用于电外科手术中的施加器的涂层的制作方法

文档序号:14613544发布日期:2018-06-05 21:25阅读:268来源:国知局
在所谓的的电外科手术(高频外科手术、HF外科手术)中,具有高频的交流电通过人体。交流电的电能在此主要转化为身体组织中的热能。主要取决于形成手术仪器的所谓的有效电极的形式,组织可通过高电流密度的电极切开(电切开术)或以低电流密度凝结用于止血。在所谓的HF外科手术的单极技术中,高频电压源的一极经由覆盖最大区域的中性电极连接到患者。电压源的另一极连接到形成实际手术仪器的有效电极。在所谓的HF外科手术的双极技术中,两个相互绝缘的电极之间施加的HF电压被直接导向手术部位。电路经由电极之间的组织完成,使得电流,与单极技术对比,仅流过一小部分身体。因此由电流流动引起的热效应仅主要出现在电极之间的组织中。外科手术中应用高频电流切割和/或凝结组织的已知的单极或双极仪器例如是镊子、夹具、剪刀或钩子。在HF外科手术的许多应用中,特别是在双极施加技术的情况下,提供相应的仪器或仪器部件是绝对必要的或是至少有利的,所述仪器或仪器部件一般由金属(因此是导电的)材料和(电)绝缘材料(insulation)制造。这一般借助于作为涂层频繁地施加到相应的仪器或仪器部件的合适电绝缘聚合物来实现。一个类似的主题也存在于尤其借助所谓的神经刺激针,通过电流对神经的刺激中。在这种情况下,例如,神经可被选择性地定位,且然后如果适合的话,甚至麻醉(局部麻醉)。在根据当前的现有技术的许多情况下,仅有复验性结果的相应的绝缘涂层的应用是当前可以以困难或昂贵的和不方便的方式执行的。例如,电绝缘聚合物,例如通过静电方式或通过流化烧结方法沉积。然而,在这样的过程中,正确地获得可重复的涂布条件通常是不可能的。将不需要的异物引入涂层也可造成一个问题。最后,通过这样的过程提供具有特别针对特定的电绝缘聚合物的、称为抗(电)击穿性的特定值的层厚度通常是不可能的。这样的作用是,为了安全性原因,根据特定聚合物的产品规格,目前通常沉积的绝缘聚合物层比实际上将需要的要厚得多。因此,本发明的目的是提供备选的涂布方法,特别是用电绝缘聚合物涂布用于HF外科手术的施加器。更特别地,借助于这种备选的涂布方法来控制特定聚合物涂层的厚度,以致抗电击穿性的特定值在最小(最佳)层厚度下获得是可能的。这样的目的通过具有权利要求1的特征的本发明的方法实现。该方法的优选的实施在取决于该方法权利要求书的权利要求书中限定。本发明的另外的部分是本发明的用于电流,特别是根据权利要求21的外科手术中的HF电流的施加器,和根据权利要求17的用于电泳沉积的本发明的悬浮液。在各种情况下,本发明的施加器的优选的实施和本发明的悬浮液在从属权利要求中定义。因此,所有权利要求书的措辞通过引用结合到本说明书的内容中。根据本发明,在开始指定类型的过程的特征在于,电绝缘聚合物的涂层至少部分,但优选全部,由电泳沉积产生。这种电泳沉积从在至少一种有机溶剂中的聚合物的悬浮液进行。更特别地,涂层也可通过至少两种和优选地数种沉积操作/沉积步骤提供。电泳沉积(EPD)是从现有技术已知的一种方法,其中(电)荷电粒子在电场中迁移并沉积在电极上。根据该方法的构造,在主体上形成一般用作电极的层/涂层,或形成成形体本身是可能的。如果(如在本发明中)一种固体(此处为电绝缘聚合物)是经电泳沉积的,则将聚合物粒子带入液体介质中的悬浮液中并提供给它们电荷是必要的。如众所周知的,悬浮液是液体(“溶剂”)和细分散在其中的固体的异质物质混合物。为了提供悬浮液,固体粒子,其一般首先呈粉末或颗粒的形式,在溶剂中转变成浆料,例如在搅拌时。另外频繁使用分散剂,例如表面活性剂,其保持固体粒子悬浮于悬浮液并阻碍它们的沉降。在本例子中,电泳沉积从电绝缘聚合物在至少一种有机溶剂中的悬浮液进行。本发明的方法能够使电绝缘聚合物通过电泳沉积可靠地沉积在用于外科手术中的HF电流的施加器上。这在下文更详细地阐明。本文至关重要的是达到足够的抗击穿性(以kV/mm报告)。抗击穿性是可存在于无闪络(飞弧)的材料(在此为聚合物涂层)中的最高电场强度。绝缘材料的抗击穿性相当于电场强度,因此它也可相应地被称为击穿场强。结合本发明,重要的是在许多绝缘物质,包括电绝缘聚合物的情况下,抗击穿性与厚度不成正比。这种作用的结果是,在一些情况下,薄层实际上具有比厚层更高的抗击穿性。这个事实也在下文结合本发明详细地阐明。在本发明的方法的第一组优选的实施方案中,应用的聚合物是一种透明的聚合物。因此,这样一种聚合物在视觉上不能与相应的施加器,即更特别是(双极)夹具或(双极)镊子相区别。结果,具有其所有细节的施加器甚至在涂层施加后对于使用者而言是显而易见的。在本发明的方法的第二组优选的实施方案中,使用的电绝缘聚合物是着色聚合物,这种颜色优选通过在聚合物中加入彩色颜料提供。用这种方法,涂层可在视觉上即刻与施加器的主体区别,如此施加器的涂布的和未涂布的部件可被使用者彼此区分。因此,这样的着色聚合物涂层可满足使用者的区分功能,以致,例如,施加器的不同的材料或不同的尺寸、材料厚度等可用不同的颜色鉴定。原则上,根据本发明,各种不同的聚合物可用作涂层,只要它们满足电绝缘所需的特性。优选可以简单的方式,以粒子形式,即一般以粉末或颗粒的形式提供的那些聚合物,以致用于电泳沉积的悬浮液可用合适的溶剂制备。在此还以例外的方式进一步优选热塑性聚合物,即在特定的温度范围内为(热塑性)可逆变形的聚合物。为了优化通过电泳沉积的涂层,电绝缘聚合物的这样简单的熔化可能是有利的,还在它们的表面特性方面采用下游热处理。这也将在下文详细地阐明。优选地,根据本发明所用的聚合物可以是聚酰胺(PA),其结构和特性对于本领域技术人员而言是熟知的。聚酰胺主要是具有低导电性的半结晶热塑性体。优选的另一组有用的聚合物是在聚合物链中含有醚和酮基的聚芳基醚酮(PAEK)。这些聚合物对于本领域技术人员而言也是熟知的,并且这组聚合物的特别优选的和已知的成员是聚醚醚酮(PEEK)。用于本发明的方法的格外优选的是所谓的含氟聚合物,这些是从全氟单体形成的半结晶热塑性体。在这些聚合物中,主要碳链的氢原子已经被氟原子全部或部分地替代。含氟聚合物的实例包括聚四氟乙烯(PTFE)(尽管它不是可熔的)。含氟聚合物也包括为本文优选的热塑性含氟聚合物,其包括聚偏二氟乙烯(PVDF)。在热塑性含氟聚合物中,特别优选聚三氟氯乙烯(PCTFE)和乙烯三氟氯-乙烯共聚物(ECTFE)。那些聚合物是具有良好的强度和硬度的半结晶热塑性聚合物,其可转化为用于电泳沉积的悬浮液中的粉末或颗粒的形式。一种已知的ECTFE产品是得自SolvaySolexis的Halar®ECTFE,一种乙烯和三氟氯乙烯的1:1交替共聚物。在进一步的开发中,在本发明的方法中,优选的是在施加聚合物涂层之前施加所谓的底漆层。这类底漆层,其也可被称为附着促进剂层或底涂层,用来改进聚合物层在施加器表面上的附着力。在此可能的是只有一个底漆层被提供,或另外还有所谓的可由两层或更多层组成的底漆体系。底漆层可由现有技术已知的各种不同的方法,特别是也由电泳沉积来施加。而且,在施加聚合物涂层之前,施加至少一个着色层是尤其可能的。这个着色层同样可由电泳沉积来施加。在那样的情况下,这可使用彩色颜料在有机溶剂,特别是醇(例如异丙醇)中的悬浮液,优选地用表面活性剂例如十二烷基硫酸钠(SDS)完成。相应的颜料是,例如,用于PTFE的黑色干燥颜料、用于PTFE的蓝色干燥颜料和镍钛黄色干燥颜料,如可例如从ColorantChromaticsAB,芬兰购得。然后着色层可通过本发明的方法用一种透明的聚合物涂层或着色聚合物涂层涂布/外涂布。一个或多个着色层可优选也借助于电泳沉积施加。这具有这样的优点,即着色层和聚合物层(和也任选的底漆层)二者可用相同装置施加到施加器。按照这种关系,在优选的实施方案中,将颜料引入底漆层或底漆体系,并以这种方式,借助于这些底漆层对施加器产生一种着色效果也是可能的。为生产用于电泳沉积的相应的悬浮液,使用粒子,即不同大小的聚合物粒子或颜料粒子在原则上是可能的。在此优选小尺寸粒子的使用,因为以这种方式获得较薄的层是可能的。当具有相当小的直径的粒子存在于用于电泳沉积的悬浮液中时,通过随后熔化获得的层的后处理(这在此后描述)也导致更好的结果。当具有相当小的直径的粒子存在悬浮液中时,在要涂布的施加器的边缘和角落,特别是在圆角落和边缘,更好地实现具有基本上恒定的层厚度的涂层也是可能的。所用聚合物材料或所用颜料的粒度分布的合适量度被称为D50值,其表示中值粒度。D50值意指50%的粒子小于报告的值。在这个定义的范围内,优选本发明的方法中所用的粒子(聚合物、底漆、颜料)的D50值少于100µm,优选少于80µm,特别是少于40µm。按照这种关系,具有更大粒度的商业上可获得的产品在转化为相应的悬浮液之前,经受相应的处理,例如通过至少一个研磨操作是可能的。借助于随后的对已经产生的悬浮液的处理(用超声),以减少存在于悬浮液中的粒子(聚合物、底漆、颜料)的直径也是可能的,以致也可能以这种方式达到在悬浮液中的粒子的更低D50值。用于粒度测定的合适试验方法的一个实例是激光衍射测量,如尤其是根据用于测定悬浮液中的粒度的现有技术通常所用的。在本发明的方法中,进一步优选的是通过该方法可获得的聚合物涂层具有至少500V/mm的抗电击穿性。优选地,抗电击穿性是至少1200V/mm,特别是至少2500V/mm。在本发明中,通过本发明的方法获得的聚合物涂层优选地具有在5µm和500µm之间,优选30µm-350µm的厚度。在后一范围内,还优选100µm-250µm的层厚度。此外,在本发明中,构思了具有在5µm和100µm之间的层厚度的聚合物涂层,还优选在10µm和60µm之间,特别是15µm和30µm之间的层厚度。这种规定的层厚度被特别设想用于在开始提及的神经刺激针的涂层中。如已经阐明的,在本发明中有利的是在特定的,特别是聚合物涂层的最小层厚度下达到用于抗电击穿性的特别需要的值。因此,在本发明的方法中,优选其中聚合物涂层在上述层厚度的抗电击穿性是在3kV/mm和150kV/mm之间,特别是在50kV/mm和100kV/mm之间的实施。特别是在本发明的方法的这样的实施中,须确保对于抗电击穿性在限定的层厚度的特定值,例如由生产商规定的那些,对于所用的每个电绝缘聚合物将是可利用的。这通过聚合物粒子从在有机溶剂中的悬浮液的电泳沉积实现。从与施加器一起使用的电压源提供的最高电压出发,测定对于每种聚合物材料待施加的层厚度。例如,这个(最大)峰值电压Vp可以是600伏。在本发明中,聚合物涂层的电泳沉积可在原则上用电泳沉积中惯用的任何电压值进行。优选地,聚合物涂层在0.2kV和4kV之间,特别是在0.5kV和2kV之间的电压下产生。在后一范围内,还优选用于电泳沉积的在0.8kV和1.2kV之间的电压值。其中聚合物涂层的电泳沉积进行的时间段也可根据本发明自由地选择。在此优选5秒和10分钟之间的时间段,进一步强调的是在5秒和60秒之间,特别是在10秒和40秒之间的时间段。在进一步的开发中,在本发明的方法中,优选电泳沉积在10℃和80℃之间,特别是在20℃和60℃之间的温度下进行。在此,当温度在电泳沉积期间保持恒定以确保沉积的更好的再现性时,在原则上是有利的。原则上,在本发明中,使用不同的有机溶剂或溶剂混合物生产聚合物粒子的相应的悬浮液是可能的。一组有利的可用的有机溶剂是有机醇溶剂,特别是烷醇,例如乙醇或异丙醇。优选地,有机溶剂也是质子惰性的且特别是质子惰性的-非极性溶剂,特别是烷烃。在这些烷烃中,重点应该特别是放在己烷和庚烷,优选是正己烷和正庚烷。如已经提及的,分散剂,特别是表面活性剂,可加入到本发明的方法的悬浮液中。这类表面活性剂是本领域技术人员已知的,而本文将仅提及作为实例的十二烷基硫酸钠(SDS)。在进一步的开发中,优选在本发明的方法中,在电泳沉积后干燥具有聚合物涂层的施加器。这种干燥主要用来从涂层表面除去过量的有机溶剂。这样一种干燥操作一般在低于相应的电绝缘聚合物的熔化温度下很好地进行。在进一步的开发中,由电泳沉积产生的聚合物涂层,在本发明的方法中,经受熔化的后处理。这种后处理用来进一步改进聚合物涂层,特别是这种聚合物涂层的表面的质量,并可优选在每一个电泳沉积步骤后进行本发明。熔化至少部分闭合涂层中存在的任何缺陷,例如孔和/或至少部分抵消存在于涂层中的任何不均匀性。因此,本文也可提及聚合物涂层经熔化的匀质化。逐渐减少施加器上涂布和未涂布区域之间的层厚度的过渡也可借助于熔化有效地实现。这类后处理可在可用于本发明的热塑性聚合物的情况下,以特别有利的方式进行。原则上,所述后处理在相应聚合物的至少软化发生的任何所需温度下都是可能的。因此,这种软化温度形成可行的后处理的下限。温度上限不应超过聚合物的熔化温度的大于20%,以使整个涂层结构不至受到危害。优选地,根据本发明的后处理在高于聚合物的熔化温度约5%-15%的温度下,特别是在高于熔化温度的约10%的温度下进行。在提及的包括通过熔化的后处理的过程中,原则上有利的是描述的施加器在最小的时间段内达到相应的后处理温度,以避免聚合物涂层的破裂。根据本发明,可进行后处理直至聚合物涂层中的所有缺陷已被消除,并且其表面已经变平。用于这样一种后处理的优选的时间段是少于1小时且优选少于30分钟,特别是少于15分钟。因此,一种特别优选的本发明的方法的特征在于以下过程顺序:-首先,如果需要或合适,使未涂布的施加器脱脂,-已特别地脱脂的施加器任选用至少一种溶剂,特别是有机溶剂冲洗,然后干燥,-然后将底漆层任选地施加到施加器,优选通过电泳沉积,-然后任选地施加着色层,优选同样通过电泳沉积,-在随后的方法步骤中,根据本发明,将至少一种电绝缘聚合物的至少一个层通过电泳沉积施加到任选预涂布的施加器,-为施加多个层的电绝缘聚合物,上述方法步骤可重复至少一次,在这样的情况下,以下方法步骤可任选在每一沉积步骤后也重复进行,-以这种方式获得的聚合物涂层任选被处理,特别是用溶剂冲洗,-然后使涂布的施加器任选经受用于干燥的热处理,优选在完全低于电绝缘聚合物的熔化温度的温度下进行,和-然后使获得的聚合物涂层任选经受通过熔化这种涂层的加热后处理。本发明还涵盖在用于电流,特别是外科手术中的HF电流的施加器上(特别是在夹具或镊子或剪刀上)的至少一个涂层的电泳沉积的悬浮液。根据本发明,这种悬浮液的特征在于悬浮液包含在至少一种有机溶剂中的至少一种电绝缘聚合物。优选地,聚合物在悬浮液中的浓度是在10g/L和150g/L之间,特别是在20g/L和100g/L之间。悬浮液的粘度优选地是在0.1mPa∙s和10mPa∙s之间。关于存在于悬浮液中的聚合物和有机溶剂,完全参考与本发明的方法有关的相应的细节。更特别地,电绝缘聚合物是聚酰胺、聚芳基醚酮,优选聚醚醚酮(PEEK),或含氟聚合物,优选热塑性含氟聚合物,特别是聚四氟乙烯(PTFE)或更特别是聚三氟氯乙烯(PCTFE)或乙烯三氟氯乙烯共聚物(ECTFE)。存在于本发明的悬浮液中的溶剂优选地是烷烃,特别是正己烷和/或正庚烷。最后,本发明也涵盖用于电流,特别是外科手术中的HF电流的施加器,特别是夹具、镊子或剪刀,其具有至少一种电绝缘聚合物的至少一个涂层。根据本发明,这种施加器的特征在于所述聚合物已通过从聚合物在至少一种有机溶剂中的悬浮液的电泳沉积施加。施加到施加器的聚合物优选是聚酰胺、聚芳基醚酮,优选聚醚醚酮(PEEK),或含氟聚合物,优选热塑性含氟聚合物,特别是聚四氟乙烯(PTFE)或更特别是聚三氟氯乙烯(PCTFE)或乙烯三氟氯乙烯(ECTFE)。如已经阐明的,根据本发明的涂布的施加器的特征是抗击穿性的特定值可特别地在聚合物涂层的特定,特别是最小层厚度的情况下提供。为了安全性的原因,最大厚度的涂层的应用在根据本发明的涂布的施加器的情况下是不必要的。因此,在本发明中,当本发明的施加器提供在3kV/mm和150kV/mm之间,特别是在50kV/mm和100kV/mm之间的抗电击穿性时,聚合物涂层的上述厚度是优选的,优选在5µm和100µm之间,特别是在10µm和60µm之间。本发明的进一步的特征和优点将从下文结合权利要求书描述的实施例变得显而易见,本发明的主题不受限于所述实施例。同时,公开的特征可各自单独或以彼此的组合实施。实施例为进行电泳沉积,提供容纳待沉积的电绝缘聚合物的悬浮液的容器和递送高达约4kV的输出电压的高压电源。也提供了在电泳沉积期间搅拌悬浮液的搅拌器。最后,存在反电极,其在沉积操作期间作为阳极连接。在实施例中使用的用于HF外科手术的待涂布的施加器是采用双极技术的镊子,称为双极镊子。这些镊子在电泳沉积期间作为阴极连接。在镊子中,要提供聚合物涂层的所有表面区域上的角落被修圆磨光,以便以这种方式达到优选具有均匀层厚度的更好的涂层质量。此外,镊子的相应的表面用玻璃珠增亮,以便以这种方式为聚合物涂层提供非常精细、清洁表面。所用的电绝缘聚合物是得自SolvaySolexis的热塑性含氟聚合物Halar®ECTFE,特别是Halar®6014产品。这是一种透明的乙烯三氟氯乙烯共聚物(ECTFE),其中乙烯和三氟氯乙烯单元在共聚物中按1:1交替。Halar®6014的平均粒度是80µm(ASTMD1921-63;方法C)。熔化温度是225℃。此外,使用干燥颜料生产颜色的变化的Halar®聚合物,特别是蓝色着色的Halar、黄色着色的Halar和黑色着色的Halar。蓝色和黑色颜色通过PTFE颜料实现,黄色颜色通过镍钛黄色干燥颜料实现。也用于实施例中的是底漆,即Halar®底漆6514,其也是一种乙烯三氟氯乙烯共聚物。这种共聚物是具有80µm的平均粒度的黑色粉末。这种共聚物的熔化温度也是225℃。提及的聚合物(透明的ECTFE、着色ECTFE、ECTFE底漆)被用来产生用于使用有机溶剂正庚烷的电泳沉积的悬浮液。这涉及提供含有分散剂,即十二烷基硫酸钠(SDS),和那些不含分散剂的两种悬浮液。在所有的实施例中,程序如下:首先,使用阳极热脱脂操作,使涂布的镊子脱脂。操作温度是在80℃和100℃之间。在碱性介质(例如氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液)中,或在酸性介质(例如磷酸)中进行脱脂是可能的。然后用合适的介质,例如用水(超纯水)或可替代地用醇,特别是乙醇,或用烷烃,特别是正己烷冲洗如此脱脂的镊子。这个冲洗过程在室温下进行。然后通过电泳沉积施加相应的聚合物层(透明ECTFE、着色ECTFE和/或ECTFE底漆),在相应的实验中,用2kV的电压执行电泳沉积10秒的时间段。采用相应的过程参数,依序将几层相同的材料或者数层不同的材料一层压一层施加于施加器表面是可能的。在悬浮液中要沉积的聚合物粒子的浓度是100g/L。然后用有机溶剂,例如醇,特别是乙醇,或烷烃,特别是正己烷冲洗获得的层。这种冲洗操作一般在室温下进行。然后首先在60℃和80℃之间的范围内的温度干燥获得的涂层,随后用至少部分熔化的聚合物经加热后处理。这在约250℃和270℃之间的操作温度下进行。在一层压一层的几层电泳沉积的情况下,随后的步骤(冲洗、干燥、熔化)在每一沉积步骤后进行。根据实施例,采用给定的过程参数,用电泳涂层的单一沉积(2kV经10s),形成具有以下厚度的聚合物层:透明的Halar®80µm蓝色着色的Halar®80µm黄色着色的Halar®60µm黑色着色的Halar®40µmHalar®底漆80µm通过重量测定装置,通过测定聚合物涂层沉积(电泳沉积前后)的质量测定层厚度。假定均匀的层厚度,这样的质量被用来计算这种层厚度的相应的值。通过详细的沉积方法的多次实施,提供具有约200µm的总层厚度的涂层。这涉及一层压一层的相同的聚合物或不同的聚合物的成层,即例如,透明或着色ECTFE层下面的底漆的层顺序。根据本发明的实施例获得的所有聚合物涂层具有基于200µm层厚的5kV的抗击穿性。这些涂层甚至在高压釡灭菌方法(如通常在双极施加器的灭菌医用技术中采用)的多次应用下是稳定的。当前第1页1 2 3 
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