本发明涉及形成可以对各种基材赋予斥水·斥油性的皮膜的斥水斥油涂敷组合物。
背景技术：
在各种的显示装置、光学元件、半导体元件、建筑材料、汽车部件、纳米压印技术、太阳能电池构件等中，有时由于在基材的表面附着液滴而产生基材的污物或腐蚀以及来自污物或腐蚀的性能降低等问题。因此，在这些领域中要求基材表面的斥水·斥油性良好，尤其还要求不仅防止液滴在基材表面的附着而且使所附着的液滴容易除去。
专利文献1中提出了包含有机硅烷和金属醇盐并且还包含有机溶剂、水、催化剂的溶液。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2013－213181号公报
技术实现要素：
发明要解决的课题
本发明人等发现从上述引用文献1记载的溶液得到的有机－无机透明混成皮膜存在硬度不足的情况。若皮膜的硬度不足，则容易因摩擦等而破坏皮膜，有时使液滴附着或者难以将其除去，其结果存在基材的污物或腐蚀以及性能降低的问题。为此，本发明的目的在于提供形成可以兼顾斥水·斥油性和耐摩耗性的皮膜的斥水斥油涂敷组合物。
用于解决课题的手段
本发明人等鉴于上述情况进行了深入研究，结果发现：通过使用在硅原子上键合有含烃链的基团和水解性基团的有机硅化合物以及在金属原子上键合有水解性基团的金属化合物，并且将其比例调整为特定范围，从而得到可以提供兼顾斥水·斥油性和耐摩耗性的涂敷皮膜的斥水斥油涂敷组合物。由此完成本发明。
即，本发明的斥水斥油涂敷组合物，其特征在于，其包含有机硅化合物(a)和金属化合物(b)，所述有机硅化合物(a)在硅原子上键合有至少1个第一含烃链的基团和至少1个水解性基团，所述金属化合物(b)在金属原子上键合有至少1个水解性基团且在上述金属原子上可以键合有长度比上述第一含烃链的基团短的第二含烃链的基团，、上述金属化合物(b)与上述有机硅化合物(a)的摩尔比(金属化合物(b)/有机硅化合物(a))为18以上且48以下。
上述金属化合物(b)与上述有机硅化合物(a)的摩尔比(金属化合物(b)/有机硅化合物(a))优选为18以上且36以下。
另外，本发明的斥水斥油涂敷组合物优选还包含溶剂(c)。上述溶剂(c)优选包含醇系溶剂。
上述有机硅化合物(a)优选为下述式(i)所示的化合物。
[化1]
[上述式(i)中，ra表示第1烃基，多个aa1分别独立地表示水解性基团。za1表示第一含烃链的基团、长度比第一含烃链的基团短的第二含烃链的基团或水解性基团，在za1为第一含烃链的基团的情况下，ra与za1可以相同或不同，在za1为水解性基团的情况下，za1与aa1可以相同或不同。另外，在多个式(i)之间，ra与za1可以相同或不同。]
上述金属化合物(b)优选为下述式(ii)所示的化合物。
[化2]
m(rb1)(ab1)m(ii)
[上述式(ii)中，rb1表示第二含烃链的基团或水解性基团。ab1分别独立地表示水解性基团。m表示al、fe、in、ge、hf、si、ti、sn、zr或ta。m对应于金属原子而表示1～4的整数。]
上述式(ii)中，rb1与ab1优选为相同的基团，m优选为si。
发明效果
本发明的斥水斥油涂敷组合物包含在硅原子上键合有含烃链的基团和水解性基团的有机硅化合物以及在金属原子上键合有水解性基团的金属化合物，并且将其摩尔比调整为特定范围，因此成为可以兼顾斥水·斥油性和耐摩耗性的斥水斥油涂敷组合物。
具体实施方式
本发明的斥水斥油涂敷组合物包含有机硅化合物(a)和金属化合物(b)，所述有机硅化合物(a)在硅原子上键合有至少1个第一含烃链的基团和至少1个水解性基团，所述金属化合物(b)在金属原子上键合有至少1个水解性基团且在上述金属原子上可以键合有烃链部分的碳数比上述第一含烃链的基团少的第二含烃链的基团。此种斥水斥油涂敷组合物中，键合于硅原子或者金属原子的水解性基团发生水解、缩聚而形成涂敷皮膜，涂敷皮膜处于在形成该涂敷皮膜的硅原子中的一部分硅上键合有第一含烃链的基团的状态。而且，通过该第一含烃链的基团对涂敷皮膜赋予斥水·斥油功能，未键合第一含烃链的基团的元素(例如上述金属原子)在涂敷皮膜中实质上作为间隔物发挥功能。而且，在本发明的斥水斥油涂敷组合物中，将上述有机硅化合物(a)与金属化合物(b)的摩尔比调整为特定范围，因此在所得的涂敷皮膜中，第一含烃链的基团与间隔以特定的比例存在，可以提供在提高斥水·斥油功能的同时耐摩耗性也优异的涂敷皮膜。
在上述有机硅化合物(a)中，键合于中心硅原子的上述第一含烃链的基团为含有烃链的1价基团，通过该烃链而对所得的涂敷皮膜界面(表面)赋予斥水·斥油性。尤其使液滴(水滴、油滴等)与涂敷皮膜之间的摩擦系数变小，使液滴容易移动。
上述第一含烃链的基团通常仅由烃基(烃链)构成，但是也可以根据需要而使该烃链的一部亚甲基(－ch2－)被氧原子置换。即使是此种一部分被氧原子置换后的基团，由于在其余部分存在烃链，因此被分类到含烃链的基团中。予以说明，与si原子邻接的亚甲基(－ch2－)不被氧原子置换，并且连续的2个亚甲基(－ch2－)也不同时被氧原子置换。以下，只要没有特别说明，均以氧非置换型的含烃链的基团(即1价烃基)为例对第一含烃链的基团进行说明，在任意的说明中均可以使其亚甲基(－ch2－)中的一部分被氧原子置换。
就上述第一含烃链的基团而言，在其为烃基的情况下，优选为碳数6以上且20以下，更优选为碳数7以上且17以下，进一步优选为碳数8以上且15以下。
上述第一含烃链的基团(烃基的情况)可以为支链或直链。另外，第一含烃链的基团(烃基的情况)优选为含饱和或不饱和的脂肪族烃链的基团，更优选为含饱和脂肪族烃链的基团。
作为上述含饱和脂肪族烃链的基团(烃基的情况)，更优选饱和脂肪族烃基。饱和脂肪族烃基包括例如己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基等。
在烃基的一部分亚甲基(－ch2－)被氧原子置换的情况下，作为烃基，优选饱和脂肪族烃基，作为烃基的一部分亚甲基(－ch2－)被氧原子置换的基团，具体可例示为具有(聚)乙二醇单元的基团、具有(聚)丙二醇单元的基团等。
在有机硅化合物(a)中，键合于中心硅原子的第一含烃链的基团的个数通常为1以上，优选为2以下，特别优选为1。
作为上述有机硅化合物(a)的水解性基团，只要为通过水解而赋予羟基(硅醇基)的基团即可，可优选列举例如：甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等碳数1～4的烷氧基；羟基；乙酰氧基；氯原子；异氰酸酯基；等。其中，优选碳数1～4的烷氧基，更优选碳数1～2的烷氧基。
另外，在有机硅化合物(a)中，键合于中心硅原子的水解性基团的个数通常为1以上，优选为2以上，通常优选为3以下。
在上述有机硅化合物(a)的硅原子上除键合有上述第一含烃链的基团、水解性基团外还可以键合烃链部分的碳数比该第一含烃链的基团少的第二含烃链的基团。
上述第二含烃链的基团只要长度比第一含烃链的基团短即可。第一含烃链的基团及第二含烃链的基团的长度在含烃链的基团中可以按照包含键合于si等金属原子的元素的最长直链(以下也称为“主链”。)的长度(最长链长)来评价。为了使第二含烃链的基团的主链长度比第一含烃链的基团的主链长度短，例如优选为烃链部分的碳数比第1烃链部分的碳数少。通常，第二含烃链的基团与第一含烃链的基团同样仅由烃基(烃链)构成，但是也可以根据需要而使该烃链的一部分亚甲基(－ch2－)被氧原子置换。另外，与si原子邻接的亚甲基(－ch2－)不被氧原子置换，并且连续的2个亚甲基(－ch2－)也不同时被氧原子置换。
予以说明，烃链部分的碳数在氧非置换型的含烃链的基团中是指构成烃基(烃链)的碳原子的数量，在氧置换型的含烃链的基团中是指将氧原子假定为亚甲基(－ch2－)而计数得到的碳原子的数量。
以下，只要没有特别说明，均以氧非置换型的含烃链的基团(即1价烃基)为例对第二含烃链的基团进行说明，在任意的说明中均可以使其亚甲基(－ch2－)中的一部分被氧原子置换。
就上述第二含烃链的基团而言，在其为烃基的情况下，碳数优选为1以上且5以下，更优选为1以上且3以下。另外，上述第二含烃链的基团(烃基的情况)可以为支链或直链。
第二含烃链的基团(烃基的情况)优选为含饱和或不饱和的脂肪族烃链的基团，更优选为含饱和脂肪族烃链基团。作为上述含饱和脂肪族烃链基团(烃基的情况)，更优选饱和脂肪族烃基。饱和脂肪族烃基包括例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基等。
在烃基的一部分亚甲基(－ch2－)被氧原子置换的情况下，烃基优选为饱和脂肪族烃基，作为烃基的一部分亚甲基(－ch2－)被氧原子置换的基团，具体可例示为具有(聚)乙二醇单元的基团等。
在有机硅化合物(a)中，键合于中心硅原子的第二含烃链的基团的个数优选为2以下，更优选为1以下，特别优选为0。
上述有机硅化合物(a)具体优选为下述式(i)所示的化合物。
[化3]
[上述式(i)中，ra表示第一含烃链的基团，多个aa1分别独立地表示水解性基团。za1表示第一含烃链的基团、第二含烃链的基团或水解性基团，在za1为第一含烃链的基团的情况下，ra与za1可以相同或不同，在za1为水解性基团的情况下，za1与aa1可以相同或不同。另外，在多个式(i)之间，ra与za1可以相同或不同。]
式(i)中，ra、za1的第一含烃链的基团、za1的第二含烃链的基团、aa1、za1的水解性基团可以分别从针对第一含烃链的基团、第二含烃链的基团、水解性基团的上述说明的范围进行适当选择。
式(i)中，za1优选为第二含烃链的基团或水解性基团，更优选为水解性基团。
作为有机硅化合物(a)，可优选列举：具有1个第一含烃链的基团和3个水解性基团的化合物；具有1个第一含烃链的基团、1个第二含烃链的基团和2个水解性基团的化合物；等。
在具有1个第一含烃链的基团和3个水解性基团的化合物中，3个水解性基团键合在硅原子上。作为3个水解性基团键合在硅原子上的基团，可列举：三甲氧基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基、三丙氧基甲硅烷基、三丁氧基甲硅烷基等三烷氧基甲硅烷基；三羟基甲硅烷基；三乙酰氧基甲硅烷基；三氯甲硅烷基；三异氰酸酯甲硅烷基；等。在这些基团的硅原子上键合从上述说明的范围内选择的1个第一含烃链的基团的化合物被例示为具有1个第一含烃链的基团和3个水解性基团的化合物。
在具有1个第一含烃链的基团、1个第二含烃链的基团和2个水解性基团的化合物中，1个第二含烃链的基团和2个水解性基团键合在硅原子上。作为1个第二含烃链的基团和2个水解性基团键合在硅原子上的基团，可列举：甲基二甲氧基甲硅烷基、乙基二甲氧基甲硅烷基、甲基二乙氧基甲硅烷基、乙基二乙氧基甲硅烷基、甲基二丙氧基甲硅烷基等烷基二烷氧基甲硅烷基；等。在这些基团的硅原子上键合有从上述说明的范围内选择的1个第一含烃链的基团的化合物被例示为具有1个第一含烃链的基团、1个第二含烃链的基团和2个水解性基团的化合物。
作为具有1个第一含烃链的基团和3个水解性基团的化合物，具体而言，可列举：具有碳数6～20的烷基的烷基三甲氧基硅烷、具有碳数6～20的烷基的烷基三乙氧基硅烷等具有碳数6～20的烷基的烷基三烷氧基硅烷；具有碳数6～20的烷基的烷基三羟基硅烷；具有碳数6～20的烷基的烷基三乙酰氧基硅烷；具有碳数6～20的烷基的烷基三氯硅烷；具有碳数6～20的烷基的烷基三异氰酸酯硅烷；等。
另外，作为具有1个第一含烃链的基团、1个第二含烃链的基团和2个水解性基团的化合物，具体而言，可列举：具有碳数6～20的烷基的烷基甲基二甲氧基硅烷、具有碳数6～20的烷基的烷基甲基二乙氧基硅烷等烷基甲基二烷氧基硅烷；具有碳数6～20的烷基的烷基甲基二羟基硅烷；具有碳数6～20的烷基的烷基甲基二乙酰氧基硅烷；具有碳数6～20的烷基的烷基甲基二氯硅烷；具有碳数6～20的烷基的烷基甲基二异氰酸酯硅烷；等。
其中，优选具有1个第一含烃链的基团和3个水解性基团的化合物，更优选烷基三烷氧基硅烷。
与有机硅化合物(a)一起包含于斥水斥油涂敷组合物中的上述金属化合物(b)为在中心金属原子上键合有至少1个水解性基团的金属化合物，上述第二含烃链的基团可以键合在上述金属原子上。上述第二含烃链的基团的最长链长比键合在有机硅化合物(a)的中心硅原子上的第一含烃链的基团的最长链长短，金属化合物(b)的最长链长比有机硅化合物的最长链长短。因此，从金属化合物(b)衍生的结构并不比由有机硅化合物(a)衍生的结构体积大，通过使斥水斥油涂敷组合物中包含金属化合物(b)，从而能够在所得的涂敷皮膜中形成具有间隔物功能的部位。
金属化合物(b)的中心金属原子只要是可以与烷氧基键合而形成金属醇盐的金属原子即可，此时的金属还包括si、ge等半金属。作为金属化合物(b)的中心金属原子，具体而言，可列举：al、fe、in等3价金属；ge、hf、si、ti、sn、zr等4价金属；ta等5价金属；等。优选为al等3价金属；si、ti、zr、sn等4价金属。更优选为al、si、ti、zr。进一步优选为si。
作为金属化合物(b)的水解性基团，可列举与有机硅化合物(a)的水解性基团同样的基团，优选碳数1～4的烷氧基，更优选碳数1～2的烷氧基。另外，有机硅化合物(a)与金属化合物(b)的水解性基团可以相同或不同。另外，有机硅化合物(a)与金属化合物(b)的水解性基团均优选为碳数1～4的烷氧基。
在金属化合物(b)中，水解性基团的个数优选为1以上，更优选为2以上，进一步优选为3以上，并且优选为4以下。
作为金属化合物(b)的第二含烃链的基团，可以从上述说明的范围进行适当选择，其个数优选为1以下，特别优选为0。
金属化合物(b)具体优选为下述式(ii)所示的化合物。
[化4]
m(rb1)(ab1)m(ii)
[上述式(ii)中，rb1表示第二含烃链的基团或水解性基团。ab1分别独立地表示水解性基团。m表示al、fe、in、ge、hf、si、ti、sn、zr或ta。m对应于金属原子而表示1～4的整数。]
式(ii)中，rb1的第二含烃链的基团、rb1、ab1的水解性基团分别可以从针对第二含烃链的基团、水解性基团的上述说明的范围进行适当选择。
式(ii)中，rb1优选为水解性基团。另外，在rb1为水解性基团的情况下，rb1与ab1可以相同或不同，但优选为相同。进而，有机硅化合物(a)与金属化合物(b)的水解性基团可以相同或不同。
式(ii)中，作为m，优选al、si、ti、zr、sn，更优选al、si、ti、zr，进一步优选si。这些金属原子的醇盐容易液状化，容易提高在涂敷皮膜中可以作为间隔物发挥功能的下述结构(b)的分布的均匀性。
另外，式(ii)中，在m为al、fe、in等3价金属的情况下，m表示2，在m为ge、hf、si、ti、sn、zr等4价金属的情况下，m表3，在m为ta等5价金属的情况下，m表示4。
作为金属化合物(b)，可优选列举：仅具有水解性基团的化合物；具有1个第二含烃链的基团和2个水解性基团的化合物；等。
作为仅具有水解性基团的化合物，可列举：四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、四丁氧基硅烷等四烷氧基硅烷；三乙氧基铝、三丙氧基铝、三丁氧基铝等三烷氧基铝；三乙氧基铁等三烷氧基铁；三甲氧基铟、三乙氧基铟、三丙氧基铟、三丁氧基铟等三烷氧基铟；四甲氧基锗、四乙氧基锗、四丙氧基锗、四丁氧基锗等四烷氧基锗；四甲氧基铪、四乙氧基铪、四丙氧基铪、四丁氧基铪等四烷氧基铪；四甲氧基钛、四乙氧基钛、四丙氧基钛、四丁氧基钛等四烷氧基钛；四甲氧基锡、四乙氧基锡、四丙氧基锡、四丁氧基锡等四烷氧基锡；四甲氧基锆、四乙氧基锆、四丙氧基锆、四丁氧基锆等四烷氧基锆；五甲氧基钽、五乙氧基钽、五丙氧基钽、五丁氧基钽等五烷氧基钽；等。
作为具有第二含烃链的基团和水解性基团的化合物，可列举：甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三丙氧基硅烷等烷基三烷氧基硅烷；乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷等烯基三烷氧基硅烷；等。
本发明的斥水斥油涂敷组合物以特定的比例包含上述有机硅化合物(a)和金属化合物(b)，因此可以提供在提高斥水·斥油功能的同时硬度也优异的涂敷皮膜。具体而言，在本发明的斥水斥油涂敷组合物中，上述金属化合物(b)与有机硅化合物(a)的摩尔比(金属化合物(b)/有机硅化合物(a))为18以上且48以下，优选为44以下，更优选为40以下，进一步优选为36以下。
除上述有机硅化合物(a)、金属化合物(b)外，本发明的斥水斥油涂敷组合物可以进一步包含溶剂(c)。作为溶剂(c)，可列举醇系溶剂、醚系溶剂、酮系溶剂、酯系溶剂、酰胺系溶剂等亲水性有机溶剂。这些溶剂可以单独使用1种，也可以并用2种以上的溶剂。
作为上述醇系溶剂，可列举甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、乙二醇、丙二醇、二乙二醇等，作为上述醚系溶剂，可列举二甲氧基乙烷、四氢呋喃、二噁烷等，作为酮系溶剂，可列举丙酮、甲乙酮等，作为酯系溶剂，可列举乙酸乙酯、乙酸丁酯等，作为酰胺系溶剂，可列举二甲基甲酰胺等。
其中，优选醇系溶剂、醚系溶剂，更优选醇系溶剂。
相对于有机硅化合物(a)与金属化合物(b)的合计1质量份，溶剂(c)优选为120质量份以下、更优选为80质量份以下、进一步优选为60质量份以下、特别优选为40质量份以下，并且优选为3质量份以上、更优选为5质量份以上、进一步优选为10质量份以上、特别优选为20质量份以上。
进而，本发明的斥水斥油涂敷组合物可以根据需要共存催化剂。催化剂可以从溶胶-凝胶法所通常使用的盐酸等酸性化合物、碱性化合物、有机金属化合物等中进行任意选择。可列举例如：酸化合物；碱性化合物、有机金属化合物；等。作为上述酸性化合物，可列举：盐酸、硝酸等无机酸；乙酸等有机酸；等。作为上述碱性化合物，可列举：氨；胺；等。作为上述有机金属化合物，可列举以al、fe、zn、sn、zr等金属元素为中心金属的有机金属化合物，可列举：乙酰丙酮铝络合物、乙酰乙酸乙酯铝络合物等有机铝化合物；辛酸铁等有机铁化合物；乙酰丙酮锌一水合物、环烷酸锌、辛酸锌等有机锌化合物；二乙酸二丁基锡络合物等有机锡化合物；等。
其中，作为催化剂，优选有机金属化合物，更优选有机铝化合物，特别优选有机乙酰乙酸乙酯铝化合物。
相对于有机硅化合物(a)与金属化合物(b)的合计100质量份，催化剂优选为0.0001质量份以上、更优选为0.1质量份以上、进一步优选为0.5质量份以上、特别优选为1质量份以上，并且优选为20质量份以下、更优选为10质量份以下、进一步优选为5质量份以下。
其中，在催化剂为酸性化合物(特别优选为盐酸)的情况下，相对于有机硅化合物(a)与金属化合物(b)的合计100质量份，酸性化合物优选为0.0001质量份以上、更优选为0.0005质量份以上、进一步优选为0.001质量份以上，并且优选为1质量份以下、更优选为0.5质量份以下、进一步优选为0.3质量份以下。
进而，在使有机硅化合物(a)和金属化合物(b)与基材接触时，可以在不阻碍本发明效果的范围共存抗氧化剂、防锈剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、防霉剂、抗菌剂、抗生物附着剂、消臭剂、颜料、阻燃剂、抗静电剂等各种添加剂。
作为上述抗氧化剂，可列举酚系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、受阻胺系抗氧化剂等。
作为上述酚系抗氧化剂，可列举：3－(4－羟基－3,5－二－叔丁基苯基)丙酸正十八烷基酯、2,6－二－叔丁基－4－甲基苯酚、2,2－硫代－二亚乙基－双－[3－(3,5－二－叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯]、三－乙二醇－双－[3－(3－叔丁基－5－甲基－4－羟基苯基)丙酸酯]、3,9－双[2－{3－(3－叔丁基－4－羟基－5－甲基苯基)丙酰氧基}－1,1－二甲基乙基]－2,4,8,10－四氧杂螺[5·5]十一烷、四{3－(3,5－二－叔丁基－4－羟基苯基)－丙酸}季戊四醇酯、2－叔丁基－6－(3－叔丁基－2－羟基－5－甲基苄基)－4－甲基苯基丙烯酸酯、2－[1－(2－羟基－3,5－二－叔戊基苯基)乙基]－4,6－二－叔戊基苯基丙烯酸酯、1,3,5－三甲基－2,4,6－三(3,5－二－叔丁基－4－羟基苄基)苯、三(3,5－二－叔丁基－4－羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5－三(4－叔丁基－3－羟基－2,6－二甲基苄基)－1,3,5－三嗪－2,4,6－(1h，3h，5h)－三酮、2,2’－亚甲基双(6－叔丁基－4－甲基苯酚)、4,4’－亚丁基双(6－叔丁基－3－甲基苯酚)、4,4’－硫代双(6－叔丁基－3－甲基苯酚)等。
作为上述硫系抗氧化剂，可列举3,3’－硫代二丙酸二－正十二烷酯、3,3’－硫代二丙酸二－正十四烷酯、3,3’－硫代二丙酸二－正十八烷酯、四(3－十二烷基硫代丙酸)季戊四醇酯等。
作为上述磷系抗氧化剂，可列举三(2,4－二－叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2,4－二－叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6－二－叔丁基－4－甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4－二－枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、四(2,4－二－叔丁基苯基)－4,4’－亚联苯基二亚膦酸酯、双－[2,4－二－叔丁基－(6－甲基)苯基]乙基亚磷酸酯等。
作为上述受阻胺系抗氧化剂，可列举癸二酸双(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)酯(熔点81～86℃)、甲基丙烯酸2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基酯(熔点58℃)、聚[{6－(1,1,3,3－四甲基丁基)氨基－1,3,5－三嗪－2,4－二基}{(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)亚氨基}－1,6－六亚甲基{(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)亚氨基}]等。
作为上述防锈剂，可列举：三乙醇胺等烷醇铵；季铵盐；烷硫醇；咪唑啉、咪唑、烷基咪唑啉衍生物、苯并咪唑、2－巯基苯并咪唑、苯并三唑等唑类；偏钒酸钠；柠檬酸铋；酚衍生物；烷基胺或聚烯胺等脂肪族胺、芳香族胺、乙氧基化胺、氰基烷基胺、苯甲酸环己基胺、亚烷基二胺等脂肪族二胺、芳香族二胺等胺化合物；上述胺化合物与羧酸的酰胺；烷基酯；嘧啶；环烷酸；磺酸复合物；亚硝酸钙、亚硝酸钠、亚硝酸二环己基胺等亚硝酸盐；多元醇、多酚等多元醇化合物；钼酸钠、钨酸钠、膦酸钠、铬酸钠、硅酸钠等杂多酸盐；明胶；羧酸的聚合物；硝基化合物；甲醛；乙炔醇；脂肪族硫醇、芳香族硫醇、乙炔硫醇等硫醇化合物；脂肪族硫醚、芳香族硫醚、乙炔硫醚等硫醚化合物；亚砜、二苄基亚砜等亚砜化合物；硫脲；胺或季铵盐与卤素离子的组合；烷基胺与碘化钾的组合；单宁与磷酸钠的组合；三乙醇胺与月桂基肌氨酸的组合；三乙醇胺、月桂基肌氨酸和苯并三唑的组合；烷基胺、苯并三唑、亚硝酸钠和磷酸钠的组合；等。
作为上述紫外线吸收剂/光稳定剂，可列举例如2－(5－甲基－2－羟基苯基)苯并三唑、2－[2－羟基－3,5－双(α，α－二甲基苄基)苯基]－2h－苯并三唑、2－(3－叔丁基－5－甲基－2－羟基苯基)－5－氯苯并三唑、2－(2’－羟基－5’－叔辛基苯基)苯并三唑、甲基－3－[3－叔丁基－5－(2h－苯并三唑－2－基)－4－羟基苯基]丙酸酯－聚乙二醇(分子量约300)的缩合物、羟基苯基苯并三唑衍生物、2－(4,6－二苯基－1,3,5－三嗪－2－基)－5[(己基)氧基]苯酚、2－乙氧基－2’－乙基草酸二酰苯胺等。
作为上述防霉剂/抗菌剂，可列举2－(4－噻唑基)苯并咪唑、山梨酸、1,2－苯并异噻唑啉－3－酮、(2－吡啶硫基－1－氧化物)钠、去氢乙酸、2－甲基－5－氯－4－异噻唑酮络合物、2,4,5,6－四氯邻苯二甲腈、2－苯并咪唑氨基甲酸甲酯、1－(丁基氨甲酰基)－2－苯并咪唑氨基甲酸甲酯、单或二溴氰基乙酰胺类、1,2－二溴－2,4－二氰基丁烷、1,1－二溴－1－硝基丙醇及1,1－二溴－1－硝基－2－乙酰氧基丙烷等。
作为上述抗生物附着剂，可列举：四甲基秋兰姆二硫醚、双(n,n－二甲基二硫代氨基甲酸)锌、3－(3,4－二氯苯基)－1,1－二甲基脲、二氯－n－((二甲基氨基)磺酰基)氟－n－(对甲苯基)甲烷次磺酰胺、吡啶－三苯基硼烷、n,n－二甲基－n’－苯基－n’－(氟二氯甲硫基)磺酰胺、硫氰酸亚铜(1)、氧化亚铜、四丁基秋兰姆二硫醚、2,4,5,6－四氯异邻苯二甲腈、亚乙基双二硫代氨基甲酸锌、2,3,5,6－四氯－4－(甲基磺酰基)吡啶、n－(2,4,6－三氯苯基)马来酰亚胺、双(2－吡啶硫醇－1－氧化物)锌盐、双(2－吡啶硫醇－1－氧化物)铜盐、2－甲硫基－4－叔丁基氨基－6－环丙基氨基－均三嗪、4,5－二氯－2－正辛基－4－异噻唑啉－3－酮、呋喃酮类、烷基吡啶化合物、禾草碱系化合物、异腈化合物等。
作为上述消臭剂，可列举：乳酸、琥珀酸、苹果酸、柠檬酸、马来酸、丙二酸、乙二胺聚乙酸、烷烃－1,2－二羧酸、烯烃－1,2－二羧酸、环烷烃－1,2－二羧酸、环烯烃－1,2－二羧酸、萘磺酸等有机酸类；十一碳烯酸锌、2－乙基己酸锌、蓖麻油酸锌等脂肪酸金属类；氧化铁、硫酸铁、氧化锌、硫酸锌、氯化锌、氧化银、氧化铜、金属(铁、铜等)叶绿酸钠、金属(铁、铜、钴等)酞菁、金属(铁、铜、钴等)四磺酸酞菁、二氧化钛、可见光应答型二氧化钛(氮掺杂型等)等金属化合物；α－、β－或γ－环糊精、其甲基衍生物、羟基丙基衍生物、葡糖基衍生物、麦芽糖基衍生物等环糊精类；多孔甲基丙烯酸聚合物、多孔丙烯酸聚合物等丙烯酸系聚合物、多孔二乙烯基苯聚合物、多孔苯乙烯－二乙烯基苯－乙烯基吡啶聚合物、多孔二乙烯基苯－乙烯基吡啶聚合物等芳香族系聚合物、它们的共聚物及壳多糖(chitin)、脱乙酰壳多糖、活性炭、硅胶、活性氧化铝、沸石、陶瓷等多孔体等。
作为上述颜料，可列举炭黑、氧化钛、酞菁系颜料、喹吖啶酮系颜料、异吲哚啉酮系颜料、苝或紫环酮(日文原文：ペリニン)系颜料、喹酞酮系颜料、二酮吡咯并吡咯系颜料、二噁嗪系颜料、双偶氮缩合系颜料、苯并咪唑酮系颜料等。
作为上述阻燃剂，可列举十溴联苯、三氧化二锑、磷系阻燃剂、氢氧化铝等。
作为上述抗静电剂，可列举：季铵盐型的阳离子表面活性剂；甜菜碱型的两性表面活性剂；磷酸烷基酯型的阴离子表面活性剂；伯胺盐、仲胺盐、叔胺盐、季胺盐、吡啶衍生物等阳离子表面活性剂；硫酸化油、皂、硫酸化酯油、硫酸化酰胺油、烯烃的硫酸化酯盐类、脂肪醇硫酸酯盐类、烷基硫酸酯盐、脂肪酸乙基磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基苯磺酸盐、琥珀酸酯磺酸盐、磷酸酯盐等阴离子表面活性剂；多元醇的部分脂肪酸酯、脂肪醇的环氧乙烷加成物、脂肪酸的环氧乙烷加成物、脂肪氨基或脂肪酸酰胺的环氧乙烷加成物、烷基苯酚的环氧乙烷加成物、多元醇的部分脂肪酸酯的环氧乙烷加成物、聚乙二醇等非离子表面活性剂；羧酸衍生物、咪唑啉衍生物等两性表面活性剂等。
另外，作为添加剂，可以进一步共存润滑剂、填充剂、增塑剂、成核剂、抗粘连剂、发泡剂、乳化剂、光泽剂、粘结剂等。
在包含这些添加剂的情况下，在包含有机硅化合物(a)和金属化合物(b)的涂敷组合物中，添加剂的含量通常为0.1～70质量％、优选为0.1～50质量％、更优选为0.5～30质量％、进一步优选为2～15质量％。
另外，在斥水斥油涂敷组合物中，有机硅化合物(a)与金属化合物(b)的合计(在包含溶剂(c)的情况下为有机硅化合物(a)、金属化合物(b)和溶剂(c)的合计)的含量通常为60质量％以上、优选为75质量％以上、更优选为85质量％以上、进一步优选为95质量％以上。
进而，本发明的斥水斥油涂敷组合物包含在硅原子上键合有1个碳数为7以上且9以下(尤其是8)的第一含烃链的基团和3个水解性基团的有机硅化合物(a)、以及在金属原子(尤其是硅原子)上键合有4个水解性基团的金属化合物(b)，上述金属化合物(b)与有机硅化合物(a)的重量比(金属化合物(b)/有机硅化合物(a))特别优选为18以上且36以下。通常如此地调整有机硅化合物(a)、金属化合物(b)的结构和摩尔比，从而更高度地兼顾到所得的涂敷皮膜的硬度和斥水·斥油性。
通过使本发明的斥水斥油涂敷组合物与基材接触，从而使有机硅化合物(a)、金属化合物(b)的水解性基团水解·缩聚，在基材表面形成斥水斥油涂敷皮膜。
作为使斥水斥油涂敷组合物与基材接触的方法，优选例如在基材表面涂敷斥水斥油涂敷组合物的方法，作为此种涂敷法，可列举旋涂法、浸涂法、喷雾涂敷法、辊涂法、棒涂法、模涂法等，优选旋涂法、喷雾涂敷法。
另外，若在使斥水斥油涂敷组合物与基材接触的状态下于空气中静置，则摄取空气中的水分，促进水解性基团的水解·缩聚，因此优选。所得的涂敷皮膜可以进一步进行干燥。作为使其加温干燥的温度，通常为40～250℃、优选为60～200℃、进一步优选为60～150℃。
所得的斥水斥油涂敷皮膜具有硅原子或上述金属原子(优选仅为硅原子)经由氧原子键合而成的网状骨架，并具有在来自有机硅化合物(a)且形成该骨架的硅原子中的一部分硅原子上键合有第一含烃链的基团的结构。
作为上述第一含烃链的基团键合在硅原子上的结构，优选下述式(1)所示的结构(a)。
[化5]
[式(1)中，ra表示第一含烃链的基团，za2表示第一含烃链的基团、第二含烃链的基团或－o－基，在za2为第一含烃链的基团的情况下，ra与za2可以相同或不同，在多个式(1)之间ra与za2可以相同或不同。]
式(1)中，ra、za2的第一含烃链的基团、za2的第二含烃链的基团均可以从上述说明的范围中进行适当选择。
其中，作为za2，优选第二含烃链的基团或－o－基，特别优选－o－基。
作为结构(a)，可优选例示出例如下述式(1－1)～式(1－32)所示的结构。
[化6]
[化7]
[化8]
在使用本发明的斥水斥油涂敷组合物得到的涂敷皮膜中，在来自金属化合物(b)且与上述第一含烃链的基团所键合的硅原子不同的硅原子(第2硅原子)上可以键合有第二含烃链的基团、羟基、烷氧基或羟基缩合成的基团。另外，该第2硅原子可以被其他金属原子(例如al、fe、in、ge、hf、si、ti、sn、zr或ta)置换。此种第2硅原子或其他金属原子还因键合有碳数比第一含烃链的基团少的第二含烃链的基团、羟基、烷氧基、或羟基而作为间隔物发挥作用，可以提高因第一含烃链的基团所致的斥水·斥油特性提高作用。
上述烷氧基优选为碳数1～4、更优选为碳数1～3。可列举例如丁氧基、丙氧基、乙氧基、甲氧基等。
另外，羟基与其他羟基、烷氧基等缩合而形成－o－基，此种羟基缩合成的基团也可以键合在上述金属原子上。
作为第二含烃链的基团或羟基键合在第2硅原子或其他金属原子上的结构，优选下述式(2)所示的结构(b)。
[化9]
[式(2)中，rb2表示第二含烃链的基团、羟基或－o－基，ab2表示羟基或－o－基。m表示al、fe、in、ge、hf、si、ti、sn、zr或ta。n对应于m而表示0～3的整数。]
式(2)中，rb2的第二含烃链的基团均可以从上述说明的范围中进行适当选择。
rb2优选为羟基。
另外，式(2)中，作为m，优选al等3价金属；si、ti、sn、zr等4价金属。更优选al、si、ti、zr，特别优选si。
进而，在式(2)中，在m为al、fe、in等3价金属的情况下，n表示1，在m为ge、hf、si、ti、sn、zr等4价金属的情况下，n表示2，在m为ta等5价金属的情况下，n表示3。
作为结构(b)，在m为si的情况下，可优选例示出例如下述式(2－1)～式(2－11)所示的结构。
[化10]
[化11]
在所得的涂敷皮膜中，结构(a)与结构(b)的存在比(结构(a)/结构(b))以摩尔基准计优选为0.01以上、更优选为0.02以上、进一步优选为0.03以上，并且优选为0.3以下、更优选为0.2以下、进一步优选为0.1以下、更进一步优选为0.09以下。
而且，使用本发明的斥水斥油涂敷组合物得到的涂敷皮膜的厚度优选为50nm以下、更优选为40nm以下。通过使涂敷皮膜的厚度为50nm以下，从而可以维持耐摩耗性并且提高铅笔硬度。另外，所得涂敷皮膜的厚度优选为6nm以上。通过使涂敷皮膜的厚度为6nm以上，从而有效地发挥斥水·斥油性。
另外，由本发明的斥水斥油涂敷组合物得到的涂敷皮膜为硬度优异的涂敷皮膜。涂敷皮膜的硬度例如可以以铅笔硬度为基准来进行评价，优选为2h以上、更优选为4h以上、进一步优选为7h以上，并且通常优选为9h以下。
进而，使用本发明的斥水斥油涂敷组合物得到的涂敷皮膜具有硅原子或上述金属原子(优选仅为硅原子)经由氧原子键合成的网状骨架，并且具有在形成该骨架的硅原子中的一部分硅原子上键合有上述第一含烃链的基团的结构，因此液滴的滑动性以及斥水·斥油性优异。液滴的滑动性例如可以使在倾斜成一定角度而设置的平滑的基材上形成的涂敷皮膜上滑落的水滴的移动速度作为指标来进行评价，使用本发明的斥水斥油涂敷组合物得到的涂敷皮膜优选使将具有涂敷皮膜的基材倾斜32°时的液滴的移动速度为5cm/sec以上，更优选为10cm/sec以上，进一步优选为15cm/sec以上。对在此所说的液滴的移动速度进行说明。首先，将具有涂敷皮膜的基材倾斜32°，在该涂敷皮膜上滴加20μl的水滴(以下有时称作位置(1)。)。测定以液滴从位置(1)滑落0.9cm的场所(以下有时称作位置(2)。)为起点而移动至滑落3cm的场所(以下有时称作位置(3)。)为止所需的时间。从位置(2)至位置(3)的移动距离3cm除以从位置(2)滑落到位置(3)所需的时间，由此求得液滴的移动速度。
通过将本发明的斥水斥油涂敷组合物涂敷于基材上，从而可以形成涂敷皮膜，基材的形状可以为平面、曲面中的任一种，也可以为多个面组合成的三维结构。另外，基材可以由有机系材料、无机系材料中任一者构成，作为上述有机系材料，可列举：丙烯酸类树脂、聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、苯乙烯树脂、丙烯酸－苯乙烯共聚树脂、纤维素树脂、聚烯烃树脂、聚乙烯醇等热塑性树脂；酚醛树脂、脲树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂、不饱和聚酯、硅酮树脂、聚氨酯树脂等热固化性树脂；等。作为无机系材料，可列举：陶瓷；玻璃；铁、硅、铜、锌、铝、等金属；包含上述金属的合金；等。
对上述基材可以预先实施易粘接处理。作为易粘接处理，可列举电晕处理、等离子体处理、紫外线处理等亲水化处理。另外，也可以使用利用树脂、硅烷偶联剂、四烷氧基硅烷等的底漆处理。通过在斥水膜与基体之间设置由底漆处理得到的底漆层，从而可以进一步提高耐湿性、耐碱性等耐久性。
作为底漆层，优选使用包含可以形成硅氧烷骨架的成分(p)的基底层形成用组合物而形成的层。
作为底漆层，优选例如使用包含含有下述式(iii)所示的化合物和/或其部分水解缩合物的(p1)成分的基底层形成用组合物而形成的层。
si(xp2)4…(iii)
[其中，在式(iii)中，xp2分别独立地表示卤素原子、烷氧基或异氰酸酯基。]
上述式(iii)中，xp2优选为氯原子、碳原子数1～4的烷氧基或异氰酸酯基，更优选使4个xp2相同。
作为此种上述通式(iii)所示的化合物(以下有时称为化合物(iii)。)，具体而言，优选使用si(nco)4、si(och3)4、si(oc2h5)4等。在本发明中，化合物(iii)可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
底漆层形成用组合物中所含的(p1)成分可以为化合物(iii)的部分水解缩合物。化合物(iii)的部分水解缩合物可以通过应用使用酸或碱催化剂的一般的水解缩合方法来得到。但是，部分水解缩合物的缩合度(多聚化度)需要为生成物溶解于溶剂的程度。作为(p1)成分，可以为化合物(iii)，也可以为化合物(iii)的部分水解缩合物，还可以为化合物(iii)与其部分水解缩合物的混合物、例如包含未反应的化合物(iii)的化合物(iii)的部分水解缩合物。予以说明，作为通式(iii)所示的化合物或其部分水解缩合物，有市售品，在本发明中可以使用此种市售品。
另外，基底层形成用组合物可以是包含上述(p1)成分以及含有下述式(iv)所示的化合物(以下有时称为化合物(iv)。)和/或其部分水解缩合物的(p2)成分的组合物、或者包含上述(p1)成分和上述(p2)成分的部分水解共缩物(其中，可以包含上述(p1)成分和/或化合物(iv))的组合物。
xp33si－(ch2)p－sixp33…(iv)
[其中，式(iv)中，xp3分别独立地表示水解性基团或羟基，p为1～8的整数。]
化合物(iv)为夹持2价有机基团而在两末端具有水解性甲硅烷基或硅醇基的化合物。
作为式(iv)中xp3所示的水解性基团，可列举与上述xp2同样的基团或原子。从化合物(iv)的稳定性与水解的容易性的平衡的方面出发，作为xp3，优选烷氧基及异氰酸酯基，特别优选烷氧基。作为烷氧基，优选碳原子数1～4的烷氧基，更优选甲氧基或乙氧基。它们可以根据制造上的目的、用途等而适当选择使用。在化合物(iv)中存在的多个xp3可以为相同的基团或不同的基团，但是从容易获得的方面出发，优选为相同的基团。
作为化合物(iv)，具体而言，可列举(ch3o)3sich2ch2si(och3)3、(ocn)3sich2ch2si(nco)3、cl3sich2ch2sicl3、(c2h5o)3sich2ch2si(oc2h5)3、(ch3o)3sich2ch2ch2ch2ch2ch2si(och3)3等。在本发明中，化合物(iv)可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
底漆层形成用组合物中所含的成分可以是化合物(iv)的部分水解缩合物。化合物(iv)的部分水解缩合物可以利用与化合物(iii)的部分水解缩合物的制造中所说明的方法同样的方法来得到。部分水解缩合物的缩合度(多聚化度)需要为生成物溶解于溶剂的程度。作为(p)成分，可以为化合物(iv)，也可以为化合物(iii)的部分水解缩合物，还可以为化合物(iv)与其部分水解缩合物的混合物、例如包含未反应的化合物(iv)的化合物(iv)的部分水解缩合物。
作为通式(iv)所示的化合物或其部分水解缩合物，有市售品，在本发明中可以使用此种市售品。
另外，在基底层中可以使用能够得到与化合物(iii)同样的以硅作为主成分的氧化膜的各种聚硅氮烷。
底漆层形成用组合物通常除包含成为层构成成分的固体成分外还考虑经济性、操作性、所得底漆层的厚度控制容易性等而包含有机溶剂。有机溶剂只要是溶解底漆层形成用组合物所含有的固体成分的有机溶剂，则并无特别限制。作为有机溶剂，可列举与斥水膜形成用组合物同样的化合物。有机溶剂并不限定于1种，也可以混合使用极性、蒸发速度等不同的2种以上的溶剂。
在底漆层形成用组合物含有部分水解缩合物或部分水解共缩合物的情况下，也可以包含为了制造它们而使用的溶剂。
进而，在底漆层形成用组合物中，即使为不包含部分水解缩合物或部分水解共缩物的组合物，也会为了促进水解共缩合反应而优选预先配合与在部分水解缩合的反应中所通常使用的酸催化剂等同样的酸催化剂等催化剂。即使为包含部分水解缩合物或部分水解共缩物的情况下，也优选在它们的制造中使用的催化剂未残留在组合物中时配合催化剂。
基底层形成用组合物可以包含用于使上述含有成分进行水解缩合反应或水解共缩合反应的水。
作为使用底漆层形成用组合物形成基底层的方法，可以使用有机硅烷化合物系的表面处理剂中的公知的方法。例如，利用刷涂、流涂、旋转涂布、浸渍涂布、刮板涂布、喷雾涂布、手涂等方法在基体的表面涂布基底层形成用组合物，在大气中或氮气气氛中根据需要进行干燥后，使其固化，由此可以形成基底层。固化的条件根据所使用的组合物的种类、浓度等进行适当控制。
予以说明，底漆层形成用组合物的固化可以与斥水膜形成用组合物的固化同时进行。
底漆层的厚度只要是能够对形成于其上的斥水膜赋予耐湿性、密合性、保护基体免受碱等影响的阻挡性的厚度，则并无特别限定。
通过使用本发明的斥水斥油涂敷组合物，从而可以提供兼顾斥水·斥油性和硬度的涂敷皮膜，在触控面板显示器等显示装置、光学元件、半导体元件、建筑材料、汽车部件、纳米压印技术、太阳能电池构件等领域中有用。另外，本发明的斥水斥油涂敷组合物也适合用于电车、汽车、船舶、飞机等运输设备的舱体、窗玻璃(挡风玻璃、侧玻璃、后玻璃)、镜子、保险杆等物品。另外，也可以用于建筑物外壁、帐篷、太阳光发电模块、遮音板、混凝土等室外用途。还可以用于渔网、捕虫网、水槽等。进而，也可以利用于厨房、浴室、洗脸台、镜、厕所周边的各构件的物品、吊灯、瓷砖等陶磁器、人工大理石、空调等各种屋内设备中，也可以用于工厂内的夹具、内壁、配管等的防污处理中。此外，还适合于护目镜、眼镜、头盔、弹珠机、纤维、伞、玩具、足球等。进而也可以作为食品用包装材、化妆品用包装材、锅具的内部等各种包材的防附着剂来使用。
本申请基于2014年10月31日申请的日本专利申请第2014－223649号主张优先权的权益。2014年10月31日申请的日本专利申请第2014－223649号的说明书的全部内容作为本申请的参考而援引于此。
实施例
以下，列举实施例更具体地说明本发明，但本发明当然不受下述实施例限制，在能够符合上下文的主旨的范围内当然也可以适当加以变更再实施，这些均包含在本发明的技术范围内。予以说明，以下，只要没有特别说明，“份”是指“质量份”，“％”是指“质量％”。
本发明的实施例中使用的测定法如下述所示。
液滴的滑动性的测定
将涂敷斥水斥油涂敷组合物而形成涂敷皮膜的基板倾斜32°，在其上滴加20μl的水，测定该液滴的移动速度。具体而言，首先，在该涂敷皮膜上滴加液滴(位置(1))。测定以液滴从位置(1)滑落0.9cm的场所(位置(2))为起点而移动至进一步滑落3cm的场所(位置(3))为止所需的时间(秒)。从位置(2)到位置(3)的移动距离3cm除以从位置(2)滑落到位置(3)所需的时间(秒)，由此求得液滴的移动速度。
耐摩耗性的测定
使用钢丝绒试验机(大荣精机公司制)。使橡皮擦(蜻蜓铅笔公司制monoonedustcatch)以500g的载荷与涂敷皮膜接触，以40r/min的速度进行摩耗试验，测定成为距离初期接触角为－15°以下的摩耗次数。摩耗次数设为最大至1500次为止，只要在1500次后也为－15°以内，则评价为有耐摩耗性(○)。
膜厚的测定
利用非接触表面形状测量机(菱化系统公司制vertscan)测定了涂敷皮膜的厚度。
水接触角的测定
以接触角计(协和界面科学公司制dm700)利用液滴法(液量：3.0μl)测定了涂敷皮膜表面对水的接触角。
实施例1
在作为有机硅化合物(a)的辛基三乙氧基硅烷2.8份(0.01摩尔份)、作为金属化合物(b)的原硅酸四乙酯(四乙氧基硅烷)41.7份(0.20摩尔份)中混合作为溶剂(c)的乙醇84份、作为催化剂的盐酸(0.01mol/l水溶液)60份，在室温下搅拌24小时，得到斥水斥油涂敷组合物。将所得的斥水斥油涂敷组合物利用mikasa公司制旋涂机以转速3000rpm、20sec的条件旋涂于玻璃基板(corning公司制“eaglexg”)上，之后使其干燥，得到涂敷被膜。
实施例2～4、比较例1～3
除了按照表1所示那样设定有机硅化合物(a)、金属化合物(b)的种类和使用量、以及溶剂(c)以外，与实施例1同样地得到涂敷皮膜。
所得涂敷皮膜对水的接触角、膜厚、耐摩耗性、液滴的滑动性如表1所示。
[表1]
由上述的结果可知：根据本发明的斥水斥油涂敷组合物，可以提供兼顾斥水·斥油性和耐摩耗性的涂敷皮膜。
产业上的可利用性
通过使用本发明的斥水斥油涂敷组合物，从而可以提供兼顾斥水·斥油性和耐摩耗性的涂敷皮膜，在触控面板显示器等显示装置、光学元件、半导体元件、建筑材料、汽车部件、纳米压印技术、太阳能电池构件等领域中有用。