量包含式BC、CR、PH-1、PH-2和/或BF的化合物。
特别优选的式BC、CR和BF的化合物为化合物BC-1至BC-7、CR-1至CR-5、BF-1a至BF-1c,
其中
alkyl和alkyl* 各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基,和
alkenyl和
alkenyl* 各自彼此独立地表示具有2-6个C原子的直链烯基。
非常特别优选包含一种、两种或三种式BC-2、BF-1和/或BF-2的化合物的混合物。
l)优选的混合物包含一种或多种式In的茚化合物,
其中
R11,R12,
R13各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基、烷氧基、烷氧基烷基或烯基,
R12和R13 额外地表示卤素,优选F,
表示
i表示0、1或2。
优选的式In的化合物为以下指明的式In-1至In-16的化合物:
特别优选的是式In-1、In-2、In-3和In-4的化合物。
式In和子式In-1至In-16的化合物优选以≥5wt%,特别是5-30wt%和非常特别优选5-25wt%的浓度在根据本发明的混合物中采用。
m)优选的混合物额外包含一种或多种式L-1至L-11的化合物,
其中
R、R1和R2各自彼此独立地具有权利要求5中针对R2A所述含义,和alkyl表示具有1-6个C原子的烷基。s表示1或2。
特别优选式L-1和L-4,特别是L-4的化合物。
式L-1至L-11化合物优选以5-50wt%,特别是5-40wt%和非常特别优选10-40wt%的浓度使用。
特别优选的混合物概念阐述于下:(所使用的缩写在表A中解释。此处n和m各自彼此独立地表示1-15,优选1-6)。
根据本发明的混合物优选包含
-CPY-n-Om,特别是CPY-2-O2、CPY-3-O2和/或CPY-5-O2,优选浓度>5%,特别是10-30%,基于整个混合物,
和/或
-CY-n-Om,优选CY-3-O2、CY-3-O4、CY-5-O2和/或CY-5-O4,优选浓度为>5%,特别是15-50%,基于整个混合物,
和/或
-CCY-n-Om,优选CCY-4-O2、CCY-3-O2、CCY-3-O3、CCY-3-O1和/或CCY-5-O2,优选浓度为>5%,特别是10-30%,基于整个混合物,
和/或
-CLY-n-Om,优选CLY-2-O4、CLY-3-O2和/或CLY-3-O3,优选浓度>5%,特别是10-30%,基于整个混合物,
和/或
-CK-n-F,优选CK-3-F、CK-4-F和/或CK-5-F,优选>5%,特别是5-25%,基于整个混合物。
此外优选根据本发明的混合物包含以下混合物概念:
(n和m各自彼此独立地表示1-6。)
-CPY-n-Om和CY-n-Om,优选浓度为10-80%,基于整个混合物,
和/或
-CPY-n-Om和CK-n-F,优选浓度为10-70%,基于整个混合物,
和/或
-CPY-n-Om和PY-n-Om,优选CPY-2-O2和/或CPY-3-O2和PY-3-O2,优选浓度为10-45%,基于整个混合物,
和/或
-CPY-n-Om和CLY-n-Om,优选浓度为10-80%,基于整个混合物,
和/或
-CCVC-n-V,优选CCVC-3-V,优选浓度为2-10%,基于整个混合物,
和/或
-CCC-n-V,优选CCC-2-V和/或CCC-3-V,优选浓度为2-10%,基于整个混合物,
和/或
-CC-V-V或CC-V-V1,优选浓度为5-50%,基于整个混合物。
此外,本发明涉及基于ECB-、VA-、PS-VA-、PA-VA-、IPS-、PS-IPS-、FFS-、UB-FFS-或PS-FFS-效应且具有有源矩阵寻址的电光显示器,特征在于,其含有根据权利要求1-15的一项或多项的液晶介质作为电介质。
根据本发明的液晶介质优选具有≤-20℃至≥70℃的向列相,特别优选≤-30℃至≥80℃,非常特别优选≤-40℃至≥90℃。
表述“具有向列相”此处一方面意指于低温下于相应温度下未观察到近晶相和结晶和另一方面意指自向列相加热仍未变得清亮。低温研究在流动粘度计中、于相应温度下进行并通过储存于具有相应于至少100小时电光用途的层厚度的测试盒中检验。如果-20℃温度下相应测试盒中的储存稳定性为1000h或更多,则该介质被称为于该温度下稳定。在-30℃和-40℃的温度下,相应时间分别为500h和250h。高温下,清亮点通过传统方法于毛细管中测量。
液晶混合物优选具有至少60K的向列相范围和于20℃下最多30mm2·s-1的流动粘度ν20。
液晶混合物中双折射值△n通常为0.07-0.16,优选0.08-0.13。
根据本发明的液晶混合物具有-0.5至-8.0的△ε,特别是-2.5至-6.0,其中△ε表示介电各向异性。20℃下旋转粘度γ1优选为≤150mPa·s,特别是≤120mPa·s。
根据本发明的液晶介质具有相对低的阈值电压值(V0)。其优选范围为1.7V-3.0V,特别优选≤2.5V和非常特别优选≤2.3V。
对于本发明,术语“阈值电压”涉及电容阈值(V0),也称作Freedericks阈值,除非另有明确说明。
另外,根据本发明的液晶介质在液晶盒中具有高电压保持率值。
通常,具有低寻址电压或阈值电压的液晶介质展示出比具有更高寻址电压或阈值电压的那些更低的电压保持率,反之亦然。
对于本发明,术语“正介电化合物”表示具有△ε>1.5的化合物,术语“中性介电化合物”表示其中-1.5≤△ε≤1.5的那些和术语“负介电化合物”表示具有△ε<-1.5的那些。此处,化合物的介电各向异性通过在至少一个测试盒中将10%的化合物溶于液晶主体并测定所得混合物的电容而测定,每种情况下测试盒具有20μm的层厚度并在1kHz下具有垂面和沿面的表面取向。测量电压通常为0.5V-1.0V,但总是低于所研究的各液晶混合物的电容阈值。
本发明所述全部温度值以℃表示。
根据本发明的混合物适用于全部VA-TFT应用,例如VAN、MVA、(S)-PVA、ASV、PSA(聚合物稳定的VA)和PS-VA(聚合物稳定化的VA)。此外它们适用于具有负△ε的IPS(面内切换)和FFS(边缘场切换),优选UB-FFS。
根据本发明的显示器中的向列液晶混合物通常包含两种成分A和B,它们自身由一种或多种单个的化合物组成。
成分A具有显著负介电各向异性并给予向列相≤-0.5的介电各向异性。除了一种或多种式IIA、IIB和/或IIC的化合物之外,其还包含一种或多种式O-17的化合物。
成分A的比例优选为45-100%,特别是60-100%。
对于成分A,优选选择具有△ε≤-0.8值的一种(或多种)单个的化合物。在整个混合物中,A的比例更小,则该值必须更负。
成分B具有显著的向列性(nematogeneity)和20℃下不大于30mm2·s-1,优选不大于25mm2·s-1的流动粘度。
本领域技术人员自文献可知多种适合的物质。特别优选的是式O-17的化合物。
成分B中特别优选的单个化合物为粘性非常低的向列液晶,其于20℃下具有不大于18mm2·s-1的流动粘度,优选不大于12mm2·s-1。
成分B为单向转变或互变的向列相,不具有近晶相并在液晶混合物中降至非常低温时能够防止近晶相的出现。例如,如果将不同的具有高向列性的材料加入近晶液晶混合物,则这些材料的向列性可通过所实现近晶相的抑制程度来进行比较。
混合物也可任选包含成分C,其包含具有△ε≥1.5介电各向异性的化合物。这些所谓的正性化合物通常以基于整个混合物≤20wt%的量存在于负介电各向异性混合物中。
如果根据本发明的混合物包含一种或多种具有△ε≥1.5介电各向异性的化合物,则这些优选为一种或多种选自式P-1至P-4的化合物的化合物,
其中
R表示各自分别具有1或2至6个C原子的直链烷基、烷氧基或烯基,和
X表示F、Cl、CF3、OCF3、OCHFCF3或CCF2CHFCF3,优选F或OCF3。
式P-1至P-4的化合物优选以2-15wt%,特别是2-10wt%的浓度使用于根据本发明的混合物中。
特别优选下式的化合物
其优选在根据本发明的混合物中以2-15%的量使用。
另外,这些液晶相也可包含大于18种成分,优选18-25种成分。
除了式I-1和/或I-2的化合物之外,该相优选还包含4-15种,特别是5-12种,和特别优选<10种的式IIA、IIB和/或IIC和任选一种或多种式O-17的化合物。
除了式I-1和/或I-2的化合物以及式IIA、IIB和/或IIC和任选地O-17的化合物之外,也可存在其它成分,例如以最多整个混合物45%,但优选最多35%,特别是最多10%的量存在。
其它成分优选选自向列或向列性物质,特别是已知物质,来自氧化偶氮苯、苯亚甲基苯胺、联二苯、三联苯、苯基或环己基苯甲酸酯、苯基或环己基环己烷羧酸酯、苯基环己烷、环己基联二苯、环己基环己烷、环己基萘、1,4-二环己基联二苯或环己基嘧啶、苯基-或环己基二氧六环、任选卤化的均二苯代乙烯、苄基苯基醚、二苯乙炔和取代的肉桂酸酯。
适合作为该类型液晶相成分的最重要化合物可以式IV表征
R20-L-G-E-R21 IV
其中L和E各自表示选自1,4-二取代苯和环己烷环、4,4’-二取代联二苯、苯基环己烷和环己基环己烷体系、2,5-二取代嘧啶和1,3-二氧六环环、2,6-二取代萘、二和四氢化萘、喹唑啉和四氢化喹唑啉的碳环或杂环体系,
G表示-CH=CH--N(O)=N-
-CH=CQ--CH=N(O)-
-C≡C--CH2-CH2-
-CO-O--CH2-O-
-CO-S--CH2-S-
-CH=N--COO-Phe-COO-
-CF2O--CF=CF-
-OCF2--OCH2-
-(CH2)4--(CH2)3O-
或C-C单键,Q表示卤素,优选氯,或-CN,且R20和R21各自表示具有最多18个,优选最多8个碳原子的烷基、烯基、烷氧基、烷氧基烷基或烷氧基羰氧基,或这些基团之一替代地表示CN、NC、NO2、NCS、CF3、SF5、OCF3、F、Cl或Br。
在这些化合物的大多数中,R20和R21彼此不同,其中,在这些基团之一通常为烷基或烷氧基。所提出的取代基的其它变形也是常见的。许多该类物质或其混合物为可商购的。全部这些物质可通过文献已知方法制备。
对于本领域技术人员不言而喻的是根据本发明的VA-、PALC-、PS-VA-、IPS-、PS-IPS-、FFS-或PS-FFS-混合物也可包含其中例如H、N、O、Cl和F已被相应的同位素替代的化合物。
可聚合化合物,所谓的反应性介晶(RM),例如U.S.6,861,107中所公开的,可进一步以基于混合物优选0.01-5wt%,特别优选0.2-2wt%的浓度加入至根据本发明的混合物中。这些混合物也可任选包含引发剂,如U.S.6,781,665中所描述的。引发剂,例如来自BASF的Irganox-1076,优选以0-1%的量加入至包含可聚合化合物的混合物中。该类型混合物可用于所谓的聚合物稳定化VA模式(PS-VA)或PSA(聚合物稳定的VA),其中反应性介晶的聚合意欲发生于液晶混合物中。前提是液晶混合物自身不包含任何可聚合成分,所述可聚合成分同样在RM聚合的条件下聚合。
所述聚合优选在以下条件下进行:
可聚合反应性介晶(RM)使用限定时间和施加电压下(通常10至30V交替电压,频率在60Hz至1kHz的范围内)限定强度的UV-A灯在盒中聚合。所采用的UV-A灯源通常是具有50mW/cm2强度的金属-卤化物蒸汽灯或高压汞灯。
这些是其中例如含有烯基或烯基氧基侧链的液晶化合物,例如下式的化合物不聚合的条件。
根据本发明的混合物可进一步包含常规添加剂,例如稳定剂、抗氧剂、UV吸收剂、纳米颗粒、微粒等。
根据本发明的液晶显示器的结构符合通常的几何学,如例如EP-A 0 240 379中所描述的。
以下实施例意欲解释本发明而非对其进行限制。在上下文中,百分数数据表示重量百分数;全部温度以摄氏度表示。
贯穿本申请,1,4-亚环己环和1,4-亚苯基环描绘于下:
或
或
亚环己基环为反式-1,4-亚环己基环。
贯穿本专利申请和在工作实施例中,液晶化合物的结构通过缩写的方式表达。除非另有说明,依据表1-3转变为化学式。全部基团CnH2n+1、CmH2m+1和Cm‘H2m‘+1或CnH2n和CmH2m为在每种情况下分别具有n、m、m‘或z个C原子的直链烷基基团或烯基基团。n,m,m‘,z各自彼此独立地表示1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12,优选1、2、3、4、5或6。表1中编码各化合物的环单元,表2中列出桥单元和表3中指出了化合物左手侧链或右手侧链的符号含义。
表1:环单元
表2:桥单元
表3:侧链
除了式I-1和/或I-2的化合物之外,根据本发明的混合物优选还包含一种或多种来自以下所指出的表A所提及的化合物。
表A
使用了以下缩写:
(n,m,m’,z:各自彼此独立地为1、2、3、4、5或6;
(O)CmH2m+1是指OCmH2m+1或CmH2m+1)
AIK-n-F
AIY-n-Om
AY-n-Om
B-nO-Om
B-n-Om
B(S)-nO-Om
B(S)-n-Om
CB(S)-n-(O)m
CB-n-m
CB-n-Om
PB-n-m
PB-n-Om
BCH-nm
BCH-nmF
BCN-nm
C-1V-V1
CY-n-Om
CY(F,Cl)n-Om
CY(Cl,F)-n-Om
CCY-n-Om
CCY(F,Cl)n-Om
CCY(Cl,F)-n-Om
CCY-n-m
CCY-V-m
CCY-Vn-m
CCY-n-OmV
CBC-nmF
CBC-nm
CCP-V-m
CCP-Vn-m
CCP-nV-m
CCP-n-m
CPYP-n-(O)m
CYYC-n-m
CCYY-n-(O)m
CCY-n-O2V
CCH-nOm
CCC-n-m
CCC-n-V
CY-n-m
CCH-nm
CC-n-V
CC-n-V1
CC-n-Vm
CC-V-V
CC-V-V1
CC-2V-V2
CVC-n-m
CC-n-mV
CCOC-n-m
CP-nOmFF
CH-nm
CEY-n-Om
CEY-V-n
CVY-V-n
CY-V-On
CY-n-O1V
CY-n-OC(CH3)=CH2
CCN-nm
CY-n-OV
CCPC-nm
CCY-n-zOm
CPY-n-Om
CPY-n-m
CPY-V-Om
CQY-n-(O)m
CQIY-n-(O)m
CCQY-n-(O)m
CCQIY-n-(O)m
CPQY-n-(O)m
CPQIY-n-(O)m
CPYG-n-(O)m
CCY-V-Om
CCY-V2-(O)m
CCY-1V2-(O)m
CCY-3V-(O)m
CCVC-n-V
CCVC-V-V
CPYG-n-(O)m
CPGP-n-m
CY-nV-(O)m
CENaph-n-Om
COChrom-n-Om
COChrom-n-m
CCOChrom-n-Om
CCOChrom-n-m
CONaph-n-Om
CCONaph-n-Om
CCNaph-n-Om
CNaph-n-Om
CETNaph-n-Om
CTNaph-n-Om
CK-n-F
CLY-n-Om
CLY-n-m
LYLI-n-m
CYLI-n-m
LY-n-(O)m
COYOICC-n-m
COYOIC-n-V
CCOY-V-O2V
CCOY-V-O3V
COY-n-Om
CCOY-n-Om
D-nOmFF
PCH-nm
PCH-nOm
PGIGI-n-F
PGP-n-m
PP-n-m
PP-n-2V1
PYP-n-mV
PYP-n-m
PGIY-n-Om
PYP-n-Om
PPYY-n-m
YPY-n-m
YPY-n-mV
PY-n-Om
PY-n-m
PY-V2-Om
DFDBC-n(O)-(O)m
Y-nO-Om
Y-nO-OmV
Y-nO-OmVm'
YG-n-Om
YG-nO-Om
YGI-n-Om
YGI-nO-Om
YY-n-Om
YY-nO-Om
根据本发明可使用的液晶混合物以本身常规的方式制备。通常,将以较小量使用的组分的所需量溶解在构成主要成分的组分中,有利地在升高的温度下进行。也可以在有机溶剂中混合组分的溶液,所述有机溶剂例如为在丙酮、氯仿或甲醇中,并在充分混合之后再次移除溶剂,例如通过蒸馏。
通过合适的添加剂,根据本发明的液晶相可以它们可在任意类型,例如,迄今已经公开的ECB-、VAN-、IPS-、GH-或ASM-VALCD显示器中使用的方式来改良。
电介质也可进一步包含本领域技术人员已知和描述于文献中的添加剂,例如UV吸收剂、抗氧剂、纳米颗粒和自由基清除剂。例如,可加入0-15%多色性染料、稳定剂或手性掺杂剂。用于根据本发明混合物的合适稳定剂特别为表B中所列的那些。
例如,可加入0-15%多色性染料以及可加入导电盐,优选乙基二甲基十二烷基4-己氧基苯甲酸铵、四丁基四苯基硼酸铵或冠醚的复合盐(参见,例如,Haller等,Mol.Cryst.Liq.Cryst.,Volume 24,pages 249-258(1973)),以改善导电性或可加入物质以改进介电各向异性、粘性和/或向列相的配向。该类型物质描述于例如DE-A 22 09 127、22 40 864、23 21 632、23 38 281、24 50 088、26 37 430和28 53 728中。
表B显示了可以加入到根据本发明的混合物中的可能的掺杂剂。如果该混合物包含掺杂剂,则其以0.01-4wt%,优选0.1-1.0wt%的量使用。
表B
表B指明了通常加入根据本发明混合物的可能的掺杂剂。混合物优选包含0-10wt%,特别是0.01-5wt%和特别优选0.01-3wt%的掺杂剂。
表C
可例如以0-10wt%的量加入根据本发明混合物的稳定剂示于下。
表D
表D显示了可优选用作根据本发明的LC介质中反应性介晶化合物的示例化合物。如果根据本发明的混合物包含一种或多种反应性化合物,则它们优选以0.01-5wt%的量使用。也可能需要加入引发剂或两种或更多种引发剂的混合物用于聚合。引发剂或引发剂混合物优选以基于混合物0.001-2wt%的量加入。合适的引发剂例如为Irgacure(BASF)或Irganox(BASF)。
在优选实施方案中,根据本发明的混合物包含一种或多种可聚合化合物,优选选自式RM-1至RM-98的可聚合化合物。该类型介质是适合的,特别是用于PS-FFS-和PS-IPS-应用。表D所示反应性介晶之中,特别优选化合物RM-1、RM-2、RM-3、RM-4、RM-5、RM-11、RM-17、RM-35、RM-41、RM-44、RM-62和RM-81。
以下实施例旨在解释本发明而不是显示它。
工作实施例:
除非另有明确指明,在本申请中所有浓度和%值(除了HR、对比度和透射率的值)以重量百分数给出并且以各自整个混合物来描述,包含所有固体或液晶组分,而不含溶剂。
在本申请中,所有指明温度的值,例如熔点T(C,N),由近晶(S)向向列(N)相的转变(T(S,N))和清亮点T(N,I)以摄氏度(℃)指出。m.p.表示熔点,cl.p.=清亮点。此外,C=结晶态,N=向列相,S=近晶相和I=各向同性相。两符号之间的数值表示转变温度。
用于测定化合物光学各向异性△n的主体混合物为商购混合物
ZLI-4792(Merck KGaA)。介电各向异性△ε使用商购混合物ZLI-2857测定。待研究化合物的物理数据获自主体混合物在加入待研究化合物之后介电常数的改变并外推至100%所用化合物。通常,取决于溶解度,将10%待研究化合物溶于主体混合物。
除非另有说明,份数或百分数数据表示以重量计的份数或以重量计的百分数。
上下文中:
ne 表示20℃和589nm下的反常折射率,
no 表示20℃和589nm下的正常折射率,
△n 表示20℃和589nm下的光学各向异性,
ε⊥ 表示20℃和1kHz下垂直于指向矢的介电极化率,
ε|| 表示20℃和1kHz下平行于指向矢的介电极化率,
△ε 表示20℃和1kHz下的介电各向异性,
cl.p.T(N,I) 表示清亮点[℃],
γ1 20℃下测量的旋转粘度[mPa·s],通过磁场中旋转方法测定,
K1 表示弹性常数,20℃下的“斜展”变形[pN],
K2 表示弹性常数,20℃下的“扭转”变形[pN],
K3 表示弹性常数,20℃下的“弯曲”变形[pN],
LTS 表示低温稳定性(向列相),在含有1ml混合物的瓶中测量,多次测量,
HR20 表示20℃下的“电压保持率”[%]和
HR100 表示100℃下的“电压保持率”[%]。
除非另有明确指明,在本申请中的所有浓度与相应的混合物或混合物组分相关。
为了研究低温稳定性,也被称为“LTS”,即在低温下LC混合物相对于各个组分的自发结晶的稳定性,将含有1ml的LC/RM混合物的小瓶在0℃至-30℃的温度下储存,并且定期检查是否混合物已经结晶出。
VHR值如下测量:在适当情况下,将式I-1和/或I-2的化合物添加到LC主体混合物中,并且将得到的混合物填充到TN-VHR测试盒(在90°下摩擦,TN聚酰亚胺取向层(例如SE 2414 Nissan Chemicals,或AL-16301,JSR,层厚度d≈6μm))。HR值在1V,60Hz,64μs脉冲下在暴露于UV(日光测试)0.5或2h之前或之后在室温(RT)下或在100℃下之后5分钟测量(测试仪器:Autronic-Melchers VHRM-105)。
所谓的"HTP"表示LC介质中光学活性或手性物质的螺旋扭曲力(以μm计)。除非另有指明,HTP在可商购的向列LC主体混合物MLC-6260(Merck KGaA)中在20℃下测量。
除非另有明确说明,所有物理性能根据“Merck Liquid Crystals,Physical Properties of Liquid Crystals”,Status November 1997,Merck KGaA,Germany测定,并应用于20℃的温度。
混合物实施例
实施例M1
将式I-1的化合物以多种浓度添加至根据实施例1的混合物并且在所述条件下测定VHR。
实施例M2
将式I-2的化合物以多种浓度添加至根据实施例2的混合物并且在所述条件下测定VHR。
电压保持率的类似结果使用根据实施例M3-M10的混合物实现。
实施例M3
以下LC混合物用600ppm的式I-1的化合物稳定。
实施例M4
以下LC混合物用1000ppm的式I-2的化合物稳定。
实施例M5
以下LC混合物用400ppm的式I-1的化合物稳定。
实施例M6
以下LC混合物用2000ppm的式I-2的化合物稳定。
实施例M7
以下LC混合物用2000ppm的式I-2的化合物稳定。
实施例M8
以下LC混合物用2000ppm的式I-2的化合物稳定。
实施例M9
以下LC混合物用2000ppm的式I-2的化合物稳定。
实施例M10
以下LC混合物用2000ppm的式I-1的化合物稳定。