本发明涉及一种含有抗静电剂的粘着剂组合物及表面保护膜。更详细而言，为一种含有离子化合物作为抗静电剂从而具有优异的抗静电性能和耐污染性的粘着剂组合物及使用了该粘着剂组合物的表面保护膜，所述离子化合物具有九氟丁烷磺酸根等特定的磺酸根阴离子。
背景技术
以往以来，在电子设备部件、光学设备部件、图像显示面板等精密部件及构件的制造加工和组装工序中，为了暂时保护这些精密部件及构件的表面，以防止来自作业环境气氛的粒子(particle)及气体状的污染物质的附着，或者刮痕、凹陷的产生，在精密部件及构件的表面上贴附有表面保护膜。
例如，对于在制造作为构成液晶显示器的构件的偏振片、相位差板等光学构件的工序中所使用的表面保护膜而言，虽然在具有光学透明性的聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)树脂膜的单面上形成有粘着剂层，但是在贴合于光学构件上之前，在粘着剂层上贴合有用于保护该粘着剂层的经剥离处理的脱模膜。
此外，偏振片、相位差板等光学构件以贴合有表面保护膜的状态，进行伴随液晶显示板的显示能力、色调、对比度、异物混入等光学性评价的产品检查。因此，作为对表面保护膜的需求性能，要求无气泡或异物附着于粘着剂层。
此外，近年来，认为在将表面保护膜从偏振片、相位差板等光学构件上剥离时，随着从被粘物上剥离粘着剂层时产生的静电而产生的剥离静电可能会对液晶显示器的电气控制线路的故障产生影响。因此，对粘着剂层要求优异的抗静电性能。
如上所述，近年来，作为对构成表面保护膜的粘着剂层的需求性能，从使用表面保护膜时的使用难易度的角度出发，要求优异的抗静电性能及污染防止性能等。
关于优异的抗静电性能，作为用于赋予表面保护膜抗静电性的方法，公开有向基材膜中捏合抗静电剂的方法等，作为抗静电剂，公开有例如：(a)具有季铵盐、吡啶
此外，近年来提出了，不使这样的抗静电剂包含于基材膜中，或者不将其涂布于基材膜的表面上，而是直接使其包含于粘着剂层中(专利文献2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平11-070629号公报
专利文献2：日本特开2000-129235号公报
技术实现要素：
本发明要解决的技术问题
然而，对于用于lr(低反射)偏振片或ag(防眩)-lr偏振片等光学膜的表面保护膜而言，由于光学膜的表面被施以了基于硅酮化合物或氟化合物等的防污处理或低反射表面处理，因此将表面保护膜从作为被粘物的光学膜上剥离时的剥离静电压变高。
此外，具备抗静电性能的粘着剂组合物及使用了该粘着剂组合物的表面保护膜的抗静电性能与对被粘物的耐污染性的关系为此消彼长(trade-off)的关系，难以在维持抗静电性能的同时改善耐污染性。
因此，在用于lr偏振片或ag-lr偏振片等光学膜的表面保护膜用的粘着剂组合物中，寻求一种即使在光学膜的表面被施以了基于硅酮化合物或氟化合物等的防污处理或低反射表面处理的情况下，也可将表面保护膜从光学膜上剥离时的剥离静电压抑制为较低、并且被粘物的污染少的粘着剂组合物。
本发明是鉴于上述情况而完成的，本发明提供一种粘着剂组合物及使用了该粘着剂组合物的表面保护膜，所述粘着剂组合物可在利用含有氟化合物的组合物对被粘物施以表面处理的情况下，同时实现优异的抗静电性能和耐污染性。
解决技术问题的技术手段
本申请的发明人制备了一种新的粘着剂组合物，其含有：将构成粘着剂组合物的丙烯酸类聚合物的(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基的碳原子数限定为特定的范围、并使特定的组合的两种以上的(甲基)丙烯酸烷基酯共聚而成的共聚物；以及由具有九氟丁烷磺酸根等特定的磺酸根阴离子的熔点为25℃以上的离子化合物形成的抗静电剂。由此，发现可得到一种与以往的表面保护膜用粘着剂组合物相比，具有优异的耐污染性，并且具有不发生经时劣化的优异的抗剥离静电性能的粘着剂组合物，从而完成了本发明。
特别是已明确：在被粘物具有层叠于光学膜的表面上的、含有氟化合物的防污层或者使用含有氟化合物的低折射率形成用的组合物而形成的低折射率层的情况下，与现有技术相比，本发明涉及的表面保护膜具有优异的耐污染性，并且具有不发生经时劣化的优异的抗剥离静电性能。即，可得到一种具有同时实现抗静电性能和耐污染性的效果的表面保护膜。
为了解决所述技术问题，本发明提供一种粘着剂组合物，其含有丙烯酸类聚合物、抗静电剂及(d)交联剂，其特征在于，
所述丙烯酸类聚合物具有0℃以下的玻璃化转变温度，
所述(d)交联剂为三官能以上的异氰酸酯化合物，
所述抗静电剂为由阳离子和阴离子形成的熔点为25℃以上的离子化合物，所述阴离子为选自由三氟甲烷磺酸根阴离子、五氟乙烷磺酸根阴离子、七氟丙烷磺酸根阴离子、九氟丁烷磺酸根阴离子组成的组中的一种，
相对于100重量份的所述丙烯酸类聚合物，以0.01～10重量份的比例含有所述抗静电剂作为必需成分。
此外，优选：所述丙烯酸类聚合物为使下列单体共聚而成的共聚物的丙烯酸类聚合物：
(a)烷基的碳原子数为c1～18的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少两种以上，其以1～50重量份的比例含有(a1)烷基的碳原子数为c1～c4的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种，并以50～99重量份的比例含有(a2)烷基的碳原子数为c5～c18的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种，所述(a1)与所述(a2)的总计为100重量份；
(b)含有羟基和/或羧基的共聚性乙烯基单体中的至少一种以上；及
(c)含聚亚烷基二醇链的单(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种以上，
所述(a2)中，以50重量份以上的比例含有选自由(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯组成的组中的至少一种，
所述粘着剂组合物进一步含有(e)金属螯合化合物的交联促进剂和(f)酮-烯醇互变异构体化合物。
所述阳离子优选为选自由吡啶
优选：使所述粘着剂组合物交联而成的粘着剂层的表面电阻率为1.0×10+12ω/□以下，相对于使用含有氟化合物的低折射率层形成用的组合物而形成的低折射率层的、所述粘着剂层的剥离静电压为-0.3～+0.3kv。
优选：所述(b)含有羟基和/或羧基的共聚性乙烯基单体为选自由含有羟基的可共聚单体、及含有羧基的可共聚单体组成的组中的至少一种以上，其中，
所述含有羟基的可共聚单体为选自由(甲基)丙烯酸-8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸-6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、n-羟基(甲基)丙烯酰胺、n-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、n-羟乙基(甲基)丙烯酰胺组成的化合物组中的至少一种以上，
所述含有羧基的可共聚单体为选自由(甲基)丙烯酸、羧乙基(甲基)丙烯酸酯、羧戊基(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基马来酸、羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基四氢邻苯二甲酸组成的化合物组中的至少一种以上。
优选：对于所述(c)含聚亚烷基二醇链的单(甲基)丙烯酸酯单体而言，构成聚亚烷基二醇链的环氧烷(alkyleneoxide)的平均重复单元数为3～14，
所述(c)含聚亚烷基二醇链的单(甲基)丙烯酸酯单体中的二酯组分为0.2％以下，
相对于总计为100重量份的所述(a)烷基的碳原子数为c1～18的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少两种以上，以1～50重量份的比例含有选自由聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯组成的组中的至少一种以上作为所述(c)含聚亚烷基二醇链的单(甲基)丙烯酸酯单体。
优选：所述(e)交联促进剂为选自由铝螯合化合物、钛螯合化合物、铁螯合化合物组成的组中的至少一种以上，
相对于100重量份的所述丙烯酸类聚合物，以0.001～0.5重量份的比例含有所述(e)交联促进剂、并以0.1～300重量份的比例含有所述(f)酮-烯醇互变异构体化合物，所述(f)/所述(e)的重量份比为70～1000。
此外，本发明提供一种粘着膜，其特征在于，在树脂膜的单面上层叠有使上述的粘着剂组合物交联而成的粘着剂层。
此外，本发明提供一种表面保护膜，其使用了上述的粘着膜。
此外，本发明提供一种偏振片用的表面保护膜，其使用了上述的粘着膜。
此外，本发明提供一种带粘着剂层的光学膜，其在光学膜的至少一侧的面上层叠有使上述的粘着剂组合物交联而成的粘着剂层。
此外，本发明提供一种粘着膜，其中，在所述树脂膜的单面、即与层叠有所述粘着剂层的一侧相反的面上实施有抗静电处理及防污处理。
发明效果
本发明提供一种可同时实现优异的抗静电性能和耐污染性的粘着剂组合物及表面保护膜。
在被粘物具有层叠于光学膜的表面上的、含有氟化合物的防污层或者使用含有氟化合物的低折射率层形成用的组合物而形成的低折射率层的情况下，与现有技术相比，本发明涉及的粘着剂组合物及使用了该粘着剂组合物的表面保护膜具有优异的耐污染性，并且具有不发生经时劣化的优异的抗剥离静电性能。
即，本发明涉及的粘着剂组合物及使用了该粘着剂组合物的表面保护膜由于具备优异的抗静电性能和耐污染性，因此在产业上的利用价值极大。
具体实施方式
以下，基于适宜的实施方式，对本发明进行说明。
本实施方式的粘着剂组合物含有丙烯酸类聚合物、抗静电剂及(d)交联剂，所述丙烯酸类聚合物具有0℃以下的玻璃化转变温度，所述(d)交联剂为三官能以上的异氰酸酯化合物，所述抗静电剂为由阳离子和阴离子形成的熔点为25℃以上的离子化合物，所述阴离子为选自由三氟甲烷磺酸根阴离子、五氟乙烷磺酸根阴离子、七氟丙烷磺酸根阴离子、九氟丁烷磺酸根阴离子组成的组中的一种；相对于100重量份的所述丙烯酸类聚合物，以0.01～10重量份的比例含有所述抗静电剂作为必需成分。
此外，优选所述抗静电剂是在25℃的温度下为固体的、熔点为25℃以上的离子化合物，进一步优选所述抗静电剂的熔点为450℃以下。
本实施方式的粘着剂组合物中使用的丙烯酸类聚合物具有0℃以下的玻璃化转变温度。此外，丙烯酸类聚合物优选为以(a)烷基的碳原子数为c1～18的(甲基)丙烯酸酯单体作为主要成分的共聚物。
此外，作为(a)烷基的碳原子数为c1～18的(甲基)丙烯酸酯单体，可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯等。(甲基)丙烯酸烷基酯单体的烷基为直链、分支状、环状中的任意一种均可。
此外，相对于总计为100重量份的(a)烷基的碳原子数为c1～18的(甲基)丙烯酸酯单体，(a1)烷基的碳原子数为c1～c4的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种的比例优选为1～50重量份、(a2)烷基的碳原子数为c5～c18的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种的比例优选为50～99重量份。此外，相对于总计为100重量份的(a)烷基的碳原子数为c1～18的(甲基)丙烯酸酯单体，(a2)烷基的碳原子数为c5～c18的(甲基)丙烯酸酯单体中，优选以50重量份以上的比例含有选自由(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯组成的组中的至少一种。
本实施方式的粘着剂组合物中使用的丙烯酸类聚合物可以使(b)含有羟基和/或羧基的共聚性乙烯基单体中的至少一种作为任意成分而共聚。作为(b)含有羟基和/或羧基的共聚性乙烯基单体，可列举出选自由含有羟基的可共聚单体(含羟基单体)及含有羧基的可共聚单体(含羧基单体)组成的组中的至少一种以上。即，可以仅选择含羟基单体或含羧基单体中的任意一者而进行共聚，也可以使含羟基单体及含羧基单体这两者共聚。
此外，作为含羟基单体，可列举出选自由(甲基)丙烯酸-8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸-6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、n-羟基(甲基)丙烯酰胺、n-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、n-羟乙基(甲基)丙烯酰胺等组成的化合物组中的至少一种以上。相对于总计为100重量份的(a)烷基的碳原子数为c1～18的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少两种以上，本实施方式的粘着剂组合物中含有的含羟基单体的比例优选为0.1～20重量份的比例，更优选为4.1～16重量份的比例，特别优选为5.1～14重量份的比例。
此外，作为含羧基单体，可列举出选自由(甲基)丙烯酸、羧乙基(甲基)丙烯酸酯、羧戊基(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基马来酸、羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基四氢邻苯二甲酸等组成的化合物组中的至少一种以上。相对于总计为100重量份的(a)烷基的碳原子数为c1～18的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少两种以上，本实施方式涉及的粘着剂组合物中的含羧基单体的比例优选为0～5.0重量份(也允许未使含羧基单体共聚的情况)，在使含羧基单体共聚的情况下，更优选为0.01～5.0重量份的比例，特别优选为0.02～1.3重量份的比例，最优选为0.02～0.8重量份的比例。
本实施方式的粘着剂组合物中使用的丙烯酸类聚合物可以使(c)含聚亚烷基二醇链的单(甲基)丙烯酸酯单体作为任意成分而共聚。作为(c)含聚亚烷基二醇链的单(甲基)丙烯酸酯单体，只要为聚亚烷基二醇所具有的多个羟基中的一个羟基被酯化为(甲基)丙烯酸酯而成的化合物即可。由于(甲基)丙烯酸酯基为聚合性基团，因此能够与所述丙烯酸类聚合物共聚。本实施方式中，即使为其他的羟基仍为oh的聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯，也不将其分类为(b)含有羟基和/或羧基的共聚性乙烯基单体。(c)含聚亚烷基二醇链的单(甲基)丙烯酸酯单体也可以为其他的羟基变换成烷基醚的烷氧基聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯等。
此外，作为构成聚亚烷基二醇链的聚亚烷基二醇，只要为具有一种或两种以上的亚烷基的二元醇化合物即可，例如可列举出聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚乙二醇-聚丙二醇、聚乙二醇-聚丁二醇、聚丙二醇-聚丁二醇、聚乙二醇-聚丙二醇-聚丁二醇等。
此外，对于(c)含聚亚烷基二醇链的单(甲基)丙烯酸酯单体而言，优选构成聚亚烷基二醇链的环氧烷的平均重复单元数为3～14。“环氧烷的平均重复单元数”是指在(c)含聚亚烷基二醇链的单(甲基)丙烯酸酯单体的分子结构中所包含的“聚亚烷基二醇链”的部分中，环氧烷单元进行重复的平均数。此外，优选(c)含聚亚烷基二醇链的单(甲基)丙烯酸酯单体中的二酯组分为0.2％以下。“单体中的二酯组分”是指(c)含聚亚烷基二醇链的单(甲基)丙烯酸酯单体中所包含的聚亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯的含有率(重量％)。
此外，作为(c)含聚亚烷基二醇链的单(甲基)丙烯酸酯单体，优选为选自由聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯组成的组中的至少一种以上。
相对于总计为100重量份的(a)烷基的碳原子数为c1～18的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少两种以上，本实施方式涉及的粘着剂组合物中的(c)含聚亚烷基二醇链的单(甲基)丙烯酸酯单体的比例优选为1～50重量份的比例，更优选为1～30重量份的比例，特别优选为2～25重量份的比例。
本实施方式涉及的粘着剂组合物中含有的丙烯酸类聚合物的制备方法没有特别的限定，可使用溶液聚合法、乳液聚合法等适宜且已知的聚合方法。对于本实施方式涉及的粘着剂组合物而言，优选所使用的丙烯酸类聚合物的共聚物的重均分子量为100～300万。
为了获得抗静电性能，本实施方式涉及的粘着剂组合物含有(g)抗静电剂。(g)抗静电剂为由阳离子和阴离子形成的熔点为25℃以上的离子化合物，该阴离子为选自由三氟甲烷磺酸根阴离子(cf3so3-)、五氟乙烷磺酸根阴离子(cf3cf2so3-)、七氟丙烷磺酸根阴离子(cf3cf2cf2so3-)、九氟丁烷磺酸根阴离子(cf3cf2cf2cf2so3-)组成的组中的一种。相对于100重量份的丙烯酸类聚合物，本实施方式涉及的粘着剂组合物优选以0.01～10重量份的比例含有(g)抗静电剂作为必需成分，在需要进一步提高粘着剂层的抗静电性能从而使表面电阻率的下限值降低至1.0×10+10ω/□以下的情况下，更优选以0.01～15重量份的比例含有(g)抗静电剂。
此外，作为离子化合物所含有的阳离子，可列举出选自由吡啶
此外，作为(g)抗静电剂的具体例，可列举出三氟甲烷磺酸锂、九氟丁烷磺酸锂、1-甲基-3-辛基吡啶
本实施方式涉及的粘着剂组合物进一步含有三官能以上的异氰酸酯化合物作为(d)交联剂。
作为三官能以上的异氰酸酯化合物，例如可列举出六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等二异氰酸酯类的缩二脲改性体或异氰脲酸酯改性体，与三羟甲基丙烷或甘油等三元以上的多元醇的加合物等。
作为(d)交联剂的比例，例如可列举出相对于100重量份的丙烯酸类聚合物为0.01～5重量份的比例。
本实施方式涉及的粘着剂组合物也可含有(e)交联促进剂。将聚异氰酸酯化合物作为交联剂的情况下，(e)交联促进剂只要为作为催化剂而对所述丙烯酸类聚合物与交联剂的反应(交联反应)发挥作用的物质即可，可列举出叔胺等胺类化合物、金属螯合化合物、有机锡化合物、有机铅化合物、有机锌化合物等有机金属化合物等。本实施方式中，作为交联促进剂，优选金属螯合化合物。
此外，作为金属螯合化合物，为在中心金属原子m上键合有1个以上的多齿配体l的化合物。金属螯合化合物可以具有1个以上的键合于金属原子m上的单齿配体x，也可以不具有单齿配体x。例如，将金属原子m为1个的金属螯合化合物的通式用m(l)m(x)n表示时，m≥1、n≥0。m为2以上时，m个的l可以为相同的配体，也可以为不同的配体。n为2以上时，n个的x可以为相同的配体，也可以为不同的配体。
此外，作为金属原子m，可列举出fe，ni，mn，cr，v，ti，ru，zn，al，zr，sn等。
作为多齿配体l，可列举出乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸辛酯、乙酰乙酸油醇酯(oleylacetoacetate)、乙酰乙酸月桂酯、乙酰乙酸硬脂基酯等β-酮酯、乙酰丙酮(别名2,4-戊二酮)、2,4-己二酮、苯甲酰丙酮等β-二酮。这些多齿配体l为酮-烯醇互变异构体化合物，对于多齿配体l而言，也可以为烯醇脱质子而成的烯醇化合物(例如乙酰丙酮化物)。
作为单齿配体x，可列举出氯原子、溴原子等卤素原子；戊酰基、己酰基、2-乙基己酰基、辛酰基、壬酰基、癸酰基、十二酰基、十八酰基等酰氧基；甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、丁氧基等烷氧基等。
此外，作为金属螯合化合物的具体例，可列举出三(2,4-戊二酮)铁(iii)、三乙酰丙酮铁、三乙酰丙酮钛、三乙酰丙酮钌、双乙酰丙酮锌、三乙酰丙酮铝、四乙酰丙酮锆、三(2,4-己二酮)铁(iii)、双(2,4-己二酮)锌、三(2,4-己二酮)钛、三(2,4-己二酮)铝、四(2,4-己二酮)锆等。
此外，作为(e)交联促进剂，优选为选自由铝螯合化合物、钛螯合化合物、铁螯合化合物组成的组中的至少一种以上。相对于100重量份的丙烯酸类聚合物，本实施方式涉及的粘着剂组合物优选以0.001～0.5重量份的比例含有(e)交联促进剂。
本实施方式涉及的粘着剂组合物也可以含有(f)酮-烯醇互变异构体化合物。作为(f)酮-烯醇互变异构体化合物，可列举出乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸辛酯、乙酰乙酸油醇酯、乙酰乙酸月桂酯、乙酰乙酸硬脂基酯等β-酮酯；乙酰丙酮、2,4-己二酮、苯甲酰丙酮等β-二酮。在将聚异氰酸酯化合物作为交联剂的粘着剂组合物中，这些酮-烯醇互变异构体化合物通过封端(block)交联剂所具有的异氰酸酯基，能够抑制掺合交联剂后的粘着剂组合物的过度的粘度上升或凝胶化，能够延长粘着剂组合物的贮存期。
相对于100重量份的丙烯酸类聚合物，本实施方式涉及的粘着剂组合物优选以0.1～300重量份的比例含有(f)酮-烯醇互变异构体化合物。
此外，与(e)交联促进剂相反，(f)酮-烯醇互变异构体化合物具有抑制交联的效果，因此优选对(f)酮-烯醇互变异构体化合物相对于(e)交联促进剂的比例进行适当地设定。为了延长粘着剂组合物的贮存期、提高贮存稳定性，(f)/(e)的重量份比优选为70～1000，更优选为70～700，特别优选为80～600。此处，(f)/(e)的重量份比是指(f)的重量份除以(e)的重量份而计算所得的商的值。
除了上述的添加剂以外，本实施方式的粘着剂组合物也可以适当掺合抗氧化剂、表面活性剂、固化促进剂、增塑剂、填充剂、固化延迟剂、加工助剂、抗老化剂等公知的添加剂。这些添加剂可单独使用或合并使用两种以上。
对于使本实施方式的粘着剂组合物交联而成的粘着剂层而言，优选粘着剂层的表面电阻率为1.0×10+12ω/□以下，更优选表面电阻率为5.0×10+11ω/□以下，特别优选表面电阻率为2.0×10+11ω/□以下。若表面电阻率大，则将粘着剂层从被粘物上剥离时，释放因带电而产生的静电的性能差。因此，通过充分地减小粘着剂层的表面电阻率，能够降低伴随将粘着剂层从被粘物上剥离时产生的静电而产生的剥离静电压、抑制对被粘物的影响。
对于使本实施方式的粘着剂组合物交联而成的粘着剂层而言，优选相对于使用含有氟化合物的低折射率层形成用的组合物而形成的低折射率层的、粘着剂层的剥离静电压在-0.3～+0.3kv的范围内。作为低折射率层形成用的组合物中使用的氟化合物，可列举出作为氟化烯烃类、氟化乙烯基醚类、(甲基)丙烯酸氟化烷基酯等中的一种或两种以上的聚合物的含氟共聚物、含氟化烷基的硅烷化合物等缩合物。含氟共聚物除了经氟化的单体以外，还可以共聚有烯烃类、乙烯基醚类、(甲基)丙烯酸酯等未经氟化的单体。低折射率层也可以与高折射率层等组合而构成防反射层。
本实施方式的粘着膜为在基材膜的单面上层叠有使本实施方式的粘着剂组合物交联而成的粘着剂层的粘着膜。本实施方式的粘着膜能够适宜地用于表面保护膜、偏振片用的表面保护膜、光学膜用的表面保护膜中。通过在光学膜的至少一侧的面上层叠使本实施方式的粘着剂组合物交联而成的粘着剂层，可得到带粘着剂层的光学膜。作为光学膜，可列举出偏振膜、相位差膜、防反射膜、防眩(anti-glare)膜、紫外线吸收膜、红外线吸收膜、光学补偿膜、亮度提高膜等。作为光学构件所适用的设备，可列举出液晶面板、有机el面板、触控面板等。
作为粘着剂层的基材膜或保护粘着面的脱模膜(隔离膜)，可使用聚脂膜等树脂膜等。
对于基材膜而言，可在树脂膜的与形成有粘着剂层的一侧相反的面上实施基于硅酮类、氟类的脱模剂或涂布剂、二氧化硅微粒等的防污处理，基于抗静电剂的涂布或捏合等的抗静电处理。
对于脱模膜而言，利用硅酮类、氟类的脱模剂等在与粘着剂层的粘着面贴合的一侧的面上实施脱模处理。
偏振片用的表面保护膜等光学用的表面保护膜中的情况下，优选基材膜及粘着剂层具有充分的透明性。
实施例
以下，利用实施例对本发明进行具体地说明。
＜丙烯酸类聚合物的制备＞
[实施例1]
向具备搅拌机、温度计、回流冷却器及氮气导入管的反应装置中导入氮气，利用氮气置换了反应装置内的空气。然后，向反应装置中加入12重量份的丙烯酸甲酯、88重量份的丙烯酸-2-乙基己酯、12.0重量份的丙烯酸-8-羟基辛酯、0.1重量份的丙烯酸、20重量份的聚丙二醇单丙烯酸酯(环氧烷的平均重复单元数n＝12)，同时加入了100重量份的溶剂(乙酸乙酯)。然后，以2小时滴加作为聚合引发剂的0.1重量份的偶氮二异丁腈，于65℃下反应8小时，得到了实施例1的丙烯酸类聚合物溶液。
[实施例2～6及比较例1～3]
除了将单体的组成分别设为如表1所记载以外，以与上述的实施例1中使用的丙烯酸类聚合物溶液同样的方式，得到了实施例2～6及比较例1～3中使用的丙烯酸类聚合物溶液。
＜粘着剂组合物及表面保护膜的制备＞
[实施例1]
向如上所述而制备的实施例1的丙烯酸类聚合物溶液中，加入2.0重量份的交联剂(coronatehx)、1.0重量份的抗静电剂(九氟丁烷磺酸锂)、0.1重量份的交联促进剂(三乙酰丙酮钛)、以及9重量份的酮-烯醇互变异构体化合物(乙酰丙酮)，进行搅拌混合，得到了实施例1的粘着剂组合物。将该粘着剂组合物涂布在由已涂布硅酮树脂的聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜形成的脱模膜上后，于90℃下进行干燥，从而将溶剂去除，得到了厚度为20μm的粘着剂层。然后，使带脱模膜的粘着剂层转印于对一侧的面实施了抗静电及防污处理的由聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜形成的基材膜的、与实施了抗静电及防污处理的面相反的面上，得到了具有基材膜/粘着剂层/脱模膜的层叠结构的实施例1的表面保护膜。
[实施例2～6及比较例1～3]
除了将添加剂的组成分别设为如表1所记载以外，以与上述的实施例1的表面保护膜同样的方式，得到了实施例2～6及比较例1～3的表面保护膜。
[表1]
表1中，各成分的重量份是通过将作为(a)烷基的碳原子数为c1～18的(甲基)丙烯酸酯单体的(a1)和(a2)的总计设为100重量份而求得的。
另外，在表1中，(d)、(g)、(e)、(f)的各栏中，将丙烯酸类聚合物设为100重量份，以括弧()内的数值表示了各成分的含有比例(重量份)。
此外，将表1中使用的各成分的缩写符号的化合物名称示于表2。(c)含聚亚烷基二醇链的单(甲基)丙烯酸酯单体中，对于c-1～c-5，单体中的二酯组分为0.2％以下；对于c-6，单体中的二酯组分为0.8％。g-1～g-6均是熔点为25℃以上、在25℃下为固体的离子化合物；g-7是熔点为15℃、在25℃下为液体的离子化合物。
[表2]
另外，coronate(注册商标)hx、coronatehl及coronatel为tosohcorporation的商品名称，d-127n、takenate(注册商标)d-140n为mitsuichemicals,inc.的商品名称。此外，hdi是指六亚甲基二异氰酸酯，ipdi是指异佛尔酮二异氰酸酯，xdi是指苯二亚甲基二异氰酸酯，tdi是指甲苯二异氰酸酯，tmp是指三羟甲基丙烷。
＜试验方法及评价＞
将实施例1～6及比较例1～3中的表面保护膜分别在23℃、50％rh的气氛下熟化7天后，利用以下的试验方法进行了评价。
＜粘着力的试验方法＞
将脱模膜剥下，将露出粘着剂层的表面保护膜经由粘着剂层而贴合于偏振片(使用起偏镜的保护层为tac的偏振片)的表面上，放置1天后，于50℃、5个大气压下进行20分钟压热处理，进一步于室温下放置了12小时后，作为了粘着力的测定样品。被粘物的所述偏振片为lr偏振片或ag-lr偏振片。用拉伸试验机以低速度(0.3m/分钟)或高速度(30m/分钟)将在上述所得到的测定样品沿180°方向剥下，将测定得到的剥离强度作为了粘着力。
此处，对于上述的lr偏振片及ag-lr偏振片，用含有氟化合物的组合物对所述偏振片的表面实施低反射表面处理。
＜表面电阻率的试验方法＞
将表面保护膜熟化后，在将其贴合于被粘物上之前，将脱模膜剥下，露出粘着剂层，利用电阻率计hirestaup-ht450(mitsubishichemicalanalytechco.,ltd制造)对粘着剂层的表面电阻率进行了测定。
＜剥离静电压的试验方法＞
将脱模膜剥下，将露出粘着剂层的表面保护膜贴合于被粘物上，所述被粘物在被粘面上具有使用含有氟化合物的低折射率层形成用的组合物而形成的低折射率层。以30m/分钟的拉伸速度对表面保护膜进行180°剥离时，使用高精度静电感应器sk-035、sk-200(keyencecorporation制造)测定被粘物带电而产生的电压(静电压)，将测定值的最大值作为了剥离静电压。
＜耐污染性的试验方法＞
使用贴合机，将所述实施了低反射表面处理的lr偏振片、或者所述实施了低反射表面处理的ag-lr偏振片(使用起偏镜的保护层为tac的偏振片)经由粘着剂层(双面粘着胶带)贴合于玻璃板的单面上。然后，使用贴合机将表面保护膜贴合于所述偏振片的表面上。于23℃、50％rh的环境下进行了3天及30天的期间的保管后，将所述表面保护膜剥下，对所述偏振片的表面的污染状态进行了目视观察。耐污染性的判断基准为：将对所述偏振片的表面无污染的情况评价为“○”；将存在少许污染的情况评价为“△”；将存在污染的情况评价为“×”。
将关于实施例1～6及比较例1～3中的表面保护膜的评价结果示于表3。“表面电阻率”通过将“m×10+n”记作“me+n”的方式(其中，m为任意的实数值，n为正整数)而进行了表示。“表面处理”栏表示粘着力的试验中使用的被粘物的偏振片的种类。
[表3]
实施例1～6的表面保护膜对作为被粘物的偏振片的、在低速的剥离速度为0.3m/分钟时的粘着力为0.03～0.05n/25mm(例如，0.01～0.1n/25mm)，在高速的剥离速度为30m/分钟时的粘着力为0.4～0.6n/25mm(例如，1.0n/25mm以下)，具有适当的粘着力，粘着性能优异。
此外，实施例1～6的表面保护膜的粘着剂层的表面电阻率为1.0×10+12ω/□以下，相对于使用含有氟化合物的低折射率层形成用的组合物而形成的低折射率层的、粘着剂层的剥离静电压在-0.3～+0.3kv的范围内，抗静电性能优异。
进一步，实施例1～6的表面保护膜即使在进行了3天及30天的期间的保管后，也没有对作为被粘物的偏振片的污染，耐污染性优异。
即，表3所示的关于实施例1～6的表面保护膜的评价结果，证实了能够解决本发明的技术问题。
比较例1～3的表面保护膜由于使用了液体的离子化合物作为(g)抗静电剂，因此粘着剂层的表面电阻率高、耐污染性差。
此外，比较例1～2的表面保护膜由于粘着剂层的表面电阻率高，因此剥离静电压高。关于比较例3的表面保护膜，虽然未测定剥离静电压，但由于粘着剂层的表面电阻率高，因此可推测剥离静电压高。
进一步，对于比较例2的表面保护膜而言，粘着剂组合物中所含有的丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度大于0℃(计算值为+2℃)。因此，粘着性能差，粘着力过大。另外，比较例2中使用的丙烯酸类聚合物中，均聚物的玻璃化转变温度为高值(大于0℃)的丙烯酸甲酯及丙烯酸的比例较多。
如上所述，比较例1～3的表面保护膜，无法解决本发明的技术问题。