用于侵蚀性化学品包装的稳定剂的制作方法

本文公开的实施方案总体上涉及水溶性膜和涂层。更具体地，本文公开的实施方案涉及当与氧化化学品接触时表现出稳定性的水溶性膜和涂层。
背景技术：
：含有各种化学品的包装或涂层是合乎需要的，使得可以减少化学品的处理或直接暴露于化学品。在化学品的最终应用在含水体系中的情况下，使用水溶性包装或涂层会进一步减少化学品的处理和暴露于化学品。遗憾的是，许多水溶性聚合物可与氧化化学品反应，这由于聚合物在储存期间与氧化化学品保持接触而影响聚合物的水溶性、聚合物的颜色和聚合物的物理性能，例如柔韧性。由于水溶性聚合物与被包装的氧化化学品的反应，在储存期间发生不溶性、变色和脆化。用作包装材料的水溶性膜的一个示例是聚乙烯醇(PVOH)。例如，PVOH膜通常用作递送系统，该递送系统用于具有较低反应性或氧化性能的化学品(即非侵蚀性氧化化学品，例如某些衣物洗涤剂或餐具洗涤剂)，这是因为该膜表现出良好的强度、耐冲击性、并且溶于水。然而，当暴露于某些化学品(例如氧化化学品、酸性化学品、碱性化学品、含氯物质、与多价金属的盐、硼酸、聚胺、杀虫剂和除草剂等)时，PVOH膜的溶解度迅速降低。因此，在使用这些类型的化学品的应用中，PVOH包装的使用受到限制，因为单位剂量产品的有效贮存期受其水溶性限制。具有共聚单体和/或各种添加剂的改性PVOH膜已显示可改善膜的耐化学性。例如，参见US6608121、US6166117、US6787512、US6821590、US7005168和US7745517等，公开了各种增塑剂、添加剂和共聚单体(如N-乙烯基酰胺)、羧基和羧酸盐官能团以及磺酸官能团的使用。US5102950公开了由乙烯醇单元、乙烯基酯单元和含有2-吡咯烷酮环的共聚单元组成的共聚物形成的PVOH膜。也构思了其他共聚单体，包含磺酸基团、季铵结构等。为了用于单位剂量包装膜，公开了使用增塑剂，如多元醇和具有4至6个碳原子的直链糖醇。US6956070和EP1251147公开了含有2-吡咯烷酮环的膜具有不足的冷水溶性的问题。相反，公开了当用包含N-乙烯基酰胺、羧基和内酯环的单体改性PVOH时，可以提供同时满足水溶性、生物降解性和物理性能要求的水溶性膜。US6166117公开了水溶性膜，其包含与没食子酸混合的磺酸基团改性的聚乙烯醇。在该专利中注意到，2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸盐改性的聚乙烯醇不适合长时间储存酸性化学品，因为它们失去了它们作为水溶性膜的功能。没食子酸的教导是必要的，以达到所需的性能。从上面的简要
背景技术：
可以看出，一直非常关注使用共聚单体来增强水溶性聚合物作为氧化化学品的包装材料的可行性。遗憾的是，许多这些工作没有得到解决水不溶性、颜色形成和脆化问题的水溶性聚合物。技术实现要素：现在已经开发了解决了暴露于氧化化学品后水不溶性、颜色形成和脆化的问题的水溶性膜。在一个方面，本文公开的实施方案涉及水溶性膜或涂层。水溶性膜或涂层可以包含：水溶性聚合物和反应性前体。反应性前体，如链烷醇胺或烷基链烷醇胺，其中胺是仲胺或叔胺，并且其中胺包含仲链烷醇基团或叔链烷醇基团，是水溶性的，并且可以包含与氧化化合物反应的化合物。在其他实施方案中，水溶性膜或涂层可以包含：水溶性聚合物和反应性前体。反应性前体，如链烷醇胺或烷基链烷醇胺，其中胺是仲胺或叔胺，并且其中胺包含仲链烷醇基团或叔链烷醇基团，是水溶性的，并且可以是与氧化化合物反应以形成盐的化合物。例如，氧化化合物可以是含卤素的化合物，并且盐可以是卤素盐。在一些实施方案中，形成的盐可以包含松散或紧密结合卤素阴离子的胺阳离子。在各个实施方案中，反应性前体可包含仲醇基团，使得反应性前体与卤素的反应不导致共轭双键的形成。在另一方面，本文公开的实施方案涉及水溶性膜或涂层。水溶性膜或涂层可包含小于14重量％的水，大于65重量％的水溶性聚合物和大于5重量％的反应性前体，如至少6重量％、至少7重量％或至少15重量％的反应性前体。反应性前体可以是链烷醇胺或烷基链烷醇胺，其中胺是仲胺或叔胺，并且其中胺包含伯链烷醇基团、仲链烷醇基团或叔链烷醇基团，反应性前体是水溶性的并且可与氧化化合物反应。在另一方面，本文公开的实施方案涉及水溶性膜或涂层。水溶性膜或涂层可以包含水溶性聚合物和添加剂混合物，该添加剂混合物包含链烷醇胺或烷基链烷醇胺中的一种或多种，其中胺是仲胺或叔胺或二胺，并且其中胺包含伯链烷醇基团、仲链烷醇基团或叔链烷醇基团，不包含单链烷醇胺。在40℃和环境湿度下暴露于氧化化学品8周后，膜或涂层可具有在小于10分钟的时间内的大于90％的溶解(D90)和小于10的黄度指数。在其他实施方案中，在40℃和环境湿度下暴露于氧化化学品8周后，膜或涂层可具有小于10分钟的溶解时间。在一些实施方案中，在40℃和环境湿度下暴露于氧化化学品8周后，膜或涂层具有小于2分钟的崩解时间。在40℃和环境湿度下暴露于氧化化学品8周后，膜或涂层在折叠测试中也不会形成任何可见的裂纹。在另一方面，本文公开的实施方案涉及单位剂量包装，包含：聚合物溶解包，该聚合物溶解包包含包含反应性前体的水溶性膜或涂层(例如如上所述的)；以及密封在聚合物溶解包中的化学品。在另一方面，本文公开的实施方案涉及用于分散化学品的方法。该方法可以包含：将氧化化学品封入包含反应性前体的水溶性膜或涂层(例如如上所述的)中，并使封入的氧化化学品与水接触。在一些实施方案中，使膜与水接触之前，即使在将包封的氧化化学品储存等于或大于4周的时间段之后，单位剂量包装的膜仍可保持良好的颜色、柔韧性和水溶性。根据以下描述和所附权利要求，其他方面和优点将是明显的。附图说明图1是说明根据本文实施方案的水溶性膜的测试结果的图。图2是说明根据本文实施方案的其他水溶性膜的测试结果的图。具体实施方式本文公开的实施方案总体上涉及水溶性膜和涂层。更具体地，本文公开的实施方案涉及在与氧化化学品(甚至是具有强氧化性能或侵蚀性氧化性能的化学品)接触时表现出稳定性的水溶性膜和涂层。本文实施方案中的水溶性膜和涂层可以例如由水溶性聚合物或水溶性聚合物的混合物形成。可用于本文实施方案中的水溶性聚合物可包含例如聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物、甲基丙烯酸酯聚合物和共聚物、丙烯酸乙酯聚合物和共聚物、聚乙烯吡咯烷酮聚合物和共聚物、基于丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的聚合物、丙烯酸聚合物、马来酸聚合物、基于环氧乙烷和/或环氧丙烷的聚合物和共聚物、乙酰胺聚合物和共聚物、衣康酸或衣康酸酯聚合物和共聚物、以及磺酸聚合物和共聚物等。氧化化学品可以与羟基或形成聚合物主链、侧基的一部分或是或形成侧链的一部分的其他反应性基团反应。作为氧化化学品与水溶性聚合物之间的反应的一个示例，三氯异氰脲酸(“trichlor”)与聚乙烯醇之间的反应如下所示。PVOH的氧化步骤1:氧化步骤2:脱水整个反应导致水的消除和聚合物链中共轭双键的形成。这导致变色和不溶性。与其他水溶性聚合物会发生相似类型的反应，这降低聚合物的水溶性，改变聚合物的颜色和/或影响聚合物的物理性能。已经发现，如下所述的各种添加剂可以减少或消除可导致聚合物主链和基体结构急剧变化的这些和其他反应，例如影响聚合物的颜色、水溶性和其他物理性能中的那些。此外，如上述步骤2所示，trichlor与聚乙烯醇的反应导致游离氯离子的形成(形成H3O+和Cl-)，其中氯是松散结合的离子。除了保护聚合物性能之外，用于本文公开的一些实施方案中的添加剂还可以导致更紧密结合的离子。在与氧化化学品一起使用期间保护水溶性聚合物的添加剂在本文中也可以被称为反应性前体。添加剂可以包含化合物或化合物的混合物或添加剂混合物。根据本文的实施方案的组合物(包含膜和涂层)因此可以包含水溶性聚合物和包含反应性前体的添加剂或添加剂混合物。用于本文实施方案中的反应性前体可包含(a)可与水溶性聚合物相容或溶混、(b)与水溶性聚合物相比更易与氧化化合物反应、和(c)水溶性的化合物。为了促进添加剂的优先反应，还期望反应性前体具有在聚合物基体内允许一定的流动性的分子量。此外，反应产物也应该是水溶性的，以免损害水溶性膜或涂层的总体目标，即水溶性。用于本文公开的实施方案中的添加剂可以包含醇胺(链烷醇胺)、烷基链烷醇胺或这些胺的混合物。根据本文实施方案可以使用的烷醇胺可以包含仲胺或叔胺，包含二胺。在一些实施方案中，链烷醇胺中的一个或多个链烷醇基团可以包含至少一个伯醇基团、仲醇基团或叔醇基团。在其他实施方案中，链烷醇胺中的一个或多个链烷醇基团可以包含至少一个仲醇基团或叔醇基团。用于本文一些实施方案中的链烷醇胺可以由以下结构表示：NR1R2R3，其中R1、R2和R3中的每一个可以是氢或烷基醇基团，并且R1、R2和R3中的至少两个是烷基醇基团，包含至少一个伯醇基团、仲醇基团或叔醇基团。在一些实施方案中，可以不包含链烷醇胺，例如具有低挥发性的各种乙醇胺，包含乙醇胺。烷基醇基团可以相同或不同，并且可以包含伯醇、仲醇和/或叔醇基团的混合物。用于本文实施方案中的仲醇胺可包含例如二异丙醇胺(双(2-羟丙基)胺)、三异丙醇胺(三(2-羟丙基)胺)和N,N,N’,N’-四(2-羟丙基)乙二胺。可以使用的其它仲醇胺包含具有2-丁醇或3-丁醇基团中的那些，以及具有两个或更多个醇基团并且包含异丙醇基团、2-丁醇基团或3-丁醇中的一种或多种的胺。在一些实施方案中，伯醇基团(包含乙醇基团)可以与仲醇基团组合使用。伯胺(如异丙醇胺和1-氨基-2-丁醇)也可以是有效的反应性前体。然而，伯胺可与含氯化合物反应形成二氯胺。对于一些用途，例如对于游泳池的处理，这些会是不合需要的副产物，并且通常这些副产物可在低浓度下引入令人不愉快的气味，例如在延长的储存期间会发生。在某些实施方案中，这些伯胺与某些氧化化学品一起使用或在较低浓度下与仲胺或叔胺组合使用会是可接受的。用于本文公开的实施方案中的烷基链烷醇胺可以包含烷基取代的醇胺，例如上面描述的那些，其中胺可以是仲胺或叔胺。在一些实施方案中，一个或多个链烷醇基团可以包含伯醇、仲醇或叔醇。然而，应该认识到，如果取代基团是体积大的烃，则会降低添加剂或所得到的反应产物的水溶性。烷基链烷醇胺可以由以下结构表示：NR1R2R3，其中R1、R2和R3中的每一个可以是氢、烃基或醇基团。R1、R2和R3中的至少一个是烃基，例如C1-C4烷基。R1、R2和R3中的至少一个是醇基团，例如伯醇基团、仲醇基团或叔醇基团。在一些实施方案中，当存在两个或更多个烷基醇基团时，烷基醇基团可以相同或不同，并且可以包含伯醇、仲醇或叔醇基团的混合物。包含烷基桥的二胺也可用于本文的实施方案中。用于本文实施方案中的烷基链烷醇胺可包含例如C1-C3烷基取代的链烷醇胺，如2-(甲氨基)乙醇、甲基异丙醇胺、乙基异丙醇胺、甲基乙基异丙醇胺、二甲基异丙醇胺(二甲基(2-羟丙基)胺)和甲基二异丙醇胺(N-甲基-N，N-双(2-羟丙基)胺)等。在实施方案中，不排除可以使用包含甲基二乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、正丁基二乙醇胺和叔丁基二乙醇胺等的其他链烷醇胺。在这样的实施方案中，例如，这样的链烷醇胺(如二乙醇胺、三乙醇胺和甲基二乙醇胺等)的使用可高于当用作氯清除剂添加剂时典型地考虑的，并且在一些实施方案中，可以例如以大于5重量％、例如大于6重量％、大于7重量％、高达约15重量％、例如约10重量％的量存在。用于本文的实施方案中的其它反应性前体可以包含低分子量聚乙烯醇以及低分子量聚乙烯醇共聚物，例如磺酸盐改性的聚乙烯醇共聚物，例如烯丙基磺酸钠改性的聚乙烯醇(SAS共聚物)，或胺改性的聚乙烯醇，如聚(乙烯醇)-共聚(乙烯胺)。以下给出SAS共聚物和乙烯胺共聚物的代表性结构。SAS共聚物乙烯胺共聚物，其中a＝98-99+摩尔％，b＝0.1至约99摩尔％和c＝0.1至约99摩尔％当用作反应性前体时，与形成所得产物中形成大部分聚合物基体的水溶性聚合物的分子量相比，这些低聚物或聚合物的分子量应该较低。在各个实施方案中，例如，在基体的聚合物具有500或更高的聚合度的情况下，低聚物或聚合物反应性前体可以具有小于150、例如小于100或在约40至130的范围内、或者从约50至约90的聚合度。在一些实施方案中，可与上述链烷醇胺和烷基链烷醇胺组合使用的其他添加剂可包含仲醇和氨基酸。可用于本文公开的实施方案中的仲醇可包含甘油、二甘油、三甘油、赤藓糖醇、吡喃葡萄糖、葡萄糖、甘露糖醇和山梨糖醇等。可用于本文实施方案中的氨基酸可包含甘氨酸、脯氨酸、丙氨酸、缬氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、丝氨酸、天冬氨酸和谷氨酸等。如上所述，上述各种反应性前体的使用可以保护水溶性聚合物免受包含强氧化剂或侵蚀性氧化剂在内的氧化化学品，同时还提供额外的益处。这种反应的一个示例如下所示，其显示了三异丙醇胺可如何反应。三异丙醇胺如上所述，三异丙醇胺包含胺中心和三个仲醇基团。当与trichlor接触时，仲醇被氧化，保护碱性水溶性聚合物，如聚乙烯醇。胺有效地中和形成的盐酸。此外，仲醇被定位成使得不可能形成共轭双键，从而避免由于反应造成的颜色形成。另外，所得到的化合物是水溶性的。其他烷醇胺和烷基链烷醇胺可导致类似的反应机理，包含以下中的一种或多种：(a)通过与氧化化学品反应来保护水溶性膜，(b)通过限制或阻止共轭双键形成来限制或防止颜色形成，(c)形成可与氧化化学品或其反应产物形成盐的离子，和(d)形成水溶性反应产物。链烷醇胺和烷基链烷醇胺因此可以防止所包装的氧化化学品与水溶性聚合物反应，即使在长时间暴露于氧化化学品后也保持水溶性膜的性能。由水溶性聚合物和链烷醇胺或烷基链烷醇胺的混合物所形成的膜和涂层组合物因此可以具有耐化学性，同时保持其颜色和柔韧性。此外，由于水溶性聚合物在这种混合物中使用时可基本上保持不受影响，所以即使在侵蚀性氧化化学品存在下进行老化之后，膜也可以容易地溶解在水中。如以下实施例所示，本文公开的链烷醇胺和其它添加剂可以对水溶性聚合物提供显著量的保护。例如，如在
背景技术：
中提到的许多文献中所描述的，没有例如用一种或多种共聚单体进行改性的聚乙烯醇被认为不适于与某些强氧化化合物或侵蚀性氧化化合物一起使用。然而，已经发现本文公开的反应性前体(如链烷醇胺)在保护聚乙烯醇方面是有效的。如本文所用的，聚乙烯醇不是指用共聚单体形成的聚乙烯醇(在本文中称为聚乙烯醇共聚物并在下文进一步描述)。因此，可以使用本文公开的反应性前体(包含各种链烷醇胺和烷基链烷醇胺)，甚至可以与苛刻的氧化化学品一起使用，其中水溶性聚合物由聚乙烯醇组成或基本上由聚乙烯醇组成。用于本文实施方案中的聚乙烯醇可通过一种或多种乙烯基酯单体经由本体聚合、溶液聚合、乳液聚合或悬浮聚合等进行聚合而形成。例如，乙烯基酯单体可以包含各种脂肪族酸，例如甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯和叔碳酸乙烯酯等。由此获得的乙烯基酯聚合物可以被皂化以形成聚乙烯醇。如C13NMR分析所指示的，在一些实施方案中，所得到的聚乙烯醇可具有约70至约99％范围内的水解度；在其他实施方案中，所得到的聚乙烯醇可具有约80至约90％范围内的水解度。聚乙烯醇可具有约5000至约500000或更高范围内，例如约10000至约300000范围内的数均分子量。在其他实施方案中，聚乙烯醇可具有约100至约10000或更高范围内，例如约500至约5000或约1000至约4000范围内的聚合度。上述聚乙烯醇可以用作根据本文实施方案所形成的水溶性膜或涂层中的唯一水溶性聚合物。如果需要，则这些聚乙烯醇也可以与其他水溶性聚合物混合使用。除了上述其他水溶性聚合物之外，反应性前体还可以有益于由聚乙烯醇共聚物所形成的或包含聚乙烯醇共聚物的膜和涂层。用于本文实施方案中的聚乙烯醇共聚物可包含例如吡咯烷酮共聚物、胺共聚物、羧基共聚物和磺酸共聚物等。可以使用任何已知的方法来合成聚乙烯醇共聚物，例如但不限于自由基聚合、接枝聚合或氧化还原引发聚合。例如，用于本文实施方案中的共聚物可通过乙烯基酯单体和共聚单体经由本体聚合、溶液聚合、乳液聚合和悬浮聚合等的共聚而形成。乙烯基酯单体可以包含各种脂肪族酸，例如甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯和叔碳酸乙烯酯等。由此得到的乙烯基酯共聚物可以被皂化以形成乙烯醇共聚物。如C13NMR分析所示，在一些实施方案中，所得到的乙烯醇共聚物可具有约60至约99％范围内的水解度；在其他实施方案中，所得到的乙烯醇共聚物可具有约65至约90％的范围内的水解度。聚乙烯醇共聚物可具有约5000至约500000或更高范围内，例如约10000至约300000范围内的数均分子量。在其它实施方案中，聚乙烯醇共聚物可具有约100至约10000或更高范围内，例如约500至约5000或约1000至约4000范围内的聚合度。聚乙烯醇共聚物可以包含高达50％的至少一种共聚单体。用于本文实施方案中的共聚单体可以包含酰胺共聚单体、胺共聚单体、吡咯烷酮共聚单体、羧基共聚单体和含磺酸基团的共聚单体等。在一些实施方案中，共聚单体可在乙烯基酯聚合期间被并入聚合物链中，由此形成无规乙烯醇共聚物。在各个实施方案中，共聚单体可以以所得到的聚合物的0.5至25摩尔％范围内的摩尔量，例如以1至20摩尔％、2至18摩尔％、3至15摩尔％或5至10摩尔％范围内的摩尔量被并入聚合物链中。用于本文实施方案中的吡咯烷酮共聚单体的示例可包含具有可聚合的碳-碳双键和含吡咯烷酮环的基团的化合物。含有吡咯烷酮环的基团的示例包含2-氧代吡咯烷-1-基，3-丙基-2-氧代吡咯烷-1-基，5-甲基-2-氧代吡咯烷-1-基，5,5-二甲基-2-氧代吡咯烷-1-基，3,5-二甲基-2-氧代吡咯烷-1-基等。包含在含吡咯烷酮环的共聚单体中的碳-碳双键可包含乙烯基、烯丙基、苯乙烯基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、乙烯氧基、烯丙氧基和可与上述脂肪族酸的乙烯基酯共聚的其它基团，在共聚物水解时具有高的耐碱性以形成乙烯醇共聚物。含吡咯烷酮环的共聚单体的示例可包含N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-3-丙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-5-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-5,5-二甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-吡咯烷酮和N-烯丙基-2-吡咯烷酮等。用于本文实施方案中的酰胺共聚单体的示例可包含含酰胺基团的单体，例如丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺和N-甲基-N-乙烯基乙酰胺等。含有磺酸基团的共聚单体的示例可以包含乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、乙烯磺酸、2-丙烯酰胺基-1-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、丙烯酸2-磺乙基酯及其盐等。根据本文的实施方案可以使用的其他共聚单体的示例可以包含：阴离子单体，例如含有羧基的单体，例如，(甲基)丙烯酸、马来酸、马来酸酐、富马酸、巴豆酸、衣康酸等及其盐；阳离子单体，例如，具有季铵结构的单体，如3-(甲基)丙烯酰胺基-丙基三甲基氯化铵等；和非离子单体，例如α-烯烃，如乙烯和丙烯；(甲基)丙烯酸酯类，如(甲基)丙烯酸甲酯；烷基乙烯基醚，如乙基乙烯基醚；含硅烷基的单体，如三甲氧基乙烯基硅烷；含羟基基团的单体，如烯丙醇，二甲基烯丙醇和异丙烯醇；包含乙酰基的单体，包含乙酸烯丙酯、乙酸二甲基烯丙酯和乙酸异丙烯酯，但不包含乙酸乙烯酯；含卤素原子的单体，如氯乙烯、偏二氯乙烯；和芳族单体，如苯乙烯等。聚乙烯醇共聚物可以包含高达50％的至少一种上述共聚单体，例如从约0.5、0.75、1、1.25、1.5、1.75、2、3、4或5摩尔百分数的下限到约4、5、10、15、20或25摩尔百分数的上限，其中在各个实施方案中任何下限可与任何上限组合。在一些实施方案中，例如，聚乙烯醇共聚物可以包含高达15摩尔％的N-乙烯基吡咯烷酮共聚单体，例如在一些实施方案中高达10摩尔％，并且在其他实施方案中高达5摩尔％。在其他实施方案中，例如，聚乙烯醇共聚物可以包含高达10摩尔％的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚单体，例如约1至约5摩尔％或约3.5至约4.5摩尔％范围内的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚单体。在其他实施方案中，例如，聚乙烯醇共聚物可以包含高达15摩尔％的N-乙烯基甲酰胺共聚单体，例如在一些实施方案中高达10摩尔％，在其他实施方案中高达5摩尔％。本文公开的组合物可以包含两种或更多种上述聚乙烯醇共聚物的混合物。本文公开的组合物还可以包含一种或多种上述聚乙烯醇共聚物与一种或多种聚乙烯醇的混合物。任选组分也可以添加到本文公开的膜和涂层组合物中。用于本文的一些实施方案的任选组分可以包含增塑剂、杀生物剂、填料、增量剂、防粘连剂、防滑剂、防粘剂、消泡剂、UV稳定剂、润滑剂、脱模剂、颜料和染料等添加剂。在各个实施方案中，本文的组合物可以包含聚乙二醇、甘油、柠檬酸、三羟甲基丙烷、烷氧基化三羟甲基丙烷、碳酸氢钾和氯化铵中的至少一种。在一些实施方案中，增塑剂可以以约0.1至约25重量％范围内、例如约1至约20重量％范围内或约1至约15重量％范围内、约1至约10重量％使用，或在其它实施方案中，增塑剂可以以1重量％至约5重量％的量使用。本文的水溶性组合物还可以任选地包含糖组分。糖组分包含至少一种水溶性糖，即具有至少0.1摩尔/升的在25℃下的水中的溶解度。糖组分可以包含多糖、寡糖、二糖、单糖或其组合。非限制性示例包含葡萄糖(右旋糖)、半乳糖、蔗糖、果糖、乳糖、麦芽糖、甘露糖、海藻糖及其组合。糖组分优选为单糖或二糖，优选为结晶性的。本文的水溶性组合物还可以任选地包含淀粉组分。淀粉组分包含至少一种水溶性淀粉，即具有至少0.1摩尔/升的在25℃下的水中的溶解度。改性淀粉组分可以包含例如羟乙基淀粉、羟丙基淀粉、羟丁基淀粉或其它化学改性的、酶促改性的或物理胶凝化的以增加它们的水溶性。本文的水溶性组合物可进一步任选地包含卤素清除剂，卤素清除剂的量在约0.25重量％至约5重量％范围内，例如约0.5重量％至约2.5重量％，或约1重量％至约2重量％。合适的卤素清除剂可以包含硫代硫酸盐，例如硫代硫酸钠。可用于本文实施方案的其它卤素清除剂可包含：聚合物，例如聚乙烯亚胺、聚胺、聚胺酰胺和聚丙烯酰胺；选自由亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、硫代亚硫酸盐、硫代硫酸盐、碘化物、亚硝酸盐等还原物质组成的组的阴离子；和抗氧化剂，如氨基甲酸酯、抗坏血酸酯等及其混合物。常规的非氯清除阴离子，如硫酸盐、硫酸氢盐、碳酸盐、碳酸氢盐、硝酸盐、氯化物、硼酸盐、磷酸盐、缩合磷酸盐、乙酸盐、苯甲酸盐、柠檬酸盐、甲酸盐、乳酸盐、水杨酸盐等及其混合物可与铵阳离子一起使用。用于本文实施方案中的氯清除剂的其它示例包含硫酸铵、聚氨基酸及其盐、脂肪胺、葡萄糖胺和其他胺化糖。水溶性膜和涂层可以由包含一种或多种水溶性聚合物和一种或多种反应性前体的组合物形成，任选地具有一种或多种上述附加组分。根据本文的实施方案的水溶性膜和涂层可以包含基于组合物总重量的高达约40重量％的反应性前体和任选的组分。例如，基于组合物的总重量，水溶性膜和涂层可以包含高达约25重量％的反应性前体，例如从0.5、1、1.5、2、2.5、3、3.5、4、5或10重量％的下限到2、3、4、5、10、15、20或25重量％的上限，其中任何下限可以与任何上限组合。在其他实施方案中，水溶性膜或涂层可包含大于5重量％或大于5.5重量％的反应性前体，例如至少6重量％、至少7重量％、至少8重量％、至少10重量％或更高、高达约25重量％限值的反应性前体。本文公开的水溶性组合物的组分可以在使用之前(例如膜制造)通过任何合适的手段共混在一起。例如，反应性前体可以溶解于乙烯醇共聚物或乙烯醇共聚物的水溶液中和/或与其共混。然后可以使用该共混物来制备水溶性膜和涂层。合适的成膜方法可以包含膜浇铸、湿法成膜、干法成膜、膜挤出、熔融成膜、喷雾浇铸、以及许多其他涂布工艺和成膜方法。在一些实施方案中，膜通过溶液浇铸工艺形成。该膜的水溶液可以在约10至30重量％的固体下制备。然后可以将该溶液添加到金属成形带上的槽中，并且刮刀将溶液铺展到带上达预定厚度。然后将带通过烘箱以蒸发水，使膜干燥至小于15重量％或小于14重量％的含水量，例如在约5％至约14％、6％至12％或其他可用的范围内的含水量，例如从约3、4、5、6、7或8重量％的下限至约6、7、8、9、10、11、12或13重量％的上限，其中任何下限可以与任何上限结合。聚合物膜可以被制造成在约10至200微米范围内的厚度，例如约20至150微米、或约50至约100微米的厚度。例如，在共混物的一种或多种组分对温度敏感的情况下(例如右旋糖)，溶液浇铸工艺会是有用的。上述各种反应性前体(例如各种链烷醇胺和烷基链烷醇胺)例如可以是温度稳定的。因此，在不存在其他温度敏感组分(例如右旋糖)的情况下使用这种反应性前体的共混物可以有利地经由熔融工艺(如膜挤出工艺)进行处理。即使当膜或涂层被放置成与氧化化学品接触时，根据本文实施方案的膜和涂层中的反应性前体的使用也可以提供减小的颜色形成、维持溶解度、力学性能的保持或维持的益处。例如，根据本文实施方案的膜和涂层可具有小于5的初始黄度指数(YellownessIndex，YI)，如在约0至约2的范围内的YI。在暴露于氧化化学品之后，即使在升高的温度下，例如在40℃的温度下和环境湿度下持续8周，膜和涂层可具有小于10、例如小于8、小于7、小于5、小于3、或小于2的YI。根据本文实施方案的膜和涂层也可以保持或维持它们的柔韧性。例如，由本文所公开的共混物所形成的膜在初始成膜后可具有柔韧性。在暴露于氧化化学品之后，即使在升高的温度下，例如在40℃的温度和在环境湿度下持续8周，膜也可以保持其初始柔韧性的大部分，例如，在通过压痕或折叠施加应力时，没有可见的裂纹。例如，当经受折叠测试，例如折叠和压痕，膜(例如具有约50微米的厚度的膜)可保持足够的柔韧性使得在板材料的折叠区域处没有观测到可见的裂纹。作为可选的测试，可以观察膜的脆化。在暴露于氧化化学品之后，可以对膜进行处理并研究与未暴露的膜样品相比的脆化变化。与未暴露的膜样品相比，有效的反应性前体可以提供很小的脆化或没有脆化，而无效的添加剂可导致膜硬化，导致脆化感觉。根据本文的实施方案的膜和涂层也可以保持水溶性。如上所述，聚乙烯醇本身与氧化化学品反应以形成不溶性膜或涂层，或者在水中部分不溶的膜和涂层。相比而言，根据本文的实施方案的膜和涂层可完全保持水溶性。例如，在暴露于氧化化学品后，即使在升高的温度下，例如在40℃的温度和在环境湿度下持续8周，当根据本文的实施方案的膜和涂层(例如，具有50微米厚度的膜)放置在20℃至25℃的水中时会崩解，例如在不到2分钟内，如在2至60秒内或在5至30秒内分裂(未形成凝聚的膜)。根据本文的实施方案的膜和涂层在20℃至25℃的水中具有小于10分钟的溶解时间，即使在升高的温度下暴露于氧化化学品之后，例如在40℃的温度下和在环境湿度下持续8周。在各个实施方案中，溶解时间可以小于8分钟、小于6分钟、小于5分钟、或小于3分钟。在各个实施方案中，崩解时间可以小于5分钟、小于3分钟、小于2分钟或小于1分钟，例如在1至180秒的范围内或5至120秒的范围内。可以形成其他可接受的膜和涂层，其中，大于90％的膜或涂层在10分钟内溶解(D90)。根据本文描述的实施方案可以制备的膜和涂层可用于任何目的，其中水溶性是优点。如前所述，膜和涂层可以特别适用于强氧化化学品的包装，例如可以发现在农用化学品、杀微生物剂等中，其中以包装形式的化学品被放置在水中使得内容物溶解或分散在水中。这一点的实现无需用户直接接触有害的化学品，且无需测量化学品，由于单位剂量包装含有已知量的化学品。可以使用根据本文的实施方案的膜和涂层来包装的氧化化学品的示例可以包含：过氧化物，例如过氧化钡、过氧化碳酸钠、过氧化钙、过氧化氢、过氧化锂、过氧化镁、过氧化锶、过氧化锌、和过氧化钠；酮过氧化物，如过氧化丙酮、过氧化甲乙酮和过氧化苯甲酰；硝酸盐，如硝酸铝、硝酸钾、硝酸银、硝酸钙、硝酸钠、硝酸铜、硝酸铅、硝酸镁、硝酸锶、硝酸镍和硝酸胍；亚硝酸盐，如亚硝酸钠；铬酸盐和重铬酸盐，如重铬酸钾、重铬酸钠和重铬酸铵；硫酸盐和过硫酸盐，如硫酸氢钠、过硫酸铵、过硫酸钾和过硫酸钠；硼酸盐和过硼酸盐，如过硼酸钠；过溴酸盐和溴酸盐，如溴酸钾和溴酸钠；高锰酸盐，如高锰酸钾、高锰酸钠和高锰酸铵；氯酸盐和高氯酸盐，包含氯酸钡、氯酸钙、高氯酸钠(一水合物)、氯酸锶、高氯酸镁、氯酸锌、氯酸钠、高氯酸铵和氯酸钾；高碘酸盐和碘酸盐，如高碘酸钠和高碘酸钾；亚氯酸盐和次氯酸盐，如次氯酸锂、次氯酸钙和亚氯酸钠；氯化和/或溴化的异氰脲酸酯，如二氯异氰脲酸钠、二氯异氰脲酸钾和三氯异氰脲酸；无机酸，如硝酸、铬酸和高氯酸；过氧酸，如间氯过氧苯甲酸；超氧化钾；任何前述物质的水合物；以及任何前述物质的组合。该膜和涂层特别适合于制备用于消毒化学品的单位剂量包装，例如用于消毒水池、温泉浴场和饮用水的化学品。消毒化学品包含与水接触时产生次氯酸的含氯化合物。次氯酸是有效的消毒剂，并且相对于氯气(Cl2)可以由消毒化学品产生的次氯酸的量被称为“有效氯含量”。消毒剂可以以粉末、颗粒、片剂、液体、凝胶或任何其他合适的形式提供。消毒剂包含：次氯酸盐，如次氯酸钠、次氯酸钙和次氯酸锂；氯化异氰脲酸酯，如二氯异氰脲酸(也称为“dichlor”或二氯-s-三嗪三酮、1,3-二氯-1,3,5-三嗪烷(triazinane)-2,4,6-三酮)和三氯异氰脲酸(也称为作为“trichlor”或1,3,5-三氯-1,3,5-三嗪烷-2,4,6-三酮)。还构思了消毒化合物的盐和水合物。例如，二氯异氰脲酸可以以二氯异氰脲酸钠、二氯异氰脲酸钠二水合物等的形式提供。含溴消毒剂也可适用于单位剂量包装应用，例如1,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲(DBDMH)、2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺(DBNPA)、二溴代氰基乙酸酰胺、1-溴-3-氯-5,5-二甲基乙内酰脲；和2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇等。卤化杀微生物剂也可适用于根据本文实施方案的单位剂量包装应用，例如溴硝丙二醇(2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇)和其他卤化硝基烷基醇。虽然以上提到了许多氧化化学品，并且本文公开了各种膜组合物，但本领域技术人员将认识到上述的各种组合可以比其他组合表现的更好。例如，特定的水溶性聚合物与反应性前体的组合可以与大多数上述氧化化合物提供更好的结果，但是可以仅与足量的其他化学品一起使用。虽然一种组合可以与水池化学品一起使用，但是相同的组合不会提供与例如衣物洗涤剂化学品相同的功效。上述膜可以通过将预定量的氧化化学品以颗粒状、粉末状、液体状或片状形式添加到膜中并且将膜气密密封在氧化化学品周围以制备包含活性化学剂的溶解包而形成单位剂量包装。可选地，氧化化学品(如片剂)可以用根据本文的实施方案的水溶性组合物涂布。上述膜和涂层在与氧化化学品(包含甚至强氧化化学品或侵蚀性氧化化学品，例如TriChlor(三氯异氰脲酸)等)接触时可以表现出稳定性。如本文所用的稳定性是指甚至在升高的温度和长期储存条件下，膜保持各种物理性能和化学性能的能力，包含高度的水溶性(例如>85％或甚至高于98％或大于99％的在20-25℃的水中的溶解)、低变色和耐化学性。这种膜可以表现出增塑PVOH膜的许多性能，但是可保持高度的柔韧性和膜完整性而不会损失水溶性，甚至在膜暴露于上述氧化化学品或侵蚀性氧化化学品之后。这种性能在化学包装中是合乎需要的，因为在溶解之前需要一些处理以将单位剂量包装最终递送到最终目标，其中这种处理典型地在单位剂量包装的膜接触氧化化学品时已经老化或热老化之后进行。如上所述，根据本文实施方案的水溶性聚合物，如聚乙烯醇和聚乙烯醇共聚物可用于氧化化学品的包装。用于形成根据本文实施方案的膜和涂层的共混物(不包含任何添加的水)可被配制为包含例如：(a)70至99.5重量％的水溶性聚合物；和(b)0.5至30重量％的反应性前体。在各个实施方案中，用于形成根据本文实施方案的膜和涂层的共混物可以被配制成包含例如：(a)70至99.5重量％的水溶性聚合物，例如75至95重量％、80至95重量％或82至92重量％的水溶性聚合物；和(b)0.5至30重量％的添加剂混合物，例如5至25重量％、5至20重量％或8至18重量％的添加剂混合物，所述添加剂混合物包含反应性前体和任选的组分，例如增塑剂、表面活性剂、水溶性糖、水溶性淀粉、卤素清除剂和/或柠檬酸。例如，任选组分可以包含右旋糖、甘油、柠檬酸、聚乙二醇、三羟甲基丙烷和表面活性剂中的一种或多种。用于本文的一些实施方案中的表面活性剂可以包含水溶性聚合物表面活性剂，例如聚乙二醇型表面活性剂、丙二醇型表面活性剂、甘油硬脂酸盐、泊洛沙姆表面活性剂，例如可购自BASF的PLURONICF127、或甘油一月桂酸酯等。表面活性剂甘油一月桂酸酯在一些实施方案中，表面活性剂可以以较低的浓度(例如小于0.75重量％)用于辅助成膜工艺。在其它实施方案中，可以以升高的浓度(例如在3％至约10％的范围内)使用表面活性剂，当与本文公开的胺反应性前体组合使用时，可以对膜稳定性和溶解性提供有益效果。在一些实施方案中，这样的表面活性剂可以在1、2、3、4、5、6或7重量％的下限至6、7、8、9、10或15重量％的上限的范围内的浓度使用，其中任何下限可以与任何上限组合。在其它实施方案中，水溶性聚合物(不包含添加的水)可以以60重量％、65重量％、70重量％、75重量％或80重量％的下限至80重量％、85重量％、90重量％或95重量％的上限的量存在，其中任何下限可以与任何上限组合。余量可以是5重量％至40重量％范围内的任何百分数的组合的反应性前体和任选组分。包含保持的水，例如可以通过溶液浇铸法存在，本文公开的膜或涂层可以包含小于14重量％的水，例如6重量％至12重量％的水和大于55重量％、60重量％、65重量％、70重量％或75重量％的水溶性聚合物。用在本文中的膜和涂层中的水溶性聚合物可以包含例如单独或混合的聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物、聚乙烯吡咯烷酮以及其它各种水溶性聚合物。例如，包含水溶性聚合物混合物的组合物可以包含以下组合中的一种或多种：两种聚乙烯醇；聚乙烯醇和聚乙烯醇-共-N-乙烯基吡咯烷酮；聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮；聚乙烯醇和聚乙烯醇-共-AMPS，聚乙烯醇和聚乙烯醇-共-SAS共聚物，以及聚乙烯醇和聚乙烯醇-共-N-乙烯胺；尤其可以基于上述水溶性聚合物来构思。反应性前体可以以0.5重量％、1重量％、1.5重量％、2重量％、2.5重量％或5重量％的下限至5重量％、10重量％、15重量％、20重量％或25重量％的上限的量存在，其中任何下限可以与任何上限组合。所使用的反应性前体的量应足以保护基础聚合物，但不能过量以抑制成膜或对所需的所得到的膜的物理性能(柔韧性、撕裂强度等)有害。特定反应性前体的效力可取决于各种因素，包含：在膜或涂层中所用的特定基础(基体)聚合物，基体聚合物的分子量以及包含在水溶性膜和涂层中或者与水溶性膜和涂层一起使用的特定的氧化化学品。例如，对于较高分子量聚合物，反应性前体可以在较高浓度下有效，而对于相同高分子量聚合物在低浓度下是无效的。相比而言，相同高浓度的反应性前体会对低分子量聚合物有害，但低浓度可证明是有效的。链缠结、氧化化学品的自由度、聚合物链或反应性前体在聚合物基体内移动以及其他因素可影响反应性前体的有效量。例如，特定的反应性前体在第一聚合物中可以具有15至25重量％的有效范围，但是在另一种聚合物中可以具有7至15重量％的有效范围，所述另一种聚合物基于分子量、共聚单体或其他差异中的一种或多种而不同。因此，虽然已经发现根据本文实施方案的反应性前体在上述通用范围内是有效的，但应注意的是，根据膜或涂层组合物的其它变量，反应性前体的有效范围可在该范围内变化。另外，虽然一些醇或含醇的取代基可以形成共轭双键，但它们作为反应性前体的效力可以使得它们与链烷醇胺或烷基链烷醇胺的组合使用可以提供关于膜或涂层性能的实质性益处，而仅引入少量不需要的颜色。此外，一些醇，如叔醇基团，可对各种氧化化学品相对不具有反应性，但包含这样的基团或化合物可在暴露后提供整个体系的水溶性。可以看出，上述的反应性前体的各种组合可以对待与氧化化学品一起使用的膜和涂层提供协同作用。例如，所构思的反应性前体的共混物可以包含：两种或更多种链烷醇胺；两种或更多种烷基链烷醇胺，链烷醇胺和烷基链烷醇胺；以及烷醇胺或烷基链烷醇胺与伯醇或仲醇的组合；等。在一些实施方案中，反应性前体混合物可以包含：例如N,N,N’,N’-四(2-羟丙基)乙二胺(TK2HPEDA)、二异丙醇胺和三异丙醇胺中的两种或更多种。也可以使用N,N,N’,N’-四(2-羟丙基)乙二胺(TK2HPEDA)、二异丙醇胺或三异丙醇胺与伯醇和/或仲醇的共混物。如上所述，本文的实施方案提供了水溶性聚合物与反应性前体的共混物。该共混物可以用于有利地形成适于长期与氧化化学品接触的膜和涂层。这些共混物的各个实施方案在下面的实施例中提供。实施例本文所述的各种组合物被测试以确定其当在氧化化学包装中使用时的性能特征。测试根据以下测试描述来进行。通过将组合物的水溶液浇铸到玻璃板上，通过重力使其平整并且使其干燥至约6重量％至约15重量％范围内的含水量而由制剂来制备膜。将一定量的溶液加入到板中以提供具有目标厚度的膜，该目标厚度可取决于样品目标，诸如38微米(约1.5密耳)、50微米(约2密耳)、63微米(约2.5密耳)和76微米(约3.0密耳)；这里的示例是用约50微米厚的片制成的，然而确切的厚度可以从约45到约55微米变化。使溶液中的水蒸发，并将所得到的膜切割成约7.6厘米×7.6厘米方形(3英寸乘3英寸方形)或7.6厘米乘6.3厘米的矩形(3英寸乘2.5英寸的矩形)。然后将膜对折，并使用手持式热封枪对膜的三面进行热封。然后用15-20克的氧化化学品填充所得到的包，所述氧化化学品例如可以是颗粒状或片剂状，然后包的第四面被热封。填充的包并排储存在低密度聚乙烯袋中。然后将填充的包储存在选定的温度条件下并老化选定的时间段。老化后，将填充的包切开并去除化学品。测量膜厚度并记录颜色，并测试膜的水溶性。将膜样品安装在滑动框架中，并置于装有400ml水的500ml烧杯中。将烧杯置于磁力搅拌器上，用磁力搅拌棒搅拌水，以创建涡流。如上所述保持水温，例如保持在约21℃或约23℃。用由平台支撑的夹具将框架紧固在烧杯中，使得搅拌水推动膜。膜开始膨胀成气球或波动。当膜气球爆裂时记录崩解时间。崩解后，框架保持在水中，并且溶解时间记录为在框架上没有剩余的膜带和没有膜颗粒的情况下的总时间(包含崩解时间)。比较例1-3比较例1-3示出了当暴露于氧化化学品TriChlor(三氯异氰脲酸)时，PVOH-共-AMPS聚合物的性能。所用的共-AMPS聚合物是可从德克萨斯州休斯顿的SekisuiSpecialtyChemicals购买的ULTILOC2012。形成三个测试试样，包含：比较例1，ULTILOC2012，不含任何添加剂；比较例2，ULTILOC2012和10重量％的具有约400的数均分子量的聚乙二醇增塑剂PEG400；和比较例3，ULTILOC2012和10重量％的右旋糖。比较例1-3中的每一个还包含用于成膜期间使用的少量表面活性剂TRITONX-100、非离子表面活性剂。将测试试样形成单位剂量包装并填充如上所述的TriChlor。然后在长时间暴露后测试样品的水溶性。表1中提供了溶解测试结果，表1中示出了每个测试样品的溶解时间(以秒计)。如在整个表格中所使用的，DND表示样品没有完全溶解，并且D90表示虽然不完全溶解，但是在10分钟内溶解了大于90％的样品。表1.比较例4-6的溶解时间(以秒计)。暴露(天)0613263462比较例13536DNDDNDDNDDND比较例229DNDDNDDNDDNDDND比较例3414551464947如上表所示，单独的共-AMPS聚合物与TriChlor反应以得到不溶性聚合物。乙二醇、聚乙二醇的使用也是不够的，在长时间暴露后也会导致不溶性聚合物。含右旋糖的样品保持水溶性。尽管没有详细展开，但含右旋糖的样品确实显示出一些变色，并且注意到含右旋糖的制剂不能被熔融挤出。实施例1-6实施例1-6示出当暴露于氧化化学品TriChlor(三氯异氰脲酸)时，PVOH-共-AMPS聚合物的性能。所用的共-AMPS聚合物是可从德克萨斯州休斯顿的SekisuiSpecialtyChemicals购买的ULTILOC2012。所用的反应性前体包含双(2-羟丙基)胺、三异丙醇胺和N,N,N’,N’-四(2-羟丙基)乙二胺(TK2HPEDA)。测试试样如表2所示进行配制。表2将测试试样形成单位剂量包装并填充如上所述的TriChlor。然后在长时间暴露后测试样品的水溶性(23℃)、感觉(触觉测试)和颜色等性能。根据ASTM方法D1925进行颜色测试。测试结果汇总于表3中(暴露8周)并在图1中示出。如本文表格中所用的“感觉”是指膜柔韧性的主观测量，其等级为1至5，1是柔韧的，3是挠曲的，5是脆性的。表3即使在40℃和环境湿度下暴露于TriChlor中8周后，包含共-AMPS共聚物和链烷醇胺反应性前体的实施例1-6中的每一个显示出优异的溶解度和YI<10。一些样品“挠曲”，然而没有被观察到脆化。此外，即使在暴露8周后，每个样品的颜色都显示出很少的泛黄，所有样品均具有小于4的YI；大多数具有小于2的YI，这表明优异的保色性。比较例4-6比较例4-6示出暴露于氧化化学品TriChlor(三氯异氰脲酸)时，PVOH聚合物的性能。所使用的PVOH为可从德克萨斯州休斯敦的SekisuiSpecialtyChemicals购买的SELVOL205，其具有约88％的水解度和约5.7cP的4％的溶液粘度。形成三个测试试样，包含：比较例4，SELVOL205，不含任何添加剂；比较例5，SELVOL205和10重量％的具有约400的数均分子量的聚乙二醇增塑剂PEG400；和比较例6，SELVOL205和10重量％的右旋糖。比较例1-3中的每一个还包含在成膜过程中使用的少量表面活性剂。将测试试样形成单位剂量包装并填充如上所述的TriChlor。然后在长时间暴露后测试样品的水溶性。表4中提供了溶解测试结果，表4示出每个测试试样的溶解时间(以秒计)。表4.比较例4-6的溶解时间。暴露(天)061326比较例425DNDDNDDND比较例535DNDDNDDND比较例6556563DND如上表所示，聚乙烯醇本身通常不适合与氧化化学品一起使用。无论聚乙烯醇的分子量(4％粘度)如何，情况都是如此。此外，如比较例6所示，即使添加在比较例3中用共-AMPS成功证实的右旋糖也不足以保护聚合物膜免于降解，在长时间暴露后形成水不溶性聚合物。实施例7-9实施例7-9示出当暴露于氧化化学品TriChlor(三氯异氰脲酸)时，与链烷醇胺反应性前体进行组合的PVOH聚合物的性能。所使用的PVOH为可从德克萨斯州休斯顿的SekisuiSpecialtyChemicals购买的SELVOL513，其具有约88％的水解度和约14cP的4％溶液粘度。测试试样如表5所示进行配制。表5将测试试样形成单位剂量包装并填充如上所述的TriChlor。然后在长时间暴露后测试样品的水溶性(23℃)、感觉(触觉测试)和颜色等性能。根据ASTM方法D1925进行颜色测试。表6汇总了测试结果(暴露8周)。表6实施例7-9中的每一个包含PVOH和链烷醇胺反应性前体。即使在40℃和环境湿度下暴露于TriChlor中8周后，具有TK2HPEDA和二异丙醇胺的样品显示出优异的溶解度和YI<10。含二异丙醇胺的样品也具有优异的柔韧性。含三异丙醇胺的样品也没有受到很好的保护，并且在暴露后导致不溶性聚合物。一些样品“挠曲”，但没有样品被观察到是脆化。此外，即使在暴露8周后，实施例7-9中的每一个的颜色都显示出几乎不泛黄，所有样品具有小于4的YI。实施例10-15实施例10-15示出当暴露于氧化化学品TriChlor(三氯异氰脲酸)时，与链烷醇胺反应性前体进行组合的PVOH-共-N-乙烯基吡咯烷酮聚合物的性能。所用的PVOH为ULTILOC4005，其可从德克萨斯州休斯敦的SekisuiSpecialtyChemicals购买。测试试样如表7所示进行配制。表7.将测试试样形成单位剂量包装并填充如上所述的TriChlor。然后在长时间暴露后测试样品的水溶性(23℃)、感觉(触觉测试)和颜色等性能。根据ASTM方法D1925进行颜色测试。表8汇总了测试结果(暴露8周)。表8实施例10-15中的每一个包含PVOH-共-NVP共聚物和链烷醇胺反应性前体。即使在40℃和环境湿度下暴露于TriChlor中8周后，含二异丙醇胺的样品也显示出优异的溶解度和YI<10。含三异丙胺的样品没有受到很好的保护，并且在暴露后导致不溶性聚合物，然而，在10分钟内溶解超过90％。一些样品“挠曲”，但没有样品被观察到是脆化。此外，即使在暴露8周后，实施例10-15中的每一个的颜色都显示出几乎不泛黄，除一个样品以外的所有样品都具有小于4的YI。比较例7比较例7示出当暴露于氧化化学品TriChlor(三氯异氰脲酸)时另一种PVOH聚合物的性能。所使用的PVOH为SELVOL513，其可从德克萨斯州休斯顿的SekisuiSpecialtyChemicals购买，并且具有约88％的水解度和约14cP的4％溶液粘度。除了少量在成膜期间使用的表面活性剂，形成的测试试样包含SELVOL513而不含任何添加剂。将测试试样形成单位剂量包装并填充如上所述的TriChlor。然后在长时间暴露后测试样品的水溶性(23℃)、感觉(触觉测试)和颜色等性能。根据ASTM方法D1925进行颜色测试。测试结果汇总在表9中(暴露8周)。表9.比较例7的测试结果。试样崩解(s)溶解(s)感觉YI比较例7DNDDND41.62如上表所见，该聚乙烯醇本身通常不适合与氧化化学品一起使用，在长时间暴露后形成不可弯曲的水不溶性聚合物。实施例16-22实施例16-22示出当暴露于氧化化学品TriChlor(三氯异氰脲酸)时，与不同浓度的作为反应性前体的二异丙醇胺进行组合的PVOH聚合物的性能。使用的PVOH是SELVOL513，其可从德克萨斯州休斯敦的SekisuiSpecialtyChemicals购买。测试试样如表10所示进行配制，其中每个样品包含0.5重量％的表面活性剂和余量的SELVOL513。表10样品二异丙醇胺实施例160.5重量％实施例171.0实施例182.5实施例195实施例2010实施例2115实施例2120将测试试样形成单位剂量包装并填充如上所述的TriChlor。然后在长时间暴露后测试样品的水溶性(23℃)、感觉(触觉测试)和颜色等性能。根据ASTM方法D1925进行颜色测试。测试结果汇总在表11中(暴露8周)。表11实施例16-22中的每一个包含PVOH和链烷醇胺反应性前体。仅具有0.5重量％二异丙醇胺的样品和具有20重量％二异丙醇胺的样品不溶解，具有20重量％反应性前体的样品也呈现比所需YI值更大的颜色(所需的是YI<10)。甚至在40℃和环境湿度下暴露于TriChlor中8周后，1重量％至15重量％的量的二异丙醇胺显示出优异的溶解性和颜色(对于全部样品，YI<10，对于除15重量％的二异丙醇胺以外的所有样品的YI均小于4)。实施例23-25实施例23-25示出当暴露于氧化化学品TriChlor(三氯异氰脲酸)时与链烷醇胺反应性前体和另外的表面活性剂添加剂进行组合的PVOH聚合物的性能。所用的PVOH是SELVOL513，其可从德克萨斯州休斯敦的SekisuiSpecialtyChemicals购买，并且另外的表面活性剂是PLURONICF127(可从BASF购买的)或甘油-月桂酸酯。测试试样如表12所示进行配制。表12.将测试试样形成单位剂量包装并填充如上所述的TriChlor。然后在长时间暴露后测试样品的水溶性(23℃)、感觉(触觉测试)和颜色等性能。根据ASTM方法D1925进行颜色测试。测试结果汇总在表13中(暴露8周)。表13实施例23-25中的每一个包含PVOH、链烷醇胺反应性前体和淀粉。与不含表面活性剂的制剂(如上所述的实施例7，并包含在表13中以便于参照)相比，表面活性剂看起来对溶解和相容性具有正面影响。即使在40℃和环境湿度下暴露到TriChlor中8周后，实施例23-25中的每一个具有优异的溶解度和颜色。实施例26-27实施例26-27示出当暴露于氧化化学品TriChlor(三氯异氰脲酸)时，与作为反应性前体的甲基二乙醇胺进行组合的PVOH聚合物的性能。所用的PVOH是SELVOL513，其可从德克萨斯州休斯敦的SekisuiSpecialtyChemicals购买。测试试样如表14所示进行配制。表14.将测试试样形成单位剂量包装并填充如上所述的TriChlor。然后在长时间暴露后测试样品的水溶性(23℃)、感觉(触觉测试)和颜色等性能。根据ASTM方法D1925进行颜色测试。测试结果汇总在表15中(暴露8周)。表15即使在40℃和环境湿度下暴露于TriChlor中8周后，实施例26-27中的每一个具有优异的溶解度和颜色。以上测试结果是针对3英寸TriChlor片剂的。还使用1英寸片剂进行测试，以确定接触表面积是否对结果有任何显著影响。图2中比较了1英寸和3英寸片剂的结果。实施例28-31实施例28-31示出当暴露于氧化化学品TriChlor(三氯异氰脲酸)时，与作为反应性前体的二乙醇胺或三乙醇胺进行组合的PVOH聚合物的性能。使用的PVOH是SELVOL513，其可从德克萨斯州休斯敦的SekisuiSpecialtyChemicals购买。测试试样如表16所示进行配制。表16.将测试试样形成单位剂量包装并填充如上所述的TriChlor。然后在长时间暴露后测试样品的水溶性(23℃)、感觉(触觉测试)和颜色等性能。根据ASTM方法D1925进行颜色测试。测试结果汇总在表17中(暴露8周)。表17即使在40℃和环境湿度下暴露于TriChlor中8周后，实施例28-31中的每一个具有优异的溶解度和颜色。实施例32-39实施例32-39示出当暴露于氧化化学品TriChlor(三氯异氰脲酸)时，与作为链烷醇胺反应性前体的甲基二乙醇胺结合且与附加添加剂结合的PVOH聚合物的性能。所用的PVOH为SELVOL513，其可从德克萨斯州休斯顿的SekisuiSpecialtyChemicals购买，附加的表面活性剂是PLURONICF127(可从SigmaAldrich购买)或甘油一月桂酸酯。测试试样如表18所示进行配制。表18.将测试试样形成单位剂量包装并填充如上所述的TriChlor。然后在长时间暴露后测试样品的水溶性(23℃)、感觉(触觉测试)和颜色等性能。根据ASTM方法D1925进行颜色测试。测试结果汇总在表19中(暴露8周)。表19实施例32-36中的每一个包含PVOH、链烷醇胺反应性前体和附加添加剂。包含甘油、TMP(三羟甲基丙烷)、PEG600和2-甲基-1,3-丙二醇的样品不溶解。包含STARAMIC747(可溶于水的羟乙基淀粉)的样品34即使在40℃和环境湿度下暴露于TriChlor中8周后也显示出优异的溶解性、相容性、颜色和感觉。实施例37-40实施例37-40示出当暴露于氧化化学品TriChlor(三氯异氰脲酸)时，与作为反应性前体的正丁基二乙醇胺或叔丁基二乙醇胺进行组合的PVOH聚合物的性能。使用的PVOH是SELVOL513，其可从德克萨斯州休斯敦的SekisuiSpecialtyChemicals购买。测试试样如表20所示进行配制。表20.将测试试样形成单位剂量包装并填充如上所述的TriChlor。然后在长时间暴露后测试样品的水溶性(23℃)、感觉(触觉测试)和颜色等性能。根据ASTM方法D1925进行颜色测试。测试结果汇总在表21中(暴露8周)。表21即使在40℃和环境湿度下暴露于TriChlor中8周后，实施例38-40中的每一个都表现出良好的溶解度和颜色。如上述实施例所示，本文所述的包含链烷醇胺的反应性前体可用于有效地保护水溶性聚合物(如聚乙烯醇或聚乙烯醇共聚物)免受氧化化学品的有害侵蚀。进一步假设，链烷醇胺可有利于与聚合物混合物组合并与其它添加剂(如右旋糖和各种增塑剂)混合。构思的一些非限制性制剂包含在下面的表22A-22C中汇总的那些。表22A.制剂123456成分Ultiloc201287.77％87.77％87.77％Ultiloc4005Selvol51384.47％84.47％84.47％甘油2.00％2.00％2.00％6.00％6.00％6.00％TMP5.00％5.00％5.00％1.80％1.80％1.80％PEG6002.50％2.50％2.50％右旋糖TritonX1000.23％0.23％0.23％0.23％0.23％0.23％TK2HPEDA5.00％5.00％双(2-羟丙基)胺5.00％5.00％三异丙醇胺5.00％5.00％表22B.制剂789101112成分Ultiloc201268.08％68.08％68.08％Ultiloc400593.77％93.77％93.77％22.69％22.69％22.69％Selvol513甘油4.00％4.00％4.00％TMPPEG600右旋糖2.00％2.00％2.00％TritonX1000.23％0.23％0.23％0.23％0.23％0.23％TK2HPEDA5.00％5.00％双(2-羟丙基)胺5.00％5.00％三异丙醇胺5.00％5.00％表22C.制剂131415成分Ultiloc201270.33％70.33％70.33％Ultiloc400523.4423.4423.44Selvol513甘油1.00％1.00％1.00％TMPPEG600右旋糖TritonX1000.23％0.23％0.23％TK2HPEDA5.00％双(2-羟丙基)胺5.00％三异丙醇胺5.00％即使在暴露于氧化化学品和热老化后，本文公开的膜组合物也可表现出稳定性，包含低变色性、柔韧性的保持和高度的水溶性。有利地，各种反应性前体可以与聚乙烯醇结合使用以得到稳定的膜和涂层，从而不需要昂贵的共聚单体和共聚工艺来制备适用于与各种氧化化学品一起使用的膜和涂层。另外，关于聚乙烯醇，以及在使用此类共聚单体的情况下，可使用反应性前体来形成根据本文的实施方案的可熔融加工(例如可熔融挤出)的共混物，无需昂贵的水蒸发以形成期望的氧化化学稳定的膜和涂层。即使在使用溶液处理的情况下，根据本文实施方案的共混物也可以形成与氧化化学品一起使用的期望的膜和涂层。虽然本公开包含有限数量的实施例，但是受益于本公开的本领域技术人员将理解，可以设计出不偏离本公开范围的其他实施方案。因此，范围应该仅由所附权利要求来限定。当前第1页1 2 3