金属颜料粒子的制作方法

文档序号:15573175发布日期:2018-09-29 04:57阅读:205来源:国知局
静电印刷法通常涉及在光电导表面上产生图像,将具有带电粒子的墨水施加到光电导表面上以使它们选择性结合到图像上,随后将带电粒子以图像形式转移到印刷基底上。该光电导表面通常在圆筒上,并且常常被称为光成像板(pip)。用具有电势不同的图像区域和背景区域的静电潜像使光电导表面选择性带电。例如,可以使在载液中包含带电调色剂粒子的静电墨水组合物与选择性带电的光电导表面接触。带电调色剂粒子附着到潜像的图像区域上,而背景区域保持干净。随后将图像直接转移到印刷基底(例如纸张)上,或更通常,首先转移到中间转印件(其可以是软膨胀橡皮布)上,随后转移到印刷基底上。附图概述图1a显示了通过本文中描述的方法制备的涂覆金属颜料粒子的sem图像;图1b显示了通过研磨法制备的涂覆金属颜料粒子的sem图像;和图2显示了包含图1a和1b的粒子的印刷墨水的随角异色指数(flopindex)和光学密度结果。发明详述在公开和描述本公开之前,要理解的是,本公开不限于本文中公开的特定工艺步骤和材料,因为此类工艺步骤和材料可能有所改变。还要理解的是,本文中使用的术语用于描述特定实施方案的目的。该术语并非意在是限制性的,因为该范围意在受所附权利要求及其等同方案的限制。要指出,除非上下文清楚地另行规定,本说明书和所附权利要求中所用的单数形式“一个”、“一种”和“该”包括复数对象。本文中所用的“载液”、“载体液体”、“载体”或“载体连结料(carriervehicle)”是指聚合物、颜料粒子、着色剂、电荷导向剂和其它添加剂可以分散在其中以形成液体静电组合物或电子照相组合物的流体。该载液可以包含各种不同试剂的混合物,如表面活性剂、助溶剂、粘度改进剂和/或其它可能的成分。本文中所用的“静电墨水组合物”或“液体电子照相组合物”通常是指适用于静电印刷法(有时被称作电子照相印刷法)的墨水组合物。其可以包含颜料粒子,所述颜料粒子可以包含热塑性树脂。本文中所用的“共聚物”是指由至少两种单体聚合的聚合物。特定单体在本文中可以被描述为构成聚合物的一定重量百分比。这表明在该聚合物中由所述单体形成的重复单元构成该聚合物的所述重量百分比。本文中所用的“静电印刷”或“电子照相印刷”通常是指提供从光成像基底直接或经由中间转印件间接转移到印刷基底上的图像的方法。因此,该图像基本不吸收到其施加至的光成像基底中。此外,“电子照相印刷机”或“静电印刷机”通常是指能够实施如上所述的电子照相印刷或静电印刷的那些印刷机。“液体电子照相印刷”是一种特定类型的电子照相印刷,其中在电子照相法中使用液体墨水而非粉末调色剂。静电印刷法可能涉及对该静电墨水组合物施以电场,例如具有50-400v/µm或更大,在一些实例中600-900v/µm或更大、在一些实例中1000v/cm或更大、或在一些实例中1500v/cm或更大的场梯度的电场。本文中所用的“熔体流动速率”通常指在规定的温度和负载下(通常报道为温度/负载,例如190℃/2.16千克)树脂穿过具有限定尺寸的小孔的挤出速率。流动速率可用于区分等级或提供模塑造成的材料降解的量度。在本公开中,根据本领域中已知的astmd1238-04cstandardtestmethodformeltflowratesofthermoplasticsbyextrusionplastometer来测量“熔体流动速率”。如果规定了特定聚合物的熔体流动速率,除非另行说明,这是单独的聚合物的熔体流动速率,不存在该静电组合物的任何其它组分。本文中所用的“酸度”、“酸值”或“酸价”是指中和一克物质的以毫克为单位的氢氧化钾(koh)的质量。聚合物的酸度可以根据标准技术测量,例如如astmd1386中所述。如果规定了特定聚合物的酸度,除非另行说明,这是单独的聚合物的酸度,不存在该液体调色剂组合物的任何其它组分。本文中所用的“熔体粘度”通常是指在给定剪切应力或剪切速率下剪切应力对剪切速率的比率。通常使用毛细管流变仪进行测试。在流变仪筒中加热塑料装料,并用柱塞迫使其穿过模头。根据设备,该柱塞通过恒定力或以恒定速率推动。一旦系统达到稳态运行,即进行测量。所用的一种方法是测量140℃下的brookfield粘度,单位为mpa-s或厘泊,如本领域内已知的那样。替代地,熔体粘度可以用流变仪测量,例如来自thermalanalysisinstruments的市售ar-2000流变仪,使用几何:25毫米钢板-标准钢平行板,并在120℃、0.01hz剪切速率下得出板对板流变学等温线。如果规定了特定聚合物的熔体粘度,除非另外说明,这是单独的聚合物的熔体粘度,不存在静电组合物的任何其它组分。本文中所用的“低场电导率”是指墨水的电导率,并通过向两个平行电极施加恒定幅度ac电压并经由该流体监控电流来测得。由于根据定义的电导率与电流成正比,并与感应该电流的电压成反比,可以通过将电流乘以因子来计算该电导率,所述因子仅取决于电压幅度的恒定值和几何参数,即电极表面和电极之间的距离。本低场电导率在下列条件下测得:电场幅度:5-15v/mm,频率:5-15hz,温度:23+/-2℃。本文中所用的“高场电导率”是指在下列条件下测得的该墨水的最大电导率:电场脉冲形状:矩形;高度:1500v/mm;持续时间:8秒,上升时间:1毫秒或更短;纹波:10v/mm或更小;采样频率:每秒1000次;温度:23+/-2℃。本文中所用的“直接电导率”是指在6.4至7.2秒之间测得的墨水的平均电导率,并通过向两个平行电极施加恒定高电压并经由该流体监控电流来测得。由于根据定义的电导率与电流成正比,并与感应该电流的电压成反比,可以通过将电流乘以因子来计算该电导率,所述因子仅取决于电压幅度的恒定值和几何参数,即电极表面和电极之间的距离。在恒定电场中测得的墨水的电导率随时间改变(实际上是下降)。因此,该电导率的最大值被定义为如上所述的“高场电导率”,并且“直接电导率”是当电导率趋于平稳时在电导率vs.时间曲线尾部的电导率。本文中所用的“粒子电导率”是指如上定义的高场电导率与低场电导率之间的差值。粒子电导率与墨水粒子性质成正比;即迁移率与在该粒子上产生的电荷。如果在本文中提及标准测试,除非另行说明,所提及的测试的版本是提交本专利申请时的最近版本。本文中所用的“nvs”是术语“非挥发性固体”的缩写。本文中所用的“无限制冷却”或“以不受控制的速率冷却”通常是指以大于大约10℃/小时、例如至少大约20℃/小时的速率冷却,并可以包括经由与一种或多种冷却液或制冷剂的热交换的冷却。相反,本文中所用的“以受控速率冷却”通常是指以3至7℃的速率冷却。以受控速率冷却还可以包括经由与一种或多种冷却液或制冷剂的热交换的冷却。本文中所用的术语“大约”用于向数值范围端点提供灵活性,通过提供该灵活性,给定值可以略高于或略低于该端点以允许在测试方法或设备中的变化。该术语的灵活性程度取决于特定变量,并且在本领域技术人员的知识范围内基于经验和本文中的相关描述确定。如本文所用,为方便起见,可能在通用名单中陈述多个项目、结构要素、组成要素和/或材料。但是,这些名单应该像该名单的各成员作为单独和独特的成员单独确定的那样解释。因此,在没有相反指示的情况下,此类名单的任一成员不应仅基于它们出现在同一组中而被解释为同一名单中的任何其它成员的事实等同物。浓度、量和其它数值数据在本文中可能以范围格式表示或呈现。要理解的是,这样的范围格式仅为方便和简要而使用,因此应灵活解释为不仅包括作为该范围的界限明确列举的数值,还包括该范围内包含的所有独立的数值或子范围,就像明确列举各数值和子范围那样。例如,“大约1重量%至大约5重量%”的数值范围应被解释为不仅包括大约1重量%至大约5重量%的明确列举的值,还包括在所示范围内的独立值和子范围。因此,在这一数值范围中包括独立值,如2、3.5和4,和子范围,如1-3、2-4和3-5等。这一原理同样适用于仅列举单个数值的范围。此外,无论该范围的宽度或所描述的特征如何,此类解释都应适用。如本文中所用,重量%值被认为是指该墨水组合物中固体的重量对重量(w/w)的百分比,并且不包括存在的任何载液的重量。除非另行说明,本文中描述的任何特征可以与本文中描述的任何方面或任何其它特征组合。在一方面,提供了制备导电液体电子照相墨水组合物的方法,该方法包括:在载液中加热聚合物树脂以溶解该聚合物树脂;将待涂覆的导电金属颜料粒子添加到该载液中;冷却该载液以使该聚合物树脂从该载液中沉淀,使得在该导电金属颜料粒子上至少部分形成该树脂的涂层;重新加热部分涂覆的导电金属颜料粒子在该载液中的悬浮液;和以受控速率冷却该载液以使该聚合物树脂从该载液中沉淀,使得在该导电金属颜料粒子上形成该树脂的涂层,由此制备该导电液体电子照相墨水组合物。在另一方面,提供了可以根据该方法制备的在其上具有涂层的导电金属颜料粒子,所述方法包括:在载液中加热聚合物树脂以溶解该聚合物树脂;将待涂覆的导电金属颜料粒子添加到该载液中;冷却该载液以使该聚合物树脂从该载液中沉淀,使得在该导电金属颜料粒子上至少部分形成该树脂的涂层;重新加热部分涂覆的导电金属颜料粒子在该载液中的悬浮液;和以受控速率冷却该载液以使该聚合物树脂从该载液中沉淀,使得在该导电金属颜料粒子上形成该树脂的涂层。在另一方面,提供了电子照相墨水组合物,该组合物包含可以通过本文中所述的方法制得的涂覆导电金属颜料粒子。近年来已经进行了许多研究,试图生成银色外观的静电印刷墨水。例如已经通过研磨金属颜料与树脂(有时在液体载体的存在下)制得了一些静电印刷墨水。但是,已经发现一些此类墨水具有不足和不一致的金属外观,在印刷时具有高背景水平,导致二元墨水显影装置、光成像板和中间转印件的低使用寿命,有时在印刷时形成条纹,在相对高的电压和电流下印刷,和/或有时显示非静电墨水样行为。本发明人已经发现,本文中描述的方法的实例避免或至少减轻了至少一种上述困难。他们已经发现,该方法的实例在封装导电颜料粒子方面更成功,并且该颜料粒子在制备过程中不易变形。导电金属颜料导电金属颜料在本申请中表示电传导金属颜料。该导电金属颜料包含金属。该金属可以是元素形式的金属或两种或更多种金属的合金。该导电金属颜料可以包含选自铝、锡、过渡金属的金属,以及其任意一种或多种的合金。该过渡金属可以选自例如锌、铜、银、金、镍、钯、铂和铁。可以使用的合金包括但不限于黄铜、青铜、钢和铬。在本文中的任何方面,该导电金属颜料可以具有任何三维形状。在一些实例中,该导电金属颜料为选自薄片、球、棒或其近似形状的形式。在本申请中,薄片可以是具有小于其它两个尺寸的第一尺寸(其可以被称为厚度)的形状。在一些实例中,该薄片具有至少0.01µm的厚度、在一些实例中至少0.05µm的厚度、在一些实例中至少0.05µm的厚度、在一些实例中至少0.1µm的厚度、在一些实例中至少0.15µm的厚度、在一些实例中至少0.18µm的厚度。在一些实例中,该薄片具有1µm或更小的厚度、在一些实例中0.8µm或更小的厚度、在一些实例中0.5µm或更小的厚度、在一些实例中0.4µm或更小的厚度、在一些实例中0.3µm或更小的厚度。在一些实例中,该薄片具有在垂直于厚度的方向上测得且不包括薄片上的任何涂层的至少1µm的直径、在一些实例中至少2µm的直径、在一些实例中至少3µm的直径、在一些实例中至少4µm的直径、在一些实例中至少5µm的直径、在一些实例中至少6µm的直径、在一些实例中至少7µm的直径、在一些实例中至少8µm的直径。在一些实例中,该薄片具有在垂直于厚度的方向上测得的50µm或更小的直径、在一些实例中40µm或更小的直径、在一些实例中30µm或更小的直径、在一些实例中20µm或更小的直径、在一些实例中15µm或更小的直径。在一些实例中,该导电金属颜料(不包括任何在其上的涂层)具有n:1的直径(在垂直于厚度的方向上测得)对其厚度的纵横比,其中n为至少2、在一些实例中至少5、在一些实例中至少10、在一些实例中至少20、在一些实例中至少30、在一些实例中至少35。在一些实例中,该导电金属颜料具有n:1的直径(在垂直于厚度的方向上测得)对其厚度的纵横比,其中n为100或更小、在一些实例中n为80或更小、在一些实例中n为70或更小、在一些实例中n为60或更小、在一些实例中n为50或更小。除非另行说明,该颜料粒子与涂覆颜料粒子的粒度使用激光衍射在malvernmastersizer2000上根据操作手册上描述的标准程序来确定。该颜料粒子可以以树脂与颜料的总量的10重量%至80重量%、在一些实例中15重量%至80重量%、在一些实例中15重量%至60重量%、在一些实例中15重量%至50重量%、在一些实例中15重量%至40重量%、在一些实例中树脂与颜料的总量的15重量%至30重量%的量存在于该方法和/或静电墨水组合物中。在一些实例中,该颜料粒子可以以树脂与颜料的总量的至少50重量%、例如树脂与颜料的总量的至少55重量%的量存在于该方法和/或静电墨水组合物中。在一些实例中,该导电金属颜料(不包括任何在其上的涂层)构成该静电墨水组合物或来自该方法的组合物(其可以是静电墨水组合物)中固体的25重量%或更少。在一些实例中,该导电金属颜料(不包括任何在其上的涂层)构成该静电墨水组合物或来自该方法的组合物(其可以是静电墨水组合物)中固体的12重量%或更少、在一些实例中10重量%或更少、在一些实例中8重量%或更少。在一些实例中,该导电金属颜料(不包括任何在其上的涂层)构成该静电墨水组合物或来自该方法的组合物(其可以是静电墨水组合物)中固体的1重量%或更多、在一些实例中2重量%或更多、在一些实例中4重量%或更多、在一些实例中6重量%或更多、在一些实例中8重量%或更多。聚合物树脂该封装的导电金属颜料可以包含树脂,例如聚合物树脂。该聚合物树脂可以包含热塑性聚合物。热塑性聚合物有时被称为热塑性树脂。在一些实例中,该聚合物可以选自乙烯或丙烯-丙烯酸共聚物;乙烯或丙烯-甲基丙烯酸共聚物;乙烯-乙酸乙烯酯共聚物;乙烯或丙烯(例如80重量%至99.9重量%)和甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基(例如c1至c5)酯(例如0.1重量%至20重量%)的共聚物;乙烯(例如80重量%至99.9重量%)、丙烯酸或甲基丙烯酸(例如0.1重量%至20.0重量%)和甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基(例如c1至c5)酯(例如0.1重量%至20重量%)的共聚物;乙烯或丙烯(例如70重量%至99.9重量%)和马来酸酐(例如0.1重量%至30重量%)的共聚物;聚乙烯;聚苯乙烯;全同立构聚丙烯(结晶);乙烯乙烯丙烯酸乙酯的共聚物;聚酯;聚乙烯基甲苯;聚酰胺;苯乙烯/丁二烯共聚物;环氧树脂;丙烯酸系树脂(例如丙烯酸或甲基丙烯酸和至少一种丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯的共聚物,其中烷基可具有1至大约20个碳原子,如甲基丙烯酸甲酯(例如50%至90%)/甲基丙烯酸(例如0重量%至20重量%)/丙烯酸乙基己酯(例如10重量%至50重量%));乙烯-丙烯酸酯三元共聚物:乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐(mah)或甲基丙烯酸缩水甘油酯(gma)三元共聚物;乙烯-丙烯酸离聚物或其组合。该树脂可以包含具有酸性侧基的聚合物。现在将描述该具有酸性侧基的聚合物的实例。该具有酸性侧基的聚合物可具有50mgkoh/g或更大的酸度,在一些实例中60mgkoh/g或更大的酸度,在一些实例中70mgkoh/g或更大的酸度,在一些实例中80mgkoh/g或更大的酸度,在一些实例中90mgkoh/g或更大的酸度,在一些实例中100mgkoh/g或更大的酸度,在一些实例中105mgkoh/g或更大的酸度,在一些实例中110mgkoh/g或更大,在一些实例中115mgkoh/g或更大。该具有酸性侧基的聚合物可具有200mgkoh/g或更小的酸度,在一些实例中190mgkoh/g或更小,在一些实例中180mgkoh/g或更小,在一些实例中130mgkoh/g或更小,在一些实例中120mgkoh/g或更小。可以使用本领域中已知的标准程序,例如使用astmd1386中描述的程序测量以mgkoh/g测得的聚合物酸度。该树脂可以包含聚合物,在一些实例中具有酸性侧基的聚合物,其具有小于大约70克/10分钟、在一些实例中大约60克/10分钟或更小、在一些实例中大约50克/10分钟或更小、在一些实例中大约40克/10分钟或更小、在一些实例中30克/10分钟或更小、在一些实例中20克/10分钟或更小、在一些实例中10克/10分钟或更小的熔体流动速率。在一些实例中,该粒子中所有具有酸性侧基和/或酯侧基的聚合物各自独立地具有小于90克/10分钟、80克/10分钟或更小、在一些实例中80克/10分钟或更小、在一些实例中70克/10分钟或更小、在一些实例中70克/10分钟或更小、在一些实例中60克/10分钟或更小的熔体流动速率。该具有酸性侧基的聚合物可以具有大约10克/10分钟至大约120克/10分钟、在一些实例中大约10克/10分钟至大约70克/10分钟、在一些实例中大约10克/10分钟至40克/10分钟、在一些实例中20克/10分钟至30克/10分钟的熔体流动速率。该具有酸性侧基的聚合物可以具有在一些实例中大约50克/10分钟至大约120克/10分钟、在一些实例中60克/10分钟至大约100克/10分钟的熔体流动速率。可以使用例如如astmd1238中所述的本领域中已知的标准程序测量熔体流动速率。该酸性侧基可以是游离酸形式或可以是阴离子形式并与一个或多个抗衡离子,通常为金属抗衡离子缔合,例如选自碱金属如锂、钠和钾、碱土金属如镁或钙,和过渡金属如锌的金属。该具有酸性侧基的聚合物可选自树脂,如乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸的共聚物;及其离聚物,如至少部分用金属离子(例如zn、na、li)中和的甲基丙烯酸和乙烯-丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物,如surlyn®离聚物。该具有酸性侧基的聚合物可以是乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸的共聚物,其中该丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸构成该共聚物的5重量%至大约25重量%,在一些实例中构成该共聚物的10重量%至大约20重量%。该树脂可以包含两种不同的具有酸性侧基的聚合物。这两种具有酸性侧基的聚合物可以具有落在上文提到的范围内的不同酸度。该树脂可以包含具有10mgkoh/g至110mgkoh/g,在一些实例中20mgkoh/g至110mgkoh/g,在一些实例中30mgkoh/g至110mgkoh/g,在一些实例中50mgkoh/g至110mgkoh/g的酸度的第一具有酸性侧基的聚合物和具有110mgkoh/g至130mgkoh/g的酸度的第二具有酸性侧基的聚合物。该树脂可以包含两种不同的具有酸性侧基的聚合物:具有大约10克/10分钟至大约50克/10分钟的熔体流动速率和10mgkoh/g至110mgkoh/g、在一些实例中20mgkoh/g至110mgkoh/g、在一些实例中30mgkoh/g至110mgkoh/g、在一些实例中50mgkoh/g至110mgkoh/g的酸度的第一具有酸性侧基的聚合物,以及具有大约50克/10分钟至大约120克/10分钟的熔体流动速率和110mgkoh/g至130mgkoh/g的酸度的第二具有酸性侧基的聚合物。该第一和第二聚合物可以不包含酯基团。该树脂可以包含两种不同的具有酸性侧基的聚合物,其选自乙烯和甲基丙烯酸或丙烯酸的烯属不饱和酸的共聚物;及其离聚物,如至少部分用金属离子(例如zn、na、li)中和的甲基丙烯酸和乙烯-丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物,如surlyn®离聚物。该树脂可以包含(i)作为乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸的共聚物的第一聚合物,其中丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸构成该共聚物的8重量%至大约16重量%、在一些实例中该共聚物的10重量%至16重量%;和(ii)作为乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸的共聚物的第二聚合物,其中丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸构成该共聚物的12重量%至大约30重量%、在一些实例中该共聚物的14重量%至大约20重量%、在一些实例中该共聚物的16重量%至大约20重量%、在一些实例中该共聚物的17重量%至19重量%。该树脂可包含两种不同的具有酸性侧基的聚合物:具有80至110克/10分钟的熔体流动速率的第一聚合物,其是乙烯(例如92至85重量%,在一些实例中大约89重量%)和丙烯酸或甲基丙烯酸(例如8至15重量%,在一些实例中大约11重量%)的共聚物,和具有低于第一聚合物的熔体粘度的第二聚合物,其是乙烯(例如大约80至92重量%,在一些实例中大约85重量%)和丙烯酸(例如大约18至12重量%,在一些实例中大约15重量%)的共聚物,第二聚合物例如具有15000泊或更低的熔体粘度,在一些实例中10000泊或更低的熔体粘度,在一些实例中1000泊或更低,在一些实例中100泊或更低,在一些实例中50泊或更低,在一些实例中10泊或更低。可以使用标准技术测量熔体粘度。可以使用流变仪,例如来自thermalanalysisinstruments的市售ar-2000流变仪测量熔体粘度,使用几何:25毫米钢板-标准钢平行板,并在120℃、0.01hz剪切速率下得出板对板流变学等温线。在任何上述实例中,第一具有酸性侧基的聚合物对第二具有酸性侧基的聚合物的比率可以为大约10:1至大约2:1。在另一实例中,该比率可以为大约6:1至大约3:1、在一些实例中大约4:1。该树脂可以包含具有15000泊或更低的熔体粘度、在一些实例中10000泊或更低、在一些实例中1000泊或更低、在一些实例中100泊或更低、在一些实例中50泊或更低、在一些实例中10泊或更低的熔体粘度的聚合物;所述聚合物可以是本文中所述的具有酸性侧基的聚合物。该树脂可以包含具有15000泊或更大、在一些实例中20000泊或更大、在一些实例中50000泊或更大、在一些实例中70000泊或更大的熔体粘度的第一聚合物;并且在一些实例中,该树脂可以包含具有小于第一聚合物的熔体粘度、在一些实例中15000泊或更低的熔体粘度、在一些实例中10000泊或更低、在一些实例中1000泊或更低、在一些实例中100泊或更低、在一些实例中50泊或更低、在一些实例中10泊或更低的熔体粘度的第二聚合物。该树脂可以包含具有超过60000泊、在一些实例中60000泊至100000泊、在一些实例中65000泊至85000泊的熔体粘度的第一聚合物;具有15000泊至40000泊、在一些实例中20000泊至30000泊的熔体粘度的第二聚合物;以及具有15000泊或更低的熔体粘度、在一些实例中10000泊或更低、在一些实例中1000泊或更低、在一些实例中100泊或更低、在一些实例中50泊或更低、在一些实例中10泊或更低的熔体粘度的第三聚合物;该第一聚合物的实例是nucrel960(来自dupont),该第二聚合物的实例是nucrel699(来自dupont),该第三聚合物的实例是ac-5120或ac-5180(来自honeywell)。该第一、第二和第三聚合物可以是本文中所述的具有酸性侧基的聚合物。可以使用流变仪,例如来自thermalanalysisinstruments的市售ar-2000流变仪测量熔体粘度,使用几何:25毫米钢板-标准钢平行板,并在120℃、0.01hz剪切速率下得出板对板流变学等温线。如果该树脂包含单一类型的聚合物,该聚合物(不包括该电子照相墨水组合物的任何其它组分)可以具有6000泊或更高的熔体粘度,在一些实例中8000泊或更高的熔体粘度,在一些实例中10000泊或更高的熔体粘度,在一些实例中12000泊或更高的熔体粘度。如果该热塑性树脂包含多种聚合物,该树脂的所有聚合物可以一起形成具有6000泊或更高的熔体粘度,在一些实例中8000泊或更高的熔体粘度,在一些实例中10000泊或更高的熔体粘度,在一些实例中12000泊或更高的熔体粘度的混合物(不包括该电子照相墨水组合物的任何其它组分)。可以使用标准技术测量熔体粘度。可以使用流变仪,例如来自thermalanalysisinstruments的市售ar-2000流变仪测量熔体粘度,使用几何:25毫米钢板-标准钢平行板,并在120℃、0.01hz剪切速率下得出板对板流变学等温线。如果该树脂包含单一类型的树脂聚合物,该树脂聚合物(不包括该静电墨水组合物的任何其它组分)可以具有6000泊或更高的熔体粘度,在一些实例中8000泊或更高的熔体粘度,在一些实例中10000泊或更高的熔体粘度,在一些实例中12000泊或更高的熔体粘度。如果该树脂包含多种聚合物,该树脂的所有聚合物可以一起形成具有6000泊或更高的熔体粘度,在一些实例中8000泊或更高的熔体粘度,在一些实例中10000泊或更高的熔体粘度,在一些实例中12000泊或更高的熔体粘度的混合物(不包括该静电墨水组合物的任何其它组分)。可以使用标准技术测量熔体粘度。可以使用流变仪,例如来自thermalanalysisinstruments的市售ar-2000流变仪测量熔体粘度,使用几何:25毫米钢板-标准钢平行板,并在120℃、0.01hz剪切速率下得出板对板流变学等温线。该树脂可以包含如上所述的具有酸性侧基的聚合物(其可以不含酯侧基)和具有酯侧基的聚合物。该具有酯侧基的聚合物可以是热塑性聚合物。该具有酯侧基的聚合物可进一步包含酸性侧基。该具有酯侧基的聚合物可以是具有酯侧基的单体和具有酸性侧基的单体的共聚物。该聚合物可以是具有酯侧基的单体、具有酸性侧基的单体和无任何酸性侧基和酯侧基的单体的共聚物。具有酯侧基的单体可以是选自酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸的单体。具有酸性侧基的单体可以是选自丙烯酸或甲基丙烯酸的单体。无任何酸性侧基和酯侧基的单体可以是烯烃单体,包括但不限于乙烯或丙烯。该酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸可以分别是丙烯酸的烷基酯或甲基丙烯酸的烷基酯。丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯中的烷基可以是具有1至30个碳,在一些实例中1至20个碳,在一些实例中1至10个碳的烷基;在一些实例中选自甲基、乙基、异丙基、正丙基、叔丁基、异丁基、正丁基和戊基。该具有酯侧基的聚合物可以是具有酯侧基的第一单体、具有酸性侧基的第二单体和作为无任何酸性侧基和酯侧基的烯烃单体的第三单体的共聚物。该具有酯侧基的聚合物可以是(i)选自酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸,在一些实例中丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯的具有酯侧基的第一单体、(ii)选自丙烯酸或甲基丙烯酸的具有酸性侧基的第二单体和(iii)作为选自乙烯和丙烯的烯烃单体的第三单体的共聚物。第一单体可构成该共聚物的1重量%至50重量%,在一些实例中5重量%至40重量%,在一些实例中该共聚物的5重量%至20重量%,在一些实例中该共聚物的5重量%至15重量%。第二单体可构成该共聚物的1重量%至50重量%,在一些实例中该共聚物的5重量%至40重量%,在一些实例中该共聚物的5重量%至20重量%,在一些实例中该共聚物的5重量%至15重量%。第一单体可构成该共聚物的5重量%至40重量%,第二单体构成该共聚物的5重量%至40重量%,且第三单体构成该共聚物的剩余重量。在一些实例中,第一单体构成该共聚物的5重量%至15重量%,第二单体构成该共聚物的5重量%至15重量%,且第三单体构成该共聚物的剩余重量。在一些实例中,第一单体构成该共聚物的8重量%至12重量%,第二单体构成该共聚物的8重量%至12重量%,且第三单体构成该共聚物的剩余重量。在一些实例中,第一单体构成该共聚物的大约10重量%,第二单体构成该共聚物的大约10重量%,且第三单体构成该共聚物的剩余重量。该聚合物可选自bynel®类单体,包括bynel2022和bynel2002,它们可获自dupont®。该具有酯侧基的聚合物可以构成该树脂中该树脂聚合物的总量,例如具有酸性侧基的聚合物与具有酯侧基的聚合物的总量的1重量%或更多。该具有酯侧基的聚合物可以构成该树脂中该树脂聚合物总量的5重量%或更多,在一些实例中该树脂中该树脂聚合物总量的8重量%或更多,在一些实例中该树脂中该树脂聚合物总量的10重量%或更多,在一些实例中该树脂中该树脂聚合物总量的15重量%或更多,在一些实例中该树脂中该树脂聚合物总量的20重量%或更多,在一些实例中该树脂中该树脂聚合物总量的25重量%或更多,在一些实例中该树脂中该树脂聚合物总量的30重量%或更多,在一些实例中该树脂中该树脂聚合物总量的35重量%或更多。该具有酯侧基的聚合物可以构成该树脂中该树脂聚合物总量的5重量%至50重量%,在一些实例中该树脂中该树脂聚合物总量的10重量%至40重量%,在一些实例中该树脂中该树脂聚合物总量的15重量%至30重量%。该具有酯侧基的聚合物可具有50mgkoh/g或更大的酸度,在一些实例中60mgkoh/g或更大的酸度,在一些实例中70mgkoh/g或更大的酸度,在一些实例中80mgkoh/g或更大的酸度。该具有酯侧基的聚合物可具有100mgkoh/g或更低,在一些实例中90mgkoh/g或更低的酸度。该具有酯侧基的聚合物可具有60mgkoh/g至90mgkoh/g,在一些实例中70mgkoh/g至80mgkoh/g的酸度。该具有酯侧基的聚合物可具有大约10克/10分钟至大约120克/10分钟,在一些实例中大约10克/10分钟至大约50克/10分钟,在一些实例中大约20克/10分钟至大约40克/10分钟,在一些实例中大约25克/10分钟至大约35克/10分钟的熔体流动速率。该树脂的聚合物、多种聚合物、共聚物或多种共聚物在一些实例中可以选自nucrel系列的调色剂(例如nucrel403™、nucrel407™、nucrel609hs™、nucrel908hs™、nucrel1202hc™、nucrel30707™、nucrel1214™、nucrel903™、nucrel3990™、nucrel910™、nucrel925™、nucrel699™、nucrel599™、nucrel960™、nucrelrx76™、nucrel2806™、bynell2002、bynell2014、bynell2020和bynell2022(由e.i.dupont出售))、ac系列的调色剂(例如ac-5120、ac-5180、ac-540、ac-580(由honeywell出售))、aclyn系列的调色剂(例如aclyn201、aclyn246、aclyn285和aclyn295)、lotader系列的调色剂(例如lotader2210、lotader3430和lotader8200(由arkema出售))。在一个实例中,该树脂构成以下任一者的大约5至90重量%、在一些实例中大约5至70重量%:(i)静电墨水组合物的固体,(ii)第二部分载液的固体,(iii)树脂沉淀之前的载液的固体,(iv)来自该方法的组合物的固体,其可以是静电墨水组合物。在另一实例中,该树脂构成以下任一者的大约10至60重量%:(i)静电墨水组合物的固体,(ii)第二部分载液的固体,(iii)树脂沉淀之前的载液的固体,(iv)来自该方法的组合物的固体,其可以是静电墨水组合物。在另一实例中,该树脂构成以下任一者的大约15至40重量%:(i)静电墨水组合物的固体,(ii)第二部分载液的固体,(iii)树脂沉淀之前的载液的固体,(iv)来自该方法的组合物的固体,其可以是静电墨水组合物。在另一实例中,该树脂构成以下任一者的大约60至95重量%、在一些实例中70至90重量%、在一些实例中75至85重量%:(i)静电墨水组合物的固体,(ii)第二部分载液的固体,(iii)树脂沉淀之前的载液的固体,(iv)来自该方法的组合物的固体,其可以是静电墨水组合物。载液在一些实例中,所述方法产生涂覆颜料粒子,其在载液或载体液体中形成和/或分散。在静电印刷过程中施加到印刷基底上之前,该组合物可以是静电墨水组合物,其可以为干燥形式,例如为可流动的涂覆有热塑性树脂的颜料粒子的形式。或者,在静电印刷过程中施加到印刷基底上之前,该静电墨水组合物可以为液体形式;并可以包含载液,涂覆有该热塑性树脂的导电金属颜料粒子悬浮在该载液中。通常,该载液在制备涂覆颜料粒子中充当反应溶剂,也可充当所得静电墨水组合物中的其它组分的分散介质。在一个实例中,该载液是在室温下不溶解该聚合物树脂的液体。在一个实例中,该载液是在升高的温度下溶解该聚合物树脂的液体。例如,该聚合物树脂在加热到至少80℃,例如90℃,例如100℃,例如110℃,例如120℃的温度时可溶于该载液。例如,该载液可包含或是烃、硅油、植物油等。该载液可以包括但不限于可用作调色剂粒子的介质的绝缘非极性非水性液体。该载液可包括具有超过大约109ohm-cm的电阻率的化合物。该载液可以具有低于大约5,在一些实例中低于大约3的介电常数。该载液可以包括但不限于烃。该烃可以包括但不限于脂族烃、异构化脂族烃、支链脂族烃、芳族烃及其组合。该载液的实例包括但不限于脂族烃、异链烷烃化合物、链烷烃化合物、脱芳构化烃化合物等。特别地,该载液可以包括但不限于isopar-g™、isopar-h™、isopar-l™、isopar-m™、isopar-k™、isopar-v™、norpar12™、norpar13™、norpar15™、exxold40™、exxold80™、exxold100™、exxold130™和exxold140™(各自由exxoncorporation出售);teclenn-16™、teclenn-20™、teclenn-22™、nissekinaphthesoll™、nissekinaphthesolm™、nissekinaphthesolh™、#0solventl™、#0solventm™、#0solventh™、nissekilsosol300™、nissekilsosol400™、af-4™、af-5™、af-6™和af-7™(各自由nipponoilcorporation出售);ipsolvent1620™和ipsolvent2028™(各自由idemitsupetrochemicalco.,ltd.出售);amscooms™和amsco460™(各自由americanmineralspiritscorp.出售);和electron、positron、newii、purogenhf(100%合成萜烯)(由ecolink™出售)。在其中该载液在包含涂覆的导电金属颜料粒子的液体电子照相墨水组合物的制备过程中充当溶剂的实例中,在涂覆该粒子的步骤中,该载液可以构成该组合物的大约20重量%至99.5重量%、在一些实例中该组合物的50重量%至99.5重量%。在其中该载液在涂覆颜料粒子的制备过程中充当溶剂的实例中,在涂覆该粒子的步骤中,该载液可以构成该组合物的大约40至90重量%。在其中该载液在涂覆颜料粒子的制备过程中充当溶剂的实例中,在涂覆该粒子的步骤中,该载液可以构成该组合物的大约60重量%至80重量%。在其中该载液在涂覆颜料粒子的制备过程中充当溶剂的实例中,在涂覆该粒子的步骤中,该载液可以构成该组合物的大约90重量%至99.5重量%,在一些实例中该组合物的95重量%至99重量%。在印刷前,该载液可以构成静电墨水组合物的大约20重量%至99.5重量%,在一些实例中静电墨水组合物的50重量%至99.5重量%。在印刷前,该载液可以构成静电墨水组合物的大约40至90重量%。在印刷前,该载液可以构成静电墨水组合物的大约60重量%至80重量%。在印刷前,该载液可以构成静电墨水组合物的大约90重量%至99.5重量%,在一些实例中该静电墨水组合物的95重量%至99重量%。该墨水当印刷在印刷基底上时可以基本不含载液。在静电印刷过程中和/或此后,可以例如通过印刷过程中的电泳法和/或蒸发除去载液,以便基本仅将固体转移到印刷基底上。基本不含载液可以是指印刷在印刷基底上的墨水含有少于5重量%载液,在一些实例中少于2重量%载液,在一些实例中少于1重量%载液,在一些实例中少于0.5重量%载液。在一些实例中,印刷在印刷基底上的墨水不含载液。电荷导向剂和电荷辅助剂该液体电子照相组合物和/或印刷在印刷基底上的墨水组合物可包含电荷导向剂。本文中所述的方法可以包括在任何阶段添加电荷导向剂。可以将电荷导向剂添加到静电组合物中以提供具有所需极性的电荷和/或保持静电墨水组合物的粒子上的足够静电荷。该电荷导向剂可包含离子化合物,包括但不限于脂肪酸的金属盐、磺基琥珀酸的金属盐、氧磷酸的金属盐、烷基-苯磺酸的金属盐、芳族羧酸或磺酸的金属盐,以及两性离子和非离子化合物,如聚氧乙基化烷基胺、卵磷脂、聚乙烯基吡咯烷酮、多元醇的有机酸酯等。该电荷导向剂可选自,但不限于,油溶性石油磺酸盐(例如中性calciumpetronate™、中性bariumpetronate™和碱性bariumpetronate™)、聚丁烯琥珀酰亚胺(例如oloa™1200和amoco575)和甘油酯盐(例如具有不饱和和饱和酸取代基的磷酸化甘油单酯和甘油二酯的钠盐)、磺酸盐,包括但不限于,磺酸的钡、钠、钙和铝盐。该磺酸可包括,但不限于,烷基磺酸、芳基磺酸和烷基琥珀酸酯的磺酸(例如参见wo2007/130069)。该电荷导向剂可以在静电墨水组合物的树脂涂覆的导电金属颜料粒子上提供负电荷或正电荷。该电荷导向剂可包含通式[ra-o-c(o)ch2ch(so3-)c(o)-o-rb]的磺基琥珀酸酯部分,其中ra和rb各自是烷基。在一些实例中,该电荷导向剂包含简单盐和通式man的磺基琥珀酸盐的纳米粒子,其中m是金属,n是m的化合价,且a是通式[ra-o-c(o)ch2ch(so3-)c(o)-o-rb]的离子,其中ra和rb各自是烷基,或如全文经此引用并入本文的wo2007130069中发现的其它电荷导向剂。如wo2007130069中所述,通式man的磺基琥珀酸盐是成胶束盐的一个实例。该电荷导向剂可以基本不含或不含通式ha的酸,其中a如上所述。该电荷导向剂可包含包封至少一些纳米粒子的所述磺基琥珀酸盐的胶束。该电荷导向剂可包含至少一些具有200纳米或更小,在一些实例中2纳米或更大的尺寸的纳米粒子。如wo2007130069中所述,简单盐是不独自形成胶束的盐,尽管它们可与成胶束盐形成胶束的核。构成简单盐的离子是完全亲水的。该简单盐可包含选自mg、ca、ba、nh4、叔丁基铵、li+和al+3或选自它们的任何亚组的阳离子。该简单盐可包含选自so42-、po3-、no3-、hpo42-、co32-、乙酸根、三氟乙酸根(tfa)、cl-、bf、f-、clo4-和tio34-或选自它们的任何亚组的阴离子。该简单盐可选自caco3、ba2tio3、al2(so4)、al(no3)3、ca3(po4)2、baso4、bahpo4、ba2(po4)3、caso4、(nh4)2co3、(nh4)2so4、nh4oac、叔丁基溴化铵、nh4no3、litfa、al2(so4)3、liclo4和libf4或它们的任何亚组。该电荷导向剂可进一步包含碱性石油磺酸钡(bbp)。在式[ra-o-c(o)ch2ch(so3-)c(o)-o-rb]中,在一些实例中,ra和rb各自是脂族烷基。在一些实例中,ra和rb各自独立地为c6-25烷基。在一些实例中,所述脂族烷基是直链的。在一些实例中,所述脂族烷基是支链的。在一些实例中,所述脂族烷基包括多于6个碳原子的直链。在一些实例中,ra和rb相同。在一些实例中,ra和rb的至少一个是c13h27。在一些实例中,m是na、k、cs、ca或ba。式[ra-o-c(o)ch2ch(so3-)c(o)-o-rb]和/或式man可以如wo2007130069的任何部分中所定义。该电荷导向剂可包含(i)大豆卵磷脂,(ii)磺酸钡盐,如碱性石油磺酸钡(bpp),和(iii)异丙基胺磺酸盐。碱性石油磺酸钡是21-26烃烷基的磺酸钡盐并可获自例如chemtura。一种示例性的异丙基胺磺酸盐是可获自croda的十二烷基苯磺酸异丙基胺。在一些实例中,该电荷导向剂构成以下任一者的大约0.001重量%至20重量%、在一些实例中0.01至20重量%、在一些实例中0.01至10重量%、在一些实例中0.01至1重量%:(i)静电墨水组合物的固体,(ii)第二部分载液的固体,(iii)树脂沉淀之前的载液的固体,(iv)来自该方法的组合物的固体,其可以是静电墨水组合物。在一些实例中,该电荷导向剂构成以下任一者的大约0.001至0.15重量%:(i)静电墨水组合物的固体,(ii)第二部分载液的固体,(iii)树脂沉淀之前的载液的固体,(iv)来自该方法的组合物的固体,其可以是静电墨水组合物,在一些实例中为以下任一者的0.001至0.15重量%、在一些实例中0.001至0.02重量%:(i)静电墨水组合物的固体,(ii)第二部分载液的固体,(iii)树脂沉淀之前的载液的固体,(iv)来自该方法的组合物的固体,其可以是静电墨水组合物。电荷辅助剂该液体电子照相墨水组合物和/或印刷在印刷基底上的墨水组合物可包含电荷辅助剂。电荷辅助剂可以与电荷导向剂一起存在并且可不同于电荷导向剂,并用于增加和/或稳定静电组合物的粒子,例如含树脂的粒子上的电荷。该电荷辅助剂可包括但不限于石油磺酸钡、石油磺酸钙、环烷酸的钴盐、环烷酸的钙盐、环烷酸的铜盐、环烷酸的锰盐、环烷酸的镍盐、环烷酸的锌盐、环烷酸的铁盐、硬脂酸的钡盐、硬脂酸的钴盐、硬脂酸的铅盐、硬脂酸的锌盐、硬脂酸的铝盐、硬脂酸的铜盐、硬脂酸的铁盐、金属羧酸盐(例如三硬脂酸铝、辛酸铝、庚酸锂、硬脂酸铁、二硬脂酸铁、硬脂酸钡、硬脂酸铬、辛酸镁、硬脂酸钙、环烷酸铁、环烷酸锌、庚酸锰、庚酸锌、辛酸钡、辛酸铝、辛酸钴、辛酸锰和辛酸锌)、亚油酸钴、亚油酸锰、亚油酸铅、亚油酸锌、油酸钙、油酸钴、棕榈酸锌、树脂酸钙、树脂酸钴、树脂酸锰、树脂酸铅、树脂酸锌、甲基丙烯酸2-乙基己酯-共聚-甲基丙烯酸钙和铵盐的ab二嵌段共聚物、丙烯酰氨基乙醇酸烷基酯烷基醚的共聚物(例如丙烯酰氨基乙醇酸甲酯甲基醚-共聚-乙酸乙烯酯),和一水合羟基双(3,5-二-叔丁基水杨酸)铝酸酯。在一些实例中,该电荷辅助剂是二-或三硬脂酸铝和/或二-和/或三棕榈酸铝。该电荷辅助剂可以以下列任一者的大约0.1至5、大约0.5至4和大约1至3重量%的量存在:(i)静电墨水组合物的固体,(ii)第二部分载液的固体,(iii)树脂沉淀之前的载液的固体,(iv)来自该方法的组合物的固体,其可以是静电墨水组合物。其它添加剂该电子照相墨水组合物可以包含添加剂或多种添加剂。所述添加剂或多种添加剂可以在该方法的任何阶段添加。所述添加剂或多种添加剂可以选自蜡、表面活性剂、杀生物剂、有机溶剂、粘度改进剂、用于ph调节的材料、螯合剂、防腐剂、相容性添加剂、乳化剂等。该蜡可以是不相容蜡。本文中所用的“不相容蜡”是指与树脂不相容的蜡。具体而言,在墨水膜例如从中间转印件(其可以是加热的橡皮布)上转移到印刷基底上的过程中和之后,在印刷基底上的树脂熔融混合物冷却时,蜡相与树脂相分离。在一些实例中,表面活性剂在树脂沉淀之前、期间和/或之后存在于载液的任何部分中。在一些实例中,表面活性剂存在于该静电墨水组合物或来自该方法的组合物(其可以是静电墨水组合物)中。表面活性剂已经发现促进了导电金属颜料粒子被该树脂封装,其已经发现促进了树脂涂覆金属颜料粒子的印刷性质。包含酸性基团的表面活性剂已经发现是特别有效的。因此,在一些实例中,该表面活性剂包含酸性基团。在一些实例中,该表面活性剂是或包含多羟基脂肪酸,其可以是饱和或不饱和脂肪酸。该多羟基脂肪酸可以是c8至c26多羟基脂肪酸、在一些实例中c12至c20多羟基脂肪酸、在一些实例中c16至c20多羟基脂肪酸。在一些实例中,该多羟基脂肪酸是多羟基硬脂酸。在一些实例中,该多羟基脂肪酸是聚(12-羟基硬脂酸)硬脂酸酯。在一些实例中,该表面活性剂是或包含可获自lubrizol的solsperse®3000。该多羟基脂肪酸可以具有至少300道尔顿、在一些实例中至少1000道尔顿、在一些实例中300至24000道尔顿、在一些实例中1000至24000道尔顿的分子量。在一些实例中,该表面活性剂可选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂、聚合表面活性剂、低聚表面活性剂、交联表面活性剂或其组合。阴离子表面活性剂可以是或包含磺基琥珀酸及其衍生物,如磺基琥珀酸烷基酯(例如geropon®sbfa-30和geropon®sso-75,两者都由rhodia,boulogne-billancourt,france制造)和多库酯钠。阳离子表面活性剂可选自季胺聚合物、质子化胺聚合物和含铝聚合物(如可获自lubrizolcorp.,wickliffe,ohio的那些)。阳离子表面活性剂的另一些实例包括solsperse®2155、9000、13650、13940和19000(lubrizolcorp.)和其它类似的阳离子表面活性剂。两性表面活性剂可选自含有具有可质子化基团和/或可离子化酸基团的化合物的表面活性剂。合适的两性表面活性剂的一个实例包括卵磷脂。非离子表面活性剂可选自油溶性聚酯、多胺、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯(例如solsperse®3000(lubrizolcorp.)、solsperse®21000(lubrizolcorp.))等等。低聚表面活性剂可选自低平均分子量(即低于1000)非离子表面活性剂。交联表面活性剂可选自含有两个或更多个碳双键(c=c)和/或游离胺基团的聚合物或低聚物,例如多胺、可交联聚氨酯和二乙烯基苯。其它合适的表面活性剂包括来自lubrizolcorp的os#13309ap、os#13309aq、14179bl和45479ab,它们是基于聚异丁烯琥珀酸与聚乙烯亚胺的表面活性剂。这些表面活性剂是阳离子性质的组合聚合物。在一些实例中,该表面活性剂选自脂肪酸肌氨酸和脂肪酸肌氨酸盐。在一些实例中,脂肪酸肌氨酸和/或脂肪酸肌氨酸盐中的脂肪酸选自c8至c26脂肪酸、在一些实例中c12至c20脂肪酸、在一些实例中c16至c20脂肪酸。该脂肪酸可以是饱和或不饱和的。在一些实例中,脂肪酸肌氨酸和/或脂肪酸肌氨酸盐中的脂肪酸选自月桂酰基、椰油酰基、肉豆蔻酰基、油酰基和硬脂酰基。合适的表面活性剂可以获自crodasinic®,例如crodasinicl、c、m、o、s或sm。表面活性剂通常包含头基和尾基,其中头基和尾基通常具有不同极性,例如头基是极性的,尾基与头基相比相对非极性。该表面活性剂可包含酸性头基,例如包含羧酸的头基。该表面活性剂可包含碱性头基。碱性头基可包含胺基团,其可选自伯胺基团和仲胺基团。碱性头基可包含多个胺基团,它们可以各自独立地选自伯胺基团和仲胺基团。在一些实例中,该表面活性剂包含琥珀酰亚胺。该琥珀酰亚胺可以例如经由含烃的连接基团连接到胺基团上。在一些实例中,该表面活性剂包含具有包含胺的头基的聚异丁烯琥珀酰亚胺。在一些实例中,该表面活性剂具有式(i)其中r1、r2和r3选自含胺的头基、烃尾基和氢,其中r1、r2和r3中的至少一个包含烃尾基,r1、r2和r3中的至少一个包含含胺的头基。在一些实例中,r1和r2选自烃尾基和氢,其中r1和r2中的至少一个包含烃尾基,且r3包含含胺的头基。该烃尾基可包含或是烃基团,其可以是支链或直链并可以是未取代的。该烃尾基可包含或是含有聚烯烃的烃基团,其可选自聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯。在一些实例中,该烃尾基可含有聚异丁烯。该烃尾基可含有10至100个碳,在一些实例中10至50个碳,在一些实例中10至30个碳。该烃尾基可具有式(ii)p-l-式(ii),其中p是或包含聚异丁烯且l选自单键,(ch2)n,其中n是0至5,在一些实例中1至5,-o-和-nh-。在一些实例中,该含胺的头基包含或是具有连接到烃基团的碳之一上的胺基团的烃基团。在一些实例中,该含胺的头基具有式(iii)(ch2)m[(ch2)onh(ch2)p]q(ch2)r-nh2式(iii),其中m是至少1,在一些实例中1至5,q是0至10,o是0、1或2,p是1或2,r是0至10;在一些实例中,m是1,o是1,p是1且q是0至10,在一些实例中1至5,在一些实例中r是1至5;在一些实例中m是1,q是0至10,在一些实例中1至10,在一些实例中1至5,o是1,p是1,r是1。在一些实例中,该表面活性剂具有式(i),其中r1具有式(ii),r2是h且r3具有式(iii)。在一些实例中,该表面活性剂具有式(i),其中r1具有式(ii),其中l是-ch2-,r2是h且r3具有式(iii),其中m是1,q是0至10,在一些实例中1至10,在一些实例中1至5,o是1,p是1且r是1。在一些实例中,该表面活性剂是或包含lubrizol®6406。制备液体电子照相墨水组合物的方法在一些实例中,制备导电液体电子照相墨水组合物的方法包括在载液中加热聚合物树脂以溶解该聚合物树脂。在一些实例中,该聚合物树脂在室温下不溶于载液,但是在提高的温度下,例如在至少50℃的温度下、例如在至少60℃的温度下、例如在至少70℃的温度下、例如在至少80℃的温度下、例如在至少90℃的温度下、例如在至少100℃的温度下、例如在至少110℃的温度下、例如在至少120℃的温度下可溶于该载液。聚合物树脂在载液中的分散体可以加热到任意上述温度足够的时间,直到该聚合物树脂溶解。可以通过载液看起来清澈且均匀来证明溶解。在一些实例中,聚合物树脂在载液中的分散体可以以小于500rpm、例如小于400rpm、例如小于300rpm、例如小于200rpm的速率混合直到完全溶解。在一些实例中,加热聚合物树脂在载液中的分散体导致该聚合物树脂被载液溶胀。在一些实例中,加热聚合物树脂在载液中的分散体以溶胀该聚合物树脂。该聚合物树脂的溶胀使得能够更好地封装该导电颜料粒子。在一些实例中,该聚合物树脂在溶剂化载液中加热以溶胀和溶剂化该聚合物树脂。该溶胀和溶剂化的聚合物树脂可以随后从溶剂化载液中取出并重新分散在新的一部分载液中。在一些实例中,将待涂覆的导电金属颜料粒子添加到载液中。在一些实例中,以一次添加的方式将待涂覆的导电金属颜料粒子添加到载液中。在一些实例中,以分批方式经一段时间将导电金属颜料粒子添加到载液中。在一些实例中,该导电金属颜料粒子经至少10分钟、例如至少20分钟、例如至少30分钟添加到载液中。在一些实例中,在进行任何加热之前,例如在室温下将待涂覆的导电金属颜料粒子添加到载液中。在一些实例中,在加热载液的同时将待涂覆的导电金属颜料粒子添加到载液中。在一些实例中,在该载液已经加热并且该聚合物树脂已经溶解之后,将导电金属颜料粒子添加到载液中。在一些实例中,在进行任何冷却之前,例如在该聚合物树脂在该载液中溶解时的温度下将待涂覆的导电金属颜料粒子添加到载液中。在一些实例中,该载液可以冷却至中间温度,随后将颜料粒子悬浮在该载液中。该中间温度可以是高于包含载液与溶解的聚合物树脂的溶液的浊点的任何温度。任何给定的载液-聚合物树脂体系的浊点可以通过加热并缓慢冷却该溶液来容易地测定,并且该浊点是溶解的固体开始沉淀,提供相分离和混浊或雾浊外观时的温度。在一些实例中,在将颜料粒子分散体添加到第二部分载液中之前,将包含载液和溶解的聚合物树脂的溶液冷却至高于该浊点至少2℃、例如至少3℃、例如至少4℃、例如至少5℃、例如至少6℃、例如至少7℃、例如至少8℃、例如至少9℃、例如至少10℃。在一些实例中,在高剪切混合的情况下将该导电金属颜料粒子添加到载液中。高剪切过程可以包括例如以高速度,例如以至少1000rpm、在一些实例中至少2000rpm、在一些实例中至少5000rpm、在一些实例中至少10,000rpm、在一些实例中至少15,000rpm、在一些实例中至少20,000rpm的速度搅拌该混合物。该搅拌可以进行至少30秒、在一些实例中至少1分钟、在一些实例中至少2分钟的时间。在一些实例中,该搅拌可以以至少1,000rpm进行至少2分钟、在一些实例中以至少2,000rpm进行至少2分钟。在一些实例中,该颜料粒子以12000rpm或更低、例如11000rpm或更低、例如10000rpm或更低、例如9000rpm或更低的速度混合到该载液中以确保在该聚合物树脂沉淀之前完全分散。在其它实例中,该颜料粒子以100rpm或更低、例如90rpm或更低、例如80rpm或更低、例如70rpm或更低、例如60rpm或更低、例如50rpm或更小的速度混合到该载液中以确保在该聚合物树脂沉淀之前完全分散。在一些实例中,在低速度下分散该颜料粒子之后,该混合速率可以提高至低于100rpm、例如低于90rpm、例如低于80rpm、例如70rpm或更低。在一些实例中,在分散该颜料粒子之后,该混合速率可以降低至低于500rpm、例如低于400rpm、例如低于300rpm、例如低于200rpm、例如100rpm或更低、例如低于90rpm、例如低于80rpm、例如低于70rpm、例如低于60rpm、例如50rpm或更低,同时进行首次沉淀。在一些实例中,导电金属颜料粒子分散在第一部分载液中,其随后与含有该聚合物树脂的第二部分载液合并。在一些实例中,该载液的第一和第二部分在性质上是相同的。在一些实例中,该载液、其第一部分及其第二部分均包含异链烷烃载液或由异链烷烃载液组成。在一些实例中,该载液的第一和第二部分是不同的溶剂,但是可以彼此混溶,并均是适于静电印刷的载液。在一些实例中,该导电金属颜料粒子在高剪切混合的情况下分散在第一部分载液中。该高剪切过程可以包括例如以高速度,例如以至少1000rpm、在一些实例中至少2000rpm、在一些实例中至少5000rpm、在一些实例中至少10,000rpm、在一些实例中至少15,000rpm、在一些实例中至少20,000rpm的速度搅拌该混合物。该搅拌可以进行至少30秒、在一些实例中至少1分钟、在一些实例中至少2分钟的时间。在一些实例中,该搅拌可以以至少1,000rpm进行至少2分钟、在一些实例中以至少2,000rpm进行至少2分钟。在一些实例中,如本文中所述的将导电金属颜料粒子添加到含有该聚合物树脂的载液中包括添加该导电金属颜料粒子在第一部分载液中的分散体。在一些实例中,导电金属颜料粒子在第一部分载液中的分散体用第一聚合物树脂处理以部分包封该粒子。该第一聚合物树脂可以如本文中所述。在一些实例中,该第一聚合物树脂在载液中加热以溶胀并软化该树脂粒子,随后将其添加到导电金属颜料粒子的分散体中。在一些实例中,如本文中所述的将导电金属颜料粒子添加到含有该聚合物树脂的载液中包括添加部分包封在第一聚合物树脂中的导电金属颜料粒子在第一部分载液中的分散体。在一些实例中,一旦颜料粒子完全分散,该体系以不受控制的速率冷却,直到该树脂从溶液中的沉淀(并沉淀到颜料粒子上)完成。例如,该体系以不受控制的速率冷却穿过溶液的浊点以实现聚合物树脂从溶液中的沉淀。在一些实例中,以不受控制的速率冷却包括以至少或大约20℃/小时的速率冷却。此类冷却速率可以通过使用热交换器和合适的制冷剂来实现。在一些实例中,该载液的温度通过受控冷却过程以给定的速率进一步降低。例如,该载液的温度可以以小于7℃/小时、例如小于6℃/小时、例如小于5℃/小时、例如小于4℃/小时、例如3℃/小时的速率降低。在一些实例中,一旦该溶液已经冷却至低于该浊点温度且该聚合物树脂已经沉淀,该体系随后重新加热至高于该溶液的浊点,例如加热至高于该溶液的浊点至少5℃、例如高于该溶液的浊点至少10℃、高于该溶液的浊点温度至少15℃、高于该溶液的浊点温度至少20℃。将该溶液再加热至高于该浊点并随后进行第二次沉淀被认为改善了该聚合物树脂对该导电金属颜料粒子的最终包封。通过控制该体系的冷却以使得树脂在该载液中的溶解度降低并发生树脂的沉淀,由此实现第二次沉淀。在一些实例中,该体系以不受控制的速率冷却,直到树脂从溶液中沉淀(并沉淀到颜料粒子上)。例如,该体系以不受控制的速率冷却穿过溶液的浊点以实现聚合物树脂从溶液中的沉淀。在一些实例中,该体系以20℃/小时的速率冷却。在一些实例中,该载液的温度通过受控冷却过程以给定的速率降低。例如,该载液的温度可以以小于7℃/小时、例如小于6℃/小时、例如小于5℃/小时、例如小于4℃/小时、例如3℃/小时的速率降低。在一些实例中,通过受控冷却穿过该聚合物树脂-载液体系的浊点来实现第二次沉淀。例如,以小于7℃/小时的速率、例如以3℃/小时的速率的受控冷却可以在高于该溶液的浊点5℃的温度下开始,并持续进行直到低于该溶液的浊点至少5℃的温度。在一些实例中,一旦温度以受控方式降低至低于该溶液的浊点至少5℃,随后以不受控制的速率将该体系冷却至室温。在一些实例中,通过以不受控制的速率(例如以20℃/小时的速率)冷却至低于该溶液的浊点至少5℃,接着在更低的冷却速率下,例如以小于7℃/小时、例如小于6℃/小时、例如小于5℃/小时、例如小于4℃/小时、例如3℃/小时的速率进行受控冷却直到树脂沉淀和伴随的导电金属颜料粒子的包封完成,由此实现第二次沉淀。在一些实例中,在树脂从载液中的第二次沉淀之后,可以对包含在载液中的聚合物树脂涂覆导电金属颜料粒子的组合物施以高剪切处理。该高剪切过程可以包括例如在高速度下,例如至少1000rpm、在一些实例中至少5000rpm、在一些实例中至少5000rpm、在一些实例中至少10,000rpm、在一些实例中至少15,000rpm、在一些实例中至少20,000rpm的速度搅拌该混合物。该搅拌可以进行至少30秒、在一些实例中至少1分钟、在一些实例中至少2分钟的时间。在一些实例中,该搅拌可以以至少10,000rpm进行至少2分钟、在一些实例中以至少20,000rpm进行至少2分钟。在一些实例中,由该方法获得的包含在载液中的聚合物树脂涂覆导电金属颜料粒子的组合物适于用作印刷组合物而无需进一步处理,特别是无需研磨处理。在一些实例中,由该方法获得的包含在载液中的聚合物树脂涂覆导电金属颜料粒子的组合物用额外的载液稀释至所需颜料负载,例如该组合物固体总量的至少15重量%、例如至少20重量%、至少25重量%、至少30重量%。液体电子照相组合物在一些实例中,在任选的高剪切处理步骤之前或之后,由树脂从载液中的第二次沉淀所获得的组合物适于用作静电墨水组合物或转化为静电墨水组合物。该静电墨水组合物可以是干调色剂或液体调色剂组合物。该静电墨水组合物可以包含涂覆的粒子,其包含该树脂与该导电金属颜料粒子。在一些实例中,粒子包含在其上具有该树脂的涂层的导电金属颜料粒子。在一些实例中,在该颜料粒子上的树脂涂层部分或完全包封该导电金属颜料粒子。在一些实例中,该静电墨水组合物可以包含含有该树脂与该导电金属颜料粒子的粒子,其中至少一部分导电金属颜料粒子被该树脂涂层完全包封。在一些实例中,由该树脂从液体载体中的沉淀获得的组合物适于用作静电墨水组合物或通过除去液体以留下干燥粒子来转化为静电墨水组合物,其包含该树脂与涂覆的导电金属颜料粒子。该粒子能够由该树脂的性质(例如如果该树脂具有酸性侧基)发展电荷以成为可带电粒子。在一些实例中,静电墨水组合物可以包含电荷导向剂。在一些实例中,在沉淀该树脂之前,电荷导向剂可以存在于该载液中。在一些实例中,在树脂沉淀期间或之后添加电荷导向剂。在一些实例中,将电荷导向剂添加到由该树脂从液体载体中的沉淀获得的组合物中以便将其转化为静电墨水组合物。在一些实例中,该导电金属颜料粒子(不包括任何在其上的涂层)构成该静电墨水组合物或来自该方法的组合物中固体的60重量%或更少,例如该静电墨水组合物或来自该方法的组合物中固体的55重量%或更少,例如该静电墨水组合物或来自该方法的组合物中固体的54重量%或更少,例如该静电墨水组合物或来自该方法的组合物中固体的53重量%或更少,例如该静电墨水组合物或来自该方法的组合物中固体的52重量%或更少,例如该静电墨水组合物或来自该方法的组合物中固体的51重量%或更少,例如该静电墨水组合物或来自该方法的组合物中固体的50重量%或更少,所述来自该方法的组合物可以是静电墨水组合物。在一些实例中,该导电金属颜料粒子(包括任何在其上的涂层)构成该静电墨水组合物或来自该方法的组合物中固体的60重量%或更少,例如该静电墨水组合物或来自该方法的组合物中固体的55重量%或更少,例如该静电墨水组合物或来自该方法的组合物中固体的54重量%或更少,例如该静电墨水组合物或来自该方法的组合物中固体的53重量%或更少,例如该静电墨水组合物或来自该方法的组合物中固体的52重量%或更少,例如该静电墨水组合物或来自该方法的组合物中固体的51重量%或更少,例如该静电墨水组合物或来自该方法的组合物中固体的50重量%或更少,所述来自该方法的组合物可以是静电墨水组合物。本公开进一步涉及可以根据本文中描述的方法制备的液体电子照相墨水组合物。在一些实例中,由该树脂从液体载体中的沉淀获得的组合物适于用作或转化为液体电子照相墨水组合物。本公开还涉及使用如本文中所述的静电墨水组合物的静电印刷方法,该静电墨水组合物可以获自本文中描述的方法,该静电墨水组合物包含树脂涂覆的导电金属颜料粒子,该方法包括:在表面上形成静电潜像;使该表面与静电墨水组合物接触,使得至少一部分粒子附着到该表面上以便在该表面上形成显影的调色剂图像,并将该调色剂图像转移到印刷基底上,在一些实例中经由中间转印件。在其上形成静电潜像的表面可以在旋转构件上,例如为圆筒的形式。在其上形成静电潜像的表面可以构成光成像板(pip)的一部分。该中间转印件可以是旋转柔性构件,其可以被加热到例如80至130℃的温度。该印刷基底可以是或包含纤维素印刷基底如纸张。该纤维素印刷基底可以是或包含未涂覆的纤维素印刷基底,即不存在聚合物材料的涂层。该印刷基底可以是丙烯酸印刷基底,在一些实例中是涂覆的丙烯酸印刷基底,例如涂有苯乙烯-丁二烯共聚物。实施例下面例示本文中描述的方法与相关方面的实施例。由此,这些实施例不应视为限制本公开,而是仅教导如何制备本公开的示例性组合物。因此,在本文中公开了代表性数量的组合物及其制备方法。液体电子照相墨水组合物材料树脂:nucrel599是可获自dupont的乙烯-甲基丙烯酸共聚物。ac-5120是可获自honeywell的乙烯-丙烯酸共聚物树脂。颜料:silverdollar12541颜料可获自schleck(germany)。溶剂:isopar-l可获自exxon-mobil。实施例1描述了涂覆颜料粒子的一般程序。为了制备1.5千克批量的涂覆粒子,使用300克树脂、1050克isopar-l和150克颜料来获得30%的颜料负载水平。在第一步骤中,使用来自ika的t25数字ultra-turrax®均化器在15000rpm下将颜料(silver$12541)分散在isopar-l中,接着添加热(120℃)ac-5120树脂在isopar-l中的分散体,这导致部分包封该颜料薄片。该包封程序随后在kinematicareactronrt2中进行,其是具有锚式混合桨叶的密封容器,该桨叶具有刮板,其擦拭垂直圆筒形容器壁的表面以产生待溶解或分散的材料的良好循环,并且由于破坏了该壁处的粘性边界层而最大程度降低了该壁与本体之间的温度差异。其装备有加热夹套以允许该过程在受控的温度编程条件下进行。通过主要树脂(nucrel599)在120℃下的完全溶胀来开始该包封程序,随后添加预热的包封薄片。随后以~20℃/小时的冷却速率进行第一冷却步骤。当达到浊点且该温度降低至低于该浊点大约5℃时,冷却速率放缓至大约5℃/小时并继续进行,直到沉淀完全。在这一阶段,将该体系重新加热至高于该溶液的浊点大约20℃,随后再次以~20℃/小时的冷却速率冷却,直到温度降低至低于该浊点大约5℃。此时,冷却速率放缓至大约5℃/小时并持续至室温。第二加热与冷却步骤,以及随后缓慢的冷却速率,提供了粒子的更好的包封,并在该组合物印刷到基底上时减少了背景。获得的组合物随后使用来自ika的t25数字ultra-turrax®均化器在15000rpm下进行高剪切混合步骤处理50分钟。对比例1通过在s1磨碎机中在35℃下以250rpm研磨相同的起始组分5小时来制备对比例。结果为了在印刷机中印刷前表征该墨水,对每种样品进行下列测试:•粒子电荷pc(水平和峰值)、低场电导率(lf)、高场电导率(hf)和dc(直流电导率);低场电导率是在下列条件下测得的electroink的电导率:•电场幅度:5-15v/mm•频率:5-15hz•温度:23+/-2℃高场电导率是在下列条件下测得的electroink的最大电导率:•电场脉冲:形状:矩形高度:1500v/mm持续时间:8秒上升时间:1ms或更小纹波:10v/mm或更小•采样频率:每秒1000次•温度:23+/-2℃dc(直流)电导率是在6.4至7.2秒之间测得的平均电导率。粒子电导率是高场电导率与低场电导率之间的差值。使用hpindigo印刷机将两种组合物印刷到纸张基底上,并测量下列性质:•对印刷在纸张上的墨水测量光学密度(od),并且其是墨水颜色强度的特征。其通过光谱仪在45°的角度下测得。由以下等式给出光学密度(od):•随角异色指数是在观察角范围内旋转时金属色的反射率变化的量度。存在多个随角异色指数等式,但大多数基于镜面附近的反射率与远离镜面的反射率之间的差值,均除以中间角度处的反射率。在本发明人的x-rite测量装置中,下列等式用于计算随角异色指数:。下表1提供了上述实施例和对比例1的实验测定的参数,其证实了根据实施例制备的组合物表现出更高的金属外观。参数实施例1对比例1随角异色指数129od0.480.48pc43150表1。虽然已经参照某些实施例描述了组合物、方法和相关方面,本领域技术人员将理解,可以进行各种修改、改变、省略和取代而不背离本公开的精神。因此本发明意在仅受以下权利要求的范围限定。任何从属权利要求的特征可与任何其它从属权利要求或任何独立权利要求的特征结合。当前第1页12
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