用于有机光电元件的化合物、包括其的有机光电元件、以及显示设备的制作方法

公开了一种用于有机光电元件的化合物、有机光电元件、以及显示设备。
背景技术：
：有机光电元件(有机光电设备)是将电能转换成光能，反之亦然的设备。根据驱动原理对有机光电元件进行如下分类。一种是通过光能产生激发子、分离成电子和空穴、并且转移至不同的电极以产生电能的光电设备，另一种是将电压或电流供应至电极，以从电能产生光能的发光设备。有机光电元件的实施例可以是有机光电设备、有机发光二极管、有机太阳能电池、以及有机感光鼓。其中，由于对平板显示器的需求的增加，所以最近有机发光二极管(oled)备受关注。有机发光二极管是通过对有机发光材料施加电流而将电能转换成光的设备，并且具有有机层设置在阳极与阴极之间的结构。此处，有机层可以包括发光层和可选地辅助层，并且例如，辅助层可以是例如选自空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、电子传输层、电子注入层、以及空穴阻挡层中的至少一层，以用于提高有机发光二极管的效能及稳定性。有机发光二极管的性能受有机层的特性的影响，并且其中，主要受有机层的有机材料的特性的影响。具体地，需要开发能够增加空穴和电子迁移率并且同时增加电化学稳定性的有机材料，因此，有机发光二极管可应用于大尺寸的平板显示器。技术实现要素：【技术问题】一个实施方式提供了一种用于有机光电元件的化合物，该化合物能够实现具有高效能及长使用寿命的有机光电元件。另一实施方式提供了一种包括用于有机光电元件的化合物的有机光电元件。又一实施方式提供了一种包括有机光电元件的显示设备。【技术方案】在本发明的实施方式中，提供一种由化学式1表示的化合物。[化学式1]在化学式1中，r1和r2独立地是氢、氘、取代的或未取代的c1至c30烷基基团、取代的或未取代的c3至c30环烷基基团、取代的或未取代的c6至c30芳基基团、取代的或未取代的c2至c30杂环基团、取代的或未取代的c6至c30芳基胺基团、取代的或未取代的c1至c30环氧基基团、取代的或未取代的c3至c40甲硅烷基基团、卤素、含卤素基团、氰基基团、羟基基团、氨基基团、硝基基团、羧基基团、二茂铁基基团、或它们的组合；r1和r2中的至少一个是取代的或未取代的含氮c2至c30杂环基团，咔唑基基团除外；并且l1和l2独立地是单键、取代的或未取代的c1至c30亚烷基基团、取代的或未取代的c3至c30亚环烷基基团、取代的或未取代的c6至c30亚芳基基团、取代的或未取代的c2至c30亚杂芳基基团、取代的或未取代的c2至c30亚烯基基团、取代的或未取代的c2至c30亚炔基、或它们的组合；其中，“取代的”指至少一个氢被氘、卤素、羟基基团、氨基基团、c1至c30胺基团、硝基基团、c1至c40甲硅烷基基团、c1至c30烷基基团、c3至c30环烷基基团、c2至c30杂环烷基基团、c6至c30芳基基团、c2至c30杂芳基基团、c1至c20烷氧基基团、c1至c10三氟烷基基团、或氰基基团代替。在本发明的另一实施方式中，有机光电元件包括面向彼此的阳极和阴极、以及设置在阳极与阴极之间的至少一个有机层，其中，有机层包括用于有机光电元件的化合物。在本发明的又一实施方式中，提供了一种包括有机光电元件的显示设备。【有利效果】可以实现具有高效能及长使用寿命的有机光电元件。附图说明图1和图2是示出根据本发明的实施方式的有机发光二极管的各种实施方式的截面图。<符号描述>100：有机发光二极管200：有机发光二极管105：有机层110：阴极120：阳极130：发光层230：发光层140：空穴辅助层具体实施方式在下文中，将对本发明的实施方式进行详细描述。然而，这些实施方式是示例性的，本发明并不局限于此并且由权利要求的范围限定本发明。在本说明书中，当未提供其他限定时，“取代的”指取代基或化合物中的至少一个氢被氘、卤素、羟基基团、氨基基团、取代的或未取代的c1至c30胺基团、硝基基团、取代的或未取代的c1至c40甲硅烷基基团、c1至c30烷基基团、c1至c10烷基甲硅烷基基团、c3至c30环烷基基团、c3至c30杂环烷基基团、c6至c30芳基基团、c6至c30杂芳基基团、c1至c20烷氧基基团、c1至c10三氟烷基基团诸如三氟甲基等、或氰基基团代替。在本说明书中，当未提供其他具体限定时，“杂”指一个官能基团中包括选自n、o、s、p、以及si中的一个至三个杂原子、以及其余碳的一个基团。在本说明书中，当未提供其他限定时，“烷基基团”指脂肪族烃基基团。烷基基团可以是无任何双键或三键的“饱和烷基基团”。烷基基团可以是c1至c30烷基基团。更具体地，烷基基团可以是c1至c20烷基基团或c1至c10烷基基团。例如，c1至c4烷基基团可以具有在烷基链中的一至四个碳原子，并且可以选自甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、以及叔丁基。烷基基团的具体实施例可以是甲基基团、乙基基团、丙基基团、异丙基基团、丁基基团、异丁基基团、叔丁基基团、戊基基团、己基基团、环丙基基团、环丁基基团、环戊基基团、环己基基团等。在本说明书中，“芳基基团”指环状取代基，其中，所有元素皆具有p-轨道，并且这些p-轨道形成共轭作用，并且包括单环或稠环多环(即，共享相邻配对的碳原子的环)官能基团。在本说明书中，“杂环基团”包括环状基团，其包含选自诸如芳基基团、环烷基基团、稠环、或它们的组合等环状化合物中的n、o、s、p、及si的至少一个杂原子、以及其余碳。当杂环基团是稠环时，杂环基团中的每个环或整个环可以包括至少一个杂原子。相应地，杂环基团具有包括杂芳基基团的一般概念。更具体地，取代的或未取代的c6至c30芳基基团和/或取代的或未取代的c2至c30杂环基团可以是取代的或未取代的苯基基团、取代的或未取代的萘基基团、取代的或未取代的蒽基基团、取代的或未取代的亚菲基(phenanthrylene)基团、取代的或未取代的萘并萘基(naphthacenyl)基团、取代的或未取代的芘基基团、取代的或未取代的联苯基基团、取代的或未取代的对三联苯基基团、取代的或未取代的间三联苯基基团、取代的或未取代的基基团、取代的或未取代的三联苯基基团、取代的或未取代的二萘嵌苯基基团、取代的或未取代的茚基基团、取代的或未取代的呋喃基基团、取代的或未取代的苯硫基基团、取代的或未取代的吡咯基基团、取代的或未取代的吡唑基基团、取代的或未取代的咪唑基基团、取代的或未取代的三唑基基团、取代的或未取代的恶唑基基团、取代的或未取代的噻唑基基团、取代的或未取代的噁二唑基基团、取代的或未取代的噻二唑基、取代的或未取代的吡啶基基团、取代的或未取代的嘧啶基基团、取代的或未取代的吡嗪基基团、取代的或未取代的三嗪基基团、取代的或未取代的苯并呋喃基基团、取代的或未取代的苯并苯硫基基团、取代的或未取代的苯并咪唑基基团、取代的或未取代的吲哚基基团、取代的或未取代的喹啉基基团、取代的或未取代的异喹啉基基团、取代的或未取代的喹唑啉基基团、取代的或未取代的喹喔啉基基团、取代的或未取代的萘啶基基团、取代的或未取代的苯丙恶嗪基基团、取代的或未取代的苯并噻嗪基基团、取代的或未取代的吖啶基基团、取代的或未取代的吩嗪基基团、取代的或未取代的吩噻嗪基基团、取代的或未取代的苯恶嗪基基团、取代的或未取代的芴基基团、取代的或未取代的咔唑基基团、取代的或未取代的二苯并呋喃基基团、取代的或未取代的二苯并苯硫基基团、其组合、或上述基团的组合稠环，但是，并不局限于此。在本说明书中，除咔唑基基团外的取代的或未取代的含氮c2至c30杂环基团可以是取代的或未取代的咪唑基基团、取代的或未取代的三唑基基团、取代的或未取代的四唑基基团、取代的或未取代的噁二唑基基团、取代的或未取代的噻三唑基基团、取代的或未取代的苯并咪唑基基团、取代的或未取代的苯并三唑基基团、取代的或未取代的吡啶基基团、取代的或未取代的嘧啶基基团、取代的或未取代的三嗪基基团、取代的或未取代的吡嗪基基团、取代的或未取代的哒嗪基基团、取代的或未取代的嘌呤基基团、取代的或未取代的喹啉基基团、取代的或未取代的异喹啉基基团、取代的或未取代的酞嗪基基团、取代的或未取代的萘吡啶基基团、取代的或未取代的喹喔啉基基团、取代的或未取代的喹唑啉基基团、取代的或未取代的吖啶基基团、取代的或未取代的邻二氮杂菲基基团、取代的或未取代的吩嗪基基团、或它们的组合。在本说明书中，单键指非碳或除碳之外的杂原子的直接键合，并且具体地，l是单键的含义指与l连接的取代基直接键合至中心核。即，在本说明书中，单键并不指经由碳键合的亚甲基。在本说明书中，空穴特性指施加电场时供给电子以形成空穴的能力，并且容易将阳极中形成的空穴注入到发光层中，并且根据最高占据分子轨道(homo)水平，由于导电特性，容易将发光层中形成的空穴传输至阳极中并且在发光层中传输空穴。此外，电子特性指施加电场时接受电子的能力，并且容易将阴极中形成的电子注入到发光层(lumo)水平中，并且根据最低未占据分子轨道(lumo)水平，由于导电特性，容易将发光层中形成的电子传输至阴极中并且在发光层中传输电子。在下文中，对根据实施方式的化合物进行了描述。在本发明的实施方式中，提供了一种由化学式1表示的化合物。[化学式1]在化学式1中，r1和r2独立地是氢、氘、取代的或未取代的c1至c30烷基基团、取代的或未取代的c3至c30环烷基基团、取代的或未取代的c6至c30芳基基团、取代的或未取代的c2至c30杂环基团、取代的或未取代的c6至c30芳基胺基团、取代的或未取代的c1至c30环氧基基团、取代的或未取代的c3至c40甲硅烷基基团、卤素、含卤素基团、氰基基团、羟基基团、氨基基团、硝基基团、羧基基团、二茂铁基基团、或它们的组合；r1和r2中的至少一个是取代的或未取代的含氮c2至c30杂环基团，咔唑基基团除外；并且l1和l2独立地是单键、取代的或未取代的c1至c30亚烷基基团、取代的或未取代的c3至c30亚环烷基基团、取代的或未取代的c6至c30亚芳基基团、取代的或未取代的c2至c30亚杂芳基基团、取代的或未取代的c2至c30亚烯基基团、取代的或未取代的c2至c30亚炔基、或它们的组合；其中，“取代的”指至少一个氢被氘、卤素、羟基基团、氨基基团、c1至c30胺基团、硝基基团、c1至c40甲硅烷基基团、c1至c30烷基基团、c3至c30环烷基基团、c2至c30杂环烷基基团、c6至c30芳基基团、c2至c30杂芳基基团、c1至c20烷氧基基团、c1至c10三氟烷基基团、或氰基基团代替。由于四个苯基基团与咔唑核连接，因此用于有机光电元件的由化学式1表示的化合物具有增加的分子量，并且由此玻璃转化温度增加，由此在沉积期间抑制化合物分解。总之，在沉积过程中，可以抑制具有增加分子量并且由此具有增加玻璃转化温度的化合物分解，但是，根据增加的分子量，由于沉积温度增加，所以过程稳定性方面存在问题。然而，由于四个苯基基团形成球状相似结构，因此根据本发明的用于有机光电元件的由化学式1表示的化合物具有三维形状并且由此可具有更低的沉积温度。换言之，在沉积过程中，当沉积温度下降时，因为化合物的热稳定性同时增加，所以根据本发明的实施方式的通过使用有机光电元件的化合物而制造的有机光电元件可获得高效能和长使用寿命。此外，通过将各种取代基，具体地具有电子特性的至少一个取代基引入到r1和r2的位置可以将化合物设计成具有双极特性并且由此具有所需性能与使用寿命。化学式1可以是根据取代基的结合位置的化学式ⅰ-a、ⅰ-b、以及ⅰ-c中的一个。在化学式ⅰ-a、ⅰ-b、以及ⅰ-c中，如上所述，r1、r2、l1、以及l2的定义相同。具体地，r1和r2独立地是氢、氘、取代的或未取代的c6至c30芳基基团、取代的或未取代的c2至c30杂环基团、取代的或未取代的c6至c30芳基胺基团、或它们的组合。此外，l1和l2独立地是单键、取代的或未取代的c6至c30亚芳基基团、取代的或未取代的c2至c30亚杂芳基基团。更具体地，r1和r2的实施例可以是氢、氘、取代的或未取代的苯基基团、取代的或未取代的联苯基基团、取代的或未取代的三联苯基基团、取代的或未取代的四联苯基基团、取代的或未取代的萘基基团、取代的或未取代的蒽基基团、取代的或未取代的菲基(phenanthrenyl)基团、取代的或未取代的芘基基团、取代的或未取代的三亚苯基基团、取代的或未取代的咪唑基基团、取代的或未取代的三唑基基团、取代的或未取代的四唑基基团、取代的或未取代的噁二唑基基团、取代的或未取代的噁三唑基基团、取代的或未取代的噻三唑基基团、取代的或未取代的苯并咪唑基基团、取代的或未取代的苯并三唑基基团、取代的或未取代的吡啶基基团、取代的或未取代的嘧啶基基团、取代的或未取代的三嗪基基团、取代的或未取代的吡嗪基基团、取代的或未取代的哒嗪基、取代的或未取代的嘌呤基基团、取代的或未取代的喹啉基基团、取代的或未取代的异喹啉基基团、取代的或未取代的酞嗪基基团、取代的或未取代的萘吡啶基、取代的或未取代的喹喔啉基基团、取代的或未取代的喹唑啉基基团、取代的或未取代的吖啶基基团、取代的或未取代的氮杂菲基(azaphenanthrenyl)基团、取代的或未取代的邻二氮杂菲基(phenanthrolinyl)基团、或者取代的或未取代的吩嗪基基团。除咔唑基基团外的取代的或未取代的含氮c2至c30杂环基团是在施加电场时具有接受电子的能力的取代基，并且容易将阴极中形成的电子注入到发光层中，根据最低未占据分子轨道(lumo)水平，由于导电特性，容易将发光层中形成的电子传输至阴极中并且在发光层中传输电子，并且例如可以是取代的或未取代的咪唑基基团、取代的或未取代的三唑基基团、取代的或未取代的四唑基基团、取代的或未取代的噁二唑基基团、取代的或未取代的噁三唑基基团、取代的或未取代的噻三唑基基团、取代的或未取代的苯并咪唑基基团、取代的或未取代的苯并三唑基基团、取代的或未取代的吡啶基基团、取代的或未取代的嘧啶基基团、取代的或未取代的三嗪基基团、取代的或未取代的吡嗪基基团、取代的或未取代的哒嗪基基团、取代的或未取代的喹啉基基团、取代的或未取代的异喹啉基基团、取代的或未取代的酞嗪基基团、取代的或未取代的萘吡啶基、取代的或未取代的喹喔啉基基团、取代的或未取代的喹唑啉基基团、取代的或未取代的吖啶基基团、取代的或未取代的邻二氮杂菲基(phenanthrolinyl)基团、取代的或未取代的吩嗪基基团、或它们的组合。具体地，选自组i中的取代的或未取代的基团。[组i]在组i中，z独立地是n或cra，条件是至少一个z是n；并且w是nrb、o、s、so、so2、crcrd、或sirerf；其中，ra至rf独立地是氢、氘、取代的或未取代的c1至c30烷基基团、取代的或未取代的c3至c30环烷基基团、取代的或未取代的c3至c30杂环烷基基团、取代的或未取代的c6至c30芳基基团、或者取代的或未取代的c2至c30杂芳基基团；其中，“取代的”指至少一个氢被氘、卤素、羟基基团、氨基基团、c1至c30胺基团、硝基基团、c1至c40甲硅烷基基团、c1至c30烷基基团、c3至c30环烷基基团、c2至c30杂环烷基基团、c6至c30芳基基团、c2至c30杂芳基基团、c1至c20烷氧基基团、c1至c10三氟烷基基团、或氰基基团代替；并且*是连接点并且定位在构成官能基团的至少一个元素处。例如，组i中的取代或未取代基团可以是组i-1中的一个基团。[组i-1]在组i-1，*是连接点。此外，l1和l2具体是单键、取代的或未取代的亚苯基基团、取代的或未取代的联苯基基团、取代的或未取代的萘基基团、取代的或未取代的吡啶基基团、取代的或未取代的嘧啶基基团、取代的或未取代的三嗪基基团、取代的或未取代的苯基喹唑啉基基团、或它们的组合。例如，选自组ii中的取代或未取代基团。[组ii]在组ii中，*是连接点。其中，“取代的”指至少一个氢被氘、卤素、羟基基团、氨基基团、c1至c30胺基团、硝基基团、c1至c40甲硅烷基基团、c1至c30烷基基团、c3至c30环烷基基团、c2至c30杂环烷基基团、c6至c30芳基基团、c2至c30杂芳基基团、c1至c20烷氧基基团、c1至c10三氟烷基基团、或氰基基团代替。在本发明的一个实施例中，在用于有机光电元件的化合物中，化学式1中的r1或r2是除咔唑基基团外的取代的或未取代的含氮c2至c30杂环基团，其可表现出et(电子传输)特性，并且r1或r2中的另一个是取代的或未取代的c6至c30芳基基团、取代的或未取代的二苯并呋喃基基团、或者取代的或未取代的或未取代的二苯并噻吩基基团，可表现出ht(空穴传输)特性。在本发明的一个实施例中，作为除咔唑基基团之外的取代的或未取代的含氮c2至c30杂环基团，化学式1中的r1和r2中的一个可选自取代的或未取代的咪唑基基团、取代的或未取代的三唑基基团、取代的或未取代的四唑基基团、取代的或未取代的噁二唑基基团、取代的或未取代的噁三唑基基团、取代的或未取代的噻三唑基基团、取代的或未取代的苯并咪唑基基团、取代的或未取代的苯并三唑基基团、取代的或未取代的吡啶基基团、取代的或未取代的嘧啶基基团、取代的或未取代的三嗪基基团、取代的或未取代的吡嗪基基团、取代的或未取代的哒嗪基基团、取代的或未取代的喹啉基基团、取代的或未取代的异喹啉基基团、取代的或未取代的酞嗪基基团、取代的或未取代的萘吡啶基、取代的或未取代的喹喔啉基基团、取代的或未取代的喹唑啉基基团、取代的或未取代的吖啶基基团、取代的或未取代的邻二氮杂菲基基团、取代的或未取代的吩嗪基基团；r1或r2中的另一个可以是氢、氘、取代的或未取代的苯基基团、取代的或未取代的联苯基基团、取代的或未取代的三联苯基基团、取代的或未取代的四联苯基基团、取代的或未取代的萘基基团、取代的或未取代的蒽基基团、取代的或未取代的菲基基团(phenanthrenyl)、取代的或未取代的芘基基团、取代的或未取代的三亚苯基基团、取代的或未取代的二苯并噻吩基基团(dibenzothiophenyl)、取代的或未取代的二苯并呋喃基(dibenzofuranyl)基团、取代的或未取代的咔唑基团、或它们的组合；并且l1和l2独立地是单键、或者取代的或未取代的c6至c30亚芳基基团。在本发明的实施方式中，作为除咔唑基基团之外的取代的或未取代的含氮c2至c30杂环基团，化学式1中的r1和r2中的一个可选自取代的或未取代的吡啶基基团、取代的或未取代的嘧啶基基团、取代的或未取代的三嗪基基团、、取代的或未取代的喹啉基基团、取代的或未取代的异喹啉基基团、取代的或未取代的喹唑啉基基团；r1和r2中的另一个可以是氢、氘、取代的或未取代的苯基基团、取代的或未取代的联苯基基团、取代的或未取代的三联苯基基团、取代的或未取代的四联苯基基团、取代的或未取代的萘基基团、取代的或未取代的二苯并噻吩基基团(dibenzothiophenyl)、取代的或未取代的二苯并呋喃基(dibenzofuranyl)基团、取代的或未取代的咔唑基团、或它们的组合；并且l1和l2独立地是单键或者取代的或未取代的c6至c30亚芳基基团。例如，由化学式1表示的化合物可以是下面的化合物，但并不局限于此。在下文中，对包括有机化合物的有机光电元件进行描述。在本发明的另一实施方式中，有机光电元件包括面向彼此的阳极和阴极以及设置在阳极与阴极之间的至少一个有机层，其中，有机层包括用于有机光电元件的化合物。有机层可以包括发光层并且发光层可以包括用于本发明的有机光电元件的化合物。具体地，包括作为发光层的主体的用于有机光电元件的化合物。此外，在根据本发明的有机光电元件中，有机层包括选自空穴注入层、空穴传输层、辅助空穴传输层、辅助电子传输层、电子传输层、以及电子注入层中的至少一个辅助层，其中，辅助层包括用于有机光电元件的化合物。有机光电元件可以是将电能转换成光能反之亦然的任何设备，无具体限制，并且可以是例如有机光电二极管、有机发光二极管、有机太阳能电池、以及有机感光鼓。此处，参考附图对作为有机光电元件的一个实施例的有机发光二极管进行描述。图1和图2是示出根据实施方式的有机发光二极管的截面图。参考图1，根据实施方式的有机发光二极管100包括阳极120和阴极110以及介于阳极120与阴极110之间的有机层105。阳极120可由具有大的功函数以帮助空穴注入的导体制成，并且可以是例如金属、金属氧化物、和/或导电聚合物。例如，阳极120可以是例如金属镍、铂、钒、铬、铜、锌、金等或其合金；金属氧化物，诸如氧化锌、氧化铟、氧化铟锡(ito)、氧化铟锌(izo)等；金属与氧化物的组合，诸如zno和al或sno2和sb等；导电聚合物，诸如聚(3-甲基噻吩)、聚(3,4-(亚乙基-1,2-二氧)噻吩)(polyehtylenedioxythiophene：pedt)、聚吡咯、以及聚苯胺等，但并不局限于此。阴极110可由具有小的功函数以帮助电子注入的导体制成，并且可以是例如金属、金属氧化物、和/或导电聚合物。例如，阴极110可以是例如金属或其合金，诸如镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡、铅、铯、钡等；多层结构材料，诸如lif/al、lio2/al、lif/ca、lif/al、以及baf2/ca等，但并不局限于此。有机层105可以包括发光层130，发光层130包括用于有机光电元件的化合物。例如，发光层130可以包括例如仅用于有机光电元件的化合物、用于有机光电元件的至少两种化合物、或用于有机光电元件的化合物与其他化合物的混合物。在用于有机光电元件的化合物与其他化合物的混合物的情况下，例如它们可以包括主体与掺杂物，并且可以包括作为主体的用于有机光电元件的化合物。主体可以是例如磷光主体或荧光主体，例如磷光主体。当包括作为主体的化合物时，掺杂物可以是无机、有机、或有机/无机化合物并且可选自已知的掺杂物。参考图2，除发光层230之外，有机发光二极管200进一步包括空穴辅助层140。空穴辅助层140增加空穴注入和/或空穴迁移率并且阻挡阳极120与发光层130之间的电子。空穴辅助层140可以是例如空穴传输层、空穴注入层、和/或电子阻挡层，并且可以包括至少一层。即使图1和图2中未示出，有机层105也可进一步包括电子注入层、电子传输层、辅助电子传输层、空穴传输层、辅助空穴传输层、空穴注入层、或它们的组合。这些有机层中可以包括用于本发明的有机光电元件的化合物。通过在基底上形成阳极或阴极，使用诸如蒸发、溅射、等离子体镀覆、以及离子镀覆等干涂覆方法；或者诸如旋涂、浸渍、以及流涂等湿涂覆方法形成有机层，并且形成阴极或阳极，可以制造有机发光二极管100和200。有机发光二极管可应用于有机发光显示设备。【发明的实施形态】在下文中，将参考实施例更为详细地示出实施方式。然而，这些实施例不以任何意义解释为限制本发明的范围。(用于有机光电设备的化合物的制备)通过下列步骤合成作为本发明的一个具体实施例的化合物。在下文中，只要没有特定的描述，则从sigma-aldrich有限责任公司(sigma-aldrichco.ltd.)或tci有限责任公司(tclinc.)购买实例与合成实例中使用的化合物。合成实例1：中间产物l-1的合成<反应方案1>在2000ml的烧瓶中，将50g(200.80mmol)的1-碘-2-硝基苯溶于800ml的四氢呋喃中。在氮气流下，通过滴液漏斗缓慢地滴加21.69ml(220.87mmol)的乙炔基三甲硅烷。当将乙炔基三甲硅烷完全添加到其中时，在室温下搅拌混合物3小时，以完成反应。利用蒸馏器对四氢呋喃进行浓缩，并且通过柱进行纯化(二氯甲烷:己烷＝1:9)，以获得中间产物l-1(38g，86％)。计算值c11h13no2si：c,60.24；h,5.97；n,6.39；o,14.59；si,12.81；发现值：c,60.12；h,5.88；n,6.31；o,14.64；si,12.87；合成实例2：中间产物l-2的合成<反应方案2>在1000ml的烧瓶中，将38g(173.27mmol)的中间产物l-1与500ml的甲醇搅拌。将24g(173.27mmol)的碳酸钾添加到其中，并且在室温下搅拌混合物10分钟，以完成反应。过滤反应物，在除去碳酸钾之后，将500ml的量的水和乙酸乙酯分别添加到其中，并且通过萃取分离出水。通过蒸馏器除去分离出的有机溶剂，以获得中间产物l-2(25.1g，98％)。计算值c8h5no2：c,65.31；h,3.43；n,9.52；o,21.75；发现值：c,65.25；h,3.47；n,9.56；o,21.58；合成实例3：中间产物l-3的合成<反应方案3>将50g(130.05mmol)的2,3,4,5-四苯基环五戊-2,4-二烯和21.05g(143.05mmol)的中间产物l-2放入250ml的烧瓶中，并且将150ml的二甲苯添加到其中。在180℃的氮气流下，加热并搅拌混合物。2小时之后，完成反应。在完成反应之后，将反应物缓慢地滴到1000ml的甲醇中，以获得固体。将具有固体的混合物搅拌2小时，然后过滤，以获得中间产物l-3(50.28g，77％)。计算值c36h25no2：c,85.86；h,5.00；n,2.78；o,6.35；发现值：c,85.77；h,5.11；n,2.67；o,6.38；合成实例4：中间产物l-4的合成<反应方案4>将50g(100mmol)的中间产物l-3和85ml的三乙基亚磷酸酯作为溶剂放入250ml的烧瓶中并且在160℃的氮气流中加热并搅拌。4小时之后，完成反应。通过蒸馏器对三乙基亚磷酸酯进行浓缩并且通过柱进行纯化(二氯甲烷:己烷＝1:9)，以获得中间产物l-4(28g，60％)。计算值c36h25n：c,91.69；h,5.34；n,2.97；发现值：c,91.61；h,5.39；n,2.95；合成实例5：中间产物l-5的合成<反应方案5>将20g(42.41mmol)的中间产物l-4、8.66g(55.13mmol)的溴苯、5.30g(55.13mmol)的叔丁氧化钠、1.165g(1.27mmol)的pd(dba)2、1.86ml的三叔丁基磷(甲苯中的50％)、以及170ml的甲苯放入500ml的烧瓶中并且在130℃的氮气流中搅拌。15小时之后，完成反应物。将获得的混合物添加到1000ml的甲醇中，使固体结晶，并且过滤固体、溶于甲醇中，通过硅胶/硅藻土(celite)再次过滤，并且在除去适当量的有机溶剂之后，通过甲醇重结晶，以获得中间产物l-5(19.8g，85％)。计算值c42h29n：c,92.11；h,5.34；n,2.56；发现值：c,91.61；h,5.39；n,2.65；合成实例6：中间产物l-6的合成<反应方案6>将20g(36.52mmol)的中间产物l-5、6.82g(38.34mmol)的n-溴代琥珀酰亚胺、以及120ml的二氯甲烷作为溶剂放入250ml的烧瓶中，并且在室温下氮气流中搅拌。4小时之后，完成反应。完成反应之后，将水添加到其中，以萃取并且分离出有机溶剂，将1000ml的甲醇添加到有机溶剂中，并且过滤结晶的固体，获得中间产物l-6(19g，83％)。计算值c42h28brn：c,80.51；h,4.50；br,12.75；n,2.24；发现值：c,80.41；h,4.58；br,12.70；n,2.32；合成实例7：中间产物l-7的合成<反应方案7>将50.0g(188.77mmol)的中间产物2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、71.14g(280.15mmol)的双联(频哪醇基)二硼、54.99g(560.31mmol)的醋酸钾、9.15g(11.21mmol)的pd(dppf)cl2、12.57g(44.82mmol)的三环己基磷、以及650ml的二甲基甲酰胺放入1000ml的烧瓶中，然后，在氮气流中加热并分馏12小时。将获得的混合物添加到1500ml的甲醇中，并且过滤结晶固体、溶于二氯甲烷中、通过硅胶/硅藻土再次过滤，并且在除去适当量的有机溶剂之后重结晶，以获得化合物l-7(53.60g、80％)。计算值c21h22bn3o2:c,70.21；h,6.17；b,3.01；n,11.70；o,8.91；发现值：c,70.11；h,6.18；b,3.02；n,11.76；o,8.99；合成实例8：中间产物l-8的合成<反应方案8>将30.0g(83.51mmol)的中间产物l-7、28.35g(100.21mmol)的1-溴-4-碘苯、23.08g(167.02mmol)的碳酸钾、以及4.83g(4.18mmol)的pd(pph3)4(四(三苯基磷)钯(0))添加到1000ml烧瓶中的350ml的四氢呋喃与100ml的水中，并且在氮气流中加热并且蒸馏混合物10小时。将反应物添加到1500ml的甲醇中，并且过滤结晶固体、溶于二氯甲烷中、通过硅胶/硅藻土再次过滤，并且在除去适当量的有机溶剂之后，通过甲醇重结晶，获得化合物l-8(37.3g、83％)。计算值c21h14brn3:c,64.96；h,3.63；br,20.58；n,10.82；发现值：c,64.91；h,3.58；br,20.63；n,10.86；合成实例9：中间产物l-9的合成<反应方案9>将30.0g(77.27mmol)的中间产物l-8、29.43.g(115.90mmol)的双联(频哪醇基)二硼、22.75g(231.80mmol)的醋酸钾、以及3.15g(3.86mmol)的pd(dppf)cl2添加到1000ml烧瓶的300ml甲苯中，并且在氮气流中加热并且蒸馏混合物10小时。将反应物添加到1500ml的甲醇中，并且过滤结晶固体、溶于二氯甲烷中、通过硅胶/硅藻土再次过滤，并且在除去适当量的有机溶剂之后，通过己烷重结晶，获得化合物l-9(26.4g,78％)。计算值c27h26bn3o2：c,74.49；h,6.02；b,2.48；n,9.65；o,7.35；发现值：c,74.42；h,6.12；b,2.40；n,9.58；o,7.41；中间产物l-10、l-11、l-12、以及l-13的合成中间产物l-10、l-11、l-12和l-13，作为根据本发明的化合物的具体实例，根据与合成实例7、8和9的合成中间产物l-7、l-8和l-9的方法相同的方法而合成(三个基本反应：suzuki反应、br的加硼反应、以及cl的加硼反应)实例1：实例a-4的合成<反应方案10>将10g(21.20mmol)的中间产物l-4、8.64g(22.27mmol)的中间产物l-8、2.65g(27.57mmol)的叔丁氧化钠、0.58g(0.64mmol)的pd(dba)2、0.93ml的三叔丁基磷(甲苯中的50％)、以及85ml的甲苯放入500ml的烧瓶中，然后，在130℃的氮气流中加热并且搅拌。15小时之后，完成反应。将反应物添加到500ml的甲醇中，并且过滤结晶固体、溶于甲苯中、通过硅胶/硅藻土再次过滤，并且在除去适当量的有机溶剂之后，通过甲醇重结晶，以获得中间产物a-4(13.0g，79％)。生成的化合物的元素分析结果如下。计算值c57h38n4：c,87.89；h,4.92；n,7.19；发现值c,87.81；h,4.99；n,7.23；实例2：实例a-5的合成<反应方案11>将10g(21.20mmol)的中间产物l-4、8.64g(22.27mmol)的中间产物l-10、2.65g(27.57mmol)的叔丁氧化钠、0.58g(0.64mmol)的pd(dba)2、0.93ml的三叔丁基磷(甲苯中的50％)、以及85ml的甲苯放入500ml的烧瓶中，然后，在130℃的氮气流中加热并且搅拌。15小时之后，完成反应。将反应物添加到500ml的甲醇中，并且过滤结晶固体、溶于甲苯中、通过硅胶/硅藻土过滤，并且在除去适当量的有机溶剂之后，通过甲醇重结晶，以获得中间产物a-4(13.2g，80％)。生成的化合物的元素分析结果如下。计算值c57h38n4:c,87.89；h,4.92；n,7.19；发现值c,87.82；h,4.91；n,7.22；实例3：实例a-7的合成<反应方案12>将10g(21.20mmol)的中间产物l-4、8.62g(22.27mmol)的中间产物l-12、2.65g(27.57mmol)的叔丁氧化钠、0.58g(0.64mmol)的pd(dba)2、与0.93ml的三叔丁基磷(甲苯中的50％)、以及85ml的甲苯放入500ml的烧瓶中，然后，在130℃的氮气流中加热并且搅拌。15小时之后，完成反应。将反应物添加到500ml的甲醇中，并且过滤结晶固体，溶于甲苯中，通过硅胶/硅藻土再次过滤，并且在除去适当量的有机溶剂之后，通过甲醇重结晶，以获得中间产物a-7(11.8g、72％)。生成的化合物的元素分析结果如下。计算值c57h38n4：c,89.55；h,5.05；n,5.40；发现值c,89.45；h,5.11n；5.44；实例4：化合物a-12的合成<反应方案13>将15.0g(23.93mmol)的中间产物l-6、11.13g(25.62mmol)的中间产物l-13、8.27g(59.85mmol)的碳酸钾、1.38g(1.20mmol)的pd(pph3)4(四(三联苯基磷)钯(0))、100ml的四氢呋喃、以及30ml的水放入250ml的烧瓶中，然后，在氮气流中加热并且蒸馏12小时。将混合物添加到500ml的甲醇中，并且将结晶固体溶于甲醇中，通过硅胶/硅藻土过滤，并且在除去适当量的有机溶剂之后，通过甲醇重结晶，以获得化合物a-12(15.21g、74％)。生成的化合物的元素分析结果如下。计算值c64h43n3：c,90.01；h,5.07；n,4.92；发现值：c,90.21；h,5.11；n,4.90；实例5：化合物a-13的合成<反应方案14>将15.0g(23.93mmol)的中间产物l-6、11.15g(25.62mmol)的中间产物l-9、8.27g(59.85mmol)的碳酸钾、以及1.38g(1.20mmol)的pd(pph3)4(四(三联苯基磷)钯(0))、100ml的四氢呋喃、以及30ml的水放入250ml的烧瓶中，然后，在氮气流中加热并且蒸馏12小时。将反应物添加到500ml的甲醇中，过滤结晶固体，溶于甲苯中，通过硅胶/硅藻土再次过滤，并且在除去适当量的有机溶剂之后，通过甲醇重结晶，以获得化合物a-13(15.10g、74％)。生成的化合物的元素分析结果如下。计算值c63h42n4：c,88.50；h,4.95；n,6.55；发现值：c,88.40；h,4.97；n,6.58；实例6：化合物a-14的合成<反应方案15>将15.0g(23.93mmol)的中间产物l-6、11.15g(25.62mmol)的中间产物l-11、8.27g(59.85mmol)的碳酸钾、以及1.38g(1.20mmol)的pd(pph3)4(四(三联苯基磷)钯(0))添加到250ml烧瓶中的100ml四氢呋喃与30ml的水中，并且在氮气流中加热并且蒸馏混合物12小时。将反应物添加到500ml的甲醇中，过滤结晶固体、溶于甲苯中、通过硅胶/硅藻土再次过滤，并且在除去适当量的有机溶剂之后，通过甲醇重结晶，以获得化合物a-14(13.23g、65％)。生成的化合物的元素分析结果如下。计算值c63h42n4：c,88.50；h,4.95；n,6.55；发现值：c,88.46；h,4.90；n,6.51；比较例1：cbp的合成根据与国际公开wo2013-032035a中公开的方法(实例18)相同的方法合成由化学式a表示的化合物。化学式a(用于有机光电元件的化合物的模拟特征的比较)通过使用超级计算机gaia(ibmpower6)按照高斯09方法计算每种材料的能级，并且表1中示出了结果。[表1]化合物homo(ev)lumo(ev)t1(ev)s1(ev)比较例1cbp-5.319-1.2312.9713.560实例1a-4-5.316-1.9172.7572.944实例2a-5-5.283-1.9252.8122.886实例3a-7-5.198-1.7462.9413.087实例4a-12-5.126-1.6152.8763.154实例5a-13-5.219-1.7452.8373.104实例6a-14-5.253-1.7342.6453.168如表1所示，在模拟中，当所需homo/lumo能级分别在-5.0ev至-5.5ev的范围内与-1.7ev至-2.0ev的范围内时，可以保证足够的电子传输特性，但是，根据比较例1的化合物满足homo水平，但不满足lumo水平，因此，与根据本发明的化合物a-4、a-5、a-7、a-12、a-13、以及a-14相比较，示出为空穴与电子之间不平衡。(有机发光二极管的制造)设备比较例1具体地，按照将具有15ω/cm2层电阻的ito玻璃基底切割成50mm×50mm×0.7mm的尺寸的方法制造有机发光二极管，在丙酮、异丙醇、以及纯水中分别执行超声波清洗15分钟，并且执行uv臭氧清洗30分钟，而获得阳极。该ito透明电极为厚并且用作阳极，并且使下列htm化合物真空沉积，以在ito基底上形成厚的空穴注入层(hil)。然后，通过使用下列7wt％的phgd化合物作为磷光绿掺杂物掺杂作为主体的4,4-n,n-二咔唑联苯基(cbp)并且使掺杂的cbp真空沉积而形成厚的发光层。通过依次将balq[双(2-甲基-8-喹啉醇-n1,o8)-(1,1'-联苯基-4-醇)铝]沉积至厚且将alq3[三(8-羟基喹啉)铝]沉积至厚，从而在发光层上形成电子传输层(etl)。在电子传输层(etl)上，将lif真空沉积至厚，随后，将al真空沉积成厚，以形成阴极，由此制造有机发光二极管。设备实例1除使用实例1中的化合物a-4代替cbp形成发光层之外，根据与比较例1相同的方法制造有机发光二极管。设备实例2除使用实例2中的化合物a-5代替cbp形成发光层之外，根据与比较例1相同的方法制造有机发光二极管。设备实例3除使用实例3中的化合物a-7代替cbp形成发光层之外，根据与比较例1相同的方法制造有机发光二极管。设备实例4除使用实例4中的化合物a-12代替cbp形成发光层之外，根据与比较例1相同的方法制造有机发光二极管。设备实例5除使用实例5中的化合物a-13代替cbp形成发光层之外，根据与比较例1相同的方法制造有机发光二极管。设备实例6除使用实例6中的化合物a-14代替cbp形成发光层之外，根据与比较例1相同的方法制造有机发光二极管(有机发光二极管的性能测量)测量根据实例1至6及比较例1的各个有机发光二极管的电流密度变化、亮度变化、以及照明效率。具体测量方法如下，并且表2中示出了结果。(1)根据电压变化的电流密度变化的测量无论单元设备中流的电流值如何，通过使用电流-电压计量器(keithley2400)测量获得的有机发光二极管，同时，将电压从0v增加至10v，并且通过区域划分测量的电流值，以提供结果。(2)根据电压变化的亮度变化的测量通过使用亮度计量器(minoltacs-1000a)测量亮度，同时，将有机发光二极管的电压从0v增加至10v。(3)照明效率的测量通过使用来自项(1)和(2)的亮度、电流密度、以及电压(v)计算相同电流密度(10ma/cm2)的电流效率(cd/a)。(4)使用寿命的测量通过测量电流效率(cd/a)减少至90％时的时间获得使用寿命，同时，维持亮度(cd/m2)为5000cd/m2。[表2]如表2所示，实例示出了整个早期的驱动电压4并且低于比较例1，此外，示出了与比较例1相比较，照明效率提高了约1.5倍。换言之，随着驱动电压和照明效率的增加，获得的功率效率方面的特性得到改善。尽管已经结合目前视为实际的示例性实施方式对本发明进行了描述，然而，应当理解的是，本发明并不局限于公开的实施方式，而是相反，本发明旨在覆盖各种变形及所附权利要求的实质和范围内包括的等同布置。因此，上述所述实施方式应被理解为示例性的，而不得以任何方式限制本发明。当前第1页12