本发明涉及压裂返排液的处理技术领域，特别涉及一种压裂返排液破胶剂及其制备方法。
技术背景
压裂是油气井增产的主要措施之一，压裂施工过程利用高压泵组将高黏度压裂液压入地层，造缝并携入支撑剂，压裂施工结束后，压裂破胶液、未破胶彻底的压裂液及剩余原胶液(基液)从井筒返至地面。这部分返排液成分复杂，由于含有破胶后的及未破胶的瓜胶/冻胶、高分子聚合物及石油类、铁离子等，导致返排液黏度高、乳化严重，影响了压裂返排液絮凝、沉降等处理过程中药剂的扩散，造成反应时间长、处理效果差，因此，压裂返排液进行后续处理前，须先进行破胶处理。
破胶剂主要破坏稠化剂分子链结构，使其降黏、水化，实现破胶。主要有热力、机械、化学、生物等途径。常用的是生物和化学法，化学法主要采用过硫酸钾、过硫酸胺等氧化剂，温度高时，过氧化物分解为高活性自由基，破坏聚合物主链结构，达到破胶目的。温度越高，氧化剂反应活性越强，但当温度低于50℃时，氧化剂破胶效果明显下降。生物酶破胶剂是一种绿色环保型破胶剂，对降低破胶残渣有明显改善，但存在破胶速度缓慢，破胶不彻底，达不到快速破胶的要求。
技术实现要素：
本发明针对现有压裂返排液破胶过程存在的问题，提供一种压裂返排液破胶剂及其制备方法，破胶剂中生物酶催化糖苷键断裂形成小分子糖，其中的引发剂通过降低断链反应的活化能，使化学破胶剂在低温条件下断开主链的同时，也断开侧链，达到彻底破胶的目的。从而提高压裂返排液后续絮凝、沉降和过滤处理工艺的处理效果。
本发明提供了一种压裂返排液破胶剂，按重量份所述的压裂返排液破胶剂由以下组分组成：氧氯化物化学破胶剂10～15、胍胶糖甙键特异性水解酶生物破胶剂8～12、具有还原性的金属盐引发剂1～3、去离子水90～110。
优选地，所述的压裂返排液破胶剂按重量份由以下组分组成：氧氯化物化学破胶剂12、胍胶糖甙键特异性水解酶生物破胶剂10、具有还原性的金属盐引发剂2、去离子水100。
其中，所述的氧氯化物化学破胶剂由二氧化氯、次氯酸钠和次氯酸钙组成，质量比例为1：1～2：2～3；所述的具有还原性的金属盐引发剂由氯化亚铁、硫酸亚铁和氯化亚铜组成，质量比例为1：2～3：1～2。
上述油田压裂返排液破胶剂的制备方法，具体包括以下步骤：
(a)将氧氯化物化学破胶剂缓慢加入到去离子水中，边搅拌边加热，搅拌速率为60～80转/分，加热温度为30～35℃，恒温2～3h后升温至35～40℃，恒温2-3h后自然冷却至室温，得到氧氯化物溶液；
(b)将胍胶糖甙键特异性水解酶生物破胶剂加入上述氧氯化物溶液中，边搅拌边加热，搅拌速率为80～100转/分，加热温度为40～45℃，恒温3～5h后自然冷却至室温，室温冷却8～10h后，边搅拌边加热，搅拌速率为150～200转/分，加热温度为50～60℃，恒温3～5h后自然冷却至室温，得到混合溶液；
(c)将具有还原性的金属盐引发剂加入上述混合溶液中，边搅拌边加热，搅拌速率为200～300转/分，加热温度为50～60℃，恒温2～4h后降温至30～40℃，恒温3～5h自然冷却至室温，得到产品。
`优选地，所述的压裂返排液破胶剂的制备方法，具体包括以下步骤：
(a)将氧氯化物化学破胶剂缓慢加入到去离子水中，边搅拌边加热，搅拌速率为70转/分，加热温度为32℃，恒温2.5h后升温至38℃，恒温2.5h后自然冷却至室温，得到氧氯化物溶液；
(b)将胍胶糖甙键特异性水解酶生物破胶剂加入上述氧氯化物溶液中，边搅拌边加热，搅拌速率为90转/分，加热温度为42℃，恒温4h后自然冷却至室温，室温冷却9h后，边搅拌边加热，搅拌速率为180转/分，加热温度为55℃，恒温4h后自然冷却至室温，得到混合溶液；
(c)将具有还原性的金属盐引发剂加入上述混合溶液中，边搅拌边加热，搅拌速率为250转/分，加热温度为55℃，恒温3h后降温至35℃，恒温4h自然冷却至室温，得到产品。
本发明与现有技术相比较具有如下优点和有益效果：
(1)破胶剂在低温条件下破胶速度快，30min内可使压裂返排液粘度降低90％以上。
(2)破胶剂采用化学破胶剂与生物破胶剂相复配，可使压裂返排液中的成胶分子主链和侧链均断裂，实现彻底破胶。
(3)破胶出水率高，使水、石油类、悬浮物等易于分离，提高压裂返排液后续絮凝、沉降、过滤等工艺的处理效果。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明的技术方案作进一步的说明：
实施例1
准确称量原料(kg)：
(1)氧氯化物化学破胶剂
二氧化氯1.5、次氯酸钠4.5和次氯酸钙4；
(2)胍胶糖甙键特异性水解酶8
(3)具有还原性的金属盐引发剂
氯化亚铁0.2、硫酸亚铁0.4和氯化亚铜0.4
(4)去离子水90
制备方法：
(1)将二氧化氯1.5kg、次氯酸钠4.5kg和次氯酸钙4kg缓慢加入到去离子水90kg中，边搅拌边加热，搅拌速率为60转/分，加热温度为30℃，恒温2h后升温至35℃，恒温2h后自然冷却至室温，得到氧氯化物溶液；
(2)将胍胶糖甙键特异性水解酶生物破胶剂8kg加入上述氧氯化物溶液中，边搅拌边加热，搅拌速率为80转/分，加热温度为40℃，恒温3h后自然冷却至室温，室温冷却8h后，边搅拌边加热，搅拌速率为150转/分，加热温度为50℃，恒温3h后自然冷却至室温，得到混合溶液；
(3)将氯化亚铁0.2kg、硫酸亚铁0.4kg和氯化亚铜0.4kg加入上述混合溶液中，边搅拌边加热，搅拌速率为200转/分，加热温度为50℃，恒温2h后降温至30℃，恒温3h自然冷却至室温，得到产品C1。
实施例2
准确称量原料(kg)：
(1)氧氯化物化学破胶剂
二氧化氯2、次氯酸钠4和次氯酸钙5；
(2)胍胶糖甙键特异性水解酶9
(3)具有还原性的金属盐引发剂
氯化亚铁0.3、硫酸亚铁0.7和氯化亚铜0.5
(4)去离子水95
制备方法：
(1)将二氧化氯2kg、次氯酸钠4kg和次氯酸钙5kg缓慢加入到去离子水95kg中，边搅拌边加热，搅拌速率为65转/分，加热温度为31℃，恒温2.2h后自然冷却至室温，得到氧氯化物溶液；
(2)将胍胶糖甙键特异性水解酶生物破胶剂9kg加入上述氧氯化物溶液中，边搅拌边加热，搅拌速率为85转/分，加热温度为41℃，恒温3.5h后自然冷却至室温，室温冷却8.5h后，边搅拌边加热，搅拌速率为160转/分，加热温度为52℃，恒温3.5h后自然冷却至室温，得到混合溶液；
(3)将氯化亚铁0.3kg、硫酸亚铁0.7kg和氯化亚铜0.5kg加入上述混合溶液中，边搅拌边加热，搅拌速率为220转/分，加热温度为53℃，恒温2.5h后降温至33℃，恒温3.5h自然冷却至室温，得到产品C2。
实施例3
准确称量原料(kg)：
(1)氧氯化物化学破胶剂
二氧化氯2、次氯酸钠5和次氯酸钙5；
(2)胍胶糖甙键特异性水解酶10
(3)具有还原性的金属盐引发剂
氯化亚铁0.4、硫酸亚铁1.2和氯化亚铜0.4
(4)去离子水100
制备方法：
(1)将二氧化氯2kg、次氯酸钠5kg和次氯酸钙5kg缓慢加入到去离子水100kg中，边搅拌边加热，搅拌速率为70转/分，加热温度为32℃，恒温2.5h后升温至38℃，恒温2.5h后自然冷却至室温，得到氧氯化物溶液；
(2)将胍胶糖甙键特异性水解酶生物破胶剂10kg加入上述氧氯化物溶液中，边搅拌边加热，搅拌速率为90转/分，加热温度为42℃，恒温4h后自然冷却至室温，室温冷却9h后，边搅拌边加热，搅拌速率为180转/分，加热温度为55℃，恒温4h后自然冷却至室温，得到混合溶液；
(3)将氯化亚铁0.4kg、硫酸亚铁1.2kg和氯化亚铜0.4kg加入上述混合溶液中，边搅拌边加热，搅拌速率为250转/分，加热温度为55℃，恒温3h后降温至35℃，恒温4h自然冷却至室温，得到产品C3。
实施例4
准确称量原料(kg)：
(1)氧氯化物化学破胶剂
二氧化氯2.0、次氯酸钠5.5和次氯酸钙5.5；
(2)胍胶糖甙键特异性水解酶10.5
(3)具有还原性的金属盐引发剂
氯化亚铁0.5、硫酸亚铁1.0和氯化亚铜1.0
(4)去离子水102
制备方法：
(1)将二氧化氯2.0kg、次氯酸钠5.5kg和次氯酸钙5.5kg缓慢加入到去离子水102kg中，边搅拌边加热，搅拌速率为75转/分，加热温度为33℃，恒温2.6h后升温至39℃，恒温2.7h后自然冷却至室温，得到氧氯化物溶液；
(2)将胍胶糖甙键特异性水解酶生物破胶剂10.5kg加入上述氧氯化物溶液中，边搅拌边加热，搅拌速率为95转/分，加热温度为43℃，恒温4.2h后自然冷却至室温，室温冷却9.3h后，边搅拌边加热，搅拌速率为185转/分，加热温度为56℃，恒温4.5h后自然冷却至室温，得到混合溶液；
(3)将氯化亚铁0.5kg、硫酸亚铁1.0kg和氯化亚铜1.0kg加入上述混合溶液中，边搅拌边加热，搅拌速率为260转/分，加热温度为56℃，恒温3.4h后降温至37℃，恒温4.2h自然冷却至室温，得到产品C4。
实施例5
准确称量原料(kg)：
(1)氧氯化物化学破胶剂
二氧化氯2.5、次氯酸钠5.0和次氯酸钙6.5；
(2)胍胶糖甙键特异性水解酶11
(3)具有还原性的金属盐引发剂
氯化亚铁0.5、硫酸亚铁1.3和氯化亚铜1.0
(4)去离子水105
制备方法：
(1)将二氧化氯2.5kg、次氯酸钠5.0kg和次氯酸钙6.5kg缓慢加入到去离子水105kg中，边搅拌边加热，搅拌速率为78转/分，加热温度为34℃，恒温2.8h后升温至39℃，恒温2.8h后自然冷却至室温，得到氧氯化物溶液；
(2)将胍胶糖甙键特异性水解酶生物破胶剂11kg加入上述氧氯化物溶液中，边搅拌边加热，搅拌速率为98转/分，加热温度为44℃，恒温4.8h后自然冷却至室温，室温冷却9.6h后，边搅拌边加热，搅拌速率为190转/分，加热温度为58℃，恒温4.8h后自然冷却至室温，得到混合溶液；
(3)将氯化亚铁0.5kg、硫酸亚铁1.3kg和氯化亚铜1.0kg加入上述混合溶液中，边搅拌边加热，搅拌速率为290转/分，加热温度为58℃，恒温3.6h后降温至39℃，恒温4.6h自然冷却至室温，得到产品C5。
实施例6
准确称量原料(kg)：
(1)氧氯化物化学破胶剂
二氧化氯2.5、次氯酸钠5.5和次氯酸钙7.0；
(2)胍胶糖甙键特异性水解酶12
(3)具有还原性的金属盐引发剂
氯化亚铁0.5、硫酸亚铁1.5和氯化亚铜1.0
(4)去离子水110
制备方法：
(1)将二氧化氯2.5kg、次氯酸钠5.5kg和次氯酸钙8kg缓慢加入到去离子水110kg中，边搅拌边加热，搅拌速率为80转/分，加热温度为35℃，恒温3h后升温至40℃，恒温3h后自然冷却至室温，得到氧氯化物溶液；
(2)将胍胶糖甙键特异性水解酶生物破胶剂12kg加入上述氧氯化物溶液中，边搅拌边加热，搅拌速率为100转/分，加热温度为45℃，恒温5h后自然冷却至室温，室温冷却10h后，边搅拌边加热，搅拌速率为200转/分，加热温度为60℃，恒温5h后自然冷却至室温，得到混合溶液；
(3)将氯化亚铁0.5kg、硫酸亚铁1.5kg和氯化亚铜1.0kg加入上述混合溶液中，边搅拌边加热，搅拌速率为300转/分，加热温度为60℃，恒温4h后降温至40℃，恒温5h自然冷却至室温，得到产品C6。
实施例7
某油田油井K38压裂返排液，该返排液初始粘度61.5mPa.s。取该压裂返排液分别加入上述制得的破胶剂，破胶剂的重量在压裂返排液中所占重量比例为5.0％，实验其在30℃、35℃、40℃条件下的破胶性能。由表1～3的实验结果看出，随着温度升高、破胶时间延长，压裂返排液粘度降低，破胶效果更好。在40℃条件下，破胶时间30min时，压裂返排液粘度降至1.2mPa.s以下，降粘率超过98.0％，完全满足后续凝、过滤处理要求，可以实现压裂返排液的有效处理。表1 30℃下破胶剂破胶性能实验
表2 35℃下破胶剂破胶性能实验
表3 40℃下破胶剂破胶性能实验
实施例8
某油田油井T21压裂返排液，该返排液初始粘度57.2mPa.s。取该压裂返排液分别加入上述制得的破胶剂，破胶剂的重量在压裂返排液中所占重量比例为5.0％，实验其在30℃、35℃、40℃条件下的破胶性能。由表4-6的实验结果看出，随着温度升高、破胶时间延长，压裂返排液黏度降低，破胶效果更好。在40℃条件下，破胶时间30min时，压裂返排液黏度降至1.1mPa.s以下，降粘率超过98.0％，完全满足后续凝、过滤处理要求，可以实现压裂返排液的有效处理。
表4 30℃下破胶剂破胶性能实验
表5 35℃下破胶剂破胶性能实验
表6 40℃下破胶剂破胶性能实验