一种包含热固性树脂和热塑性树脂的涂料组合物的制作方法

文档序号:15302967发布日期:2018-08-31 20:35阅读:199来源:国知局
这样的食品和/或饮料容器或者气溶胶罐的表面由于不同的原因而进行了涂覆。这样的容器或者罐的外表面经常以装饰性方式涂覆,并且可以允许在其上印刷来为用户提供关于容器或罐内容物的信息。这样的容器或者罐的内表面典型地涂覆来保护该容器或者罐防止其中内容物的影响,其在一些情况中会是化学侵蚀性的。容器或者罐上的涂层还应当保护内容物不受该容器或者罐的影响。容器或者罐腐蚀的产物或者来自于涂层本身的材料的含量应当存在最小量的变化。因此,用于涂覆容器或者罐内表面的涂料组合物应当经设计,以使得它能够经受住与这些侵蚀性化学品的接触和使得来自于容器或者罐的金属或者涂层的材料向容器或者罐内容物的释放最小化。广泛的多种涂料已经用于涂覆上述容器或者罐。关于食品和/或饮料容器,所述涂料组合物需要具有某些性能例如能够高速施涂,具有对基材优异的粘附性,对于食品接触是安全的和一旦固化具有适于它们的终端应用的性能。用于存储气溶胶例如个人健康护理气溶胶的罐典型地由管例如铝管形成。一种这样的管类型是单块(monobloc)气溶胶,其因为其是由单片(称作“金属片(slug)”的小圆盘)的铝形成而获得这样的称谓。本领域已知的和用于涂覆这样的罐,特别是其内部的涂料组合物包括聚酰胺酰亚胺,其是在n-甲基吡咯烷酮中制造的。但是n-甲基吡咯烷酮最近已经被重新归类为对于生殖和发育是有毒的(生殖毒性(reprotoxic)),并且还被列为对于呼吸道具有特定组织毒性,因此使用它是不期望的。此外,许多目前用于食品和/或饮料或者气溶胶应用的涂料组合物包含环氧树脂。这样的环氧树脂典型地由双酚a(bpa)的多缩水甘油醚形成。bpa被认为对人健康有害,因此期望的是将它从涂料中消除。bpa衍生物例如双酚a的二缩水甘油醚(badge),由bpa和双酚f(bpf)制备的环氧酚醛清漆树脂和多元醇也被认为是有问题的。根据本发明的第一方面,提供一种粉末涂料组合物,其包含:a)热固性树脂,其包含酸官能聚酯材料,b)热塑性树脂和c)交联剂材料,其中该涂料组合物基本上不含双酚a(bpa)、双酚f(bpf)、双酚a二缩水甘油醚(badge)和双酚f二缩水甘油醚(bfdge)。如本文使用的,“粉末”和类似术语指的是固体微粒形式的材料,其与液体形式的材料相反。本发明的粉末涂料组合物合适地是一种热固性粉末涂料组合物,其包含热固性树脂。合适地,该热固性树脂包含酸官能聚酯材料(a)。该酸官能聚酯材料合适地包含多酸和多元醇的反应产物。如本文使用的,“多酸”和类似术语指的是这样的化合物,其具有两个或者更多个羧酸基团,例如2,3或者4个酸基团,并且包括多酸的酯(其中一个或多个酸基团是酯化的)或者酸酐。该多酸合适地是有机多酸。合适地,该多酸的羧酸基团可以通过选自下面的桥连基团来连接:亚烷基;亚烯基;亚炔基;或者亚芳基。该酸官能聚酯材料可以由任何合适的多酸形成。合适的例子包括但不限于下面的一种或多种:二酸例如诸如马来酸,富马酸,衣康酸,己二酸,壬二酸,琥珀酸,癸二酸,戊二酸,庚酸,癸烷二酸,十二烷二酸(dodecanoicdiacid),十二烷二酸(dodecanedioicacid),邻苯二甲酸,间苯二甲酸,5-叔丁基间苯二甲酸,四氯邻苯二甲酸,四氢邻苯二甲酸,萘二羧酸,对苯二甲酸,六氢邻苯二甲酸,甲基六氢邻苯二甲酸,对苯二甲酸二甲酯,环己烷二羧酸,氯菌酸酐,1,3-环己烷二羧酸,1,4-环己烷二羧酸,内亚甲基四氢邻苯二甲酸和内亚乙基六氢邻苯二甲酸;三酸例如诸如偏苯三酸;多酸例如诸如萘四羧酸,环己烷四羧酸,环丁烷四羧酸和三环癸烷多羧酸;全部上述酸的酯和酸酐及其组合。所述多酸可以选自对苯二甲酸;间苯二甲酸;己二酸;偏苯三酸酐;或者其组合。该多酸可以包含对苯二甲酸和/或间苯二甲酸。该多酸可以包含至少50mol%,合适地至少60mol%,例如至少70mol%或者甚至至少75mol%的对苯二甲酸和/或间苯二甲酸,基于该多酸的总摩尔数。该多酸可以包含至多100mol%,合适地至多95mol%,例如至多90mol%的对苯二甲酸和/或间苯二甲酸,基于该多酸的总摩尔数。该多酸可以包含50-100mol%,合适地60-100mol%,例如70-100mol%或者甚至75-100mol%的对苯二甲酸和/或间苯二甲酸,基于该多酸的总摩尔数。该多酸可以包含50-95mol%,合适地60-95mol%,例如70-95mol%或者甚至75-95mol%的对苯二甲酸和/或间苯二甲酸,基于该多酸的总摩尔数。该多酸可以包含50-90mol%,合适地60-90mol%,例如70-90mol%或者甚至75-90mol%的对苯二甲酸和/或间苯二甲酸,基于该多酸的总摩尔数。合适地,该多酸可以包含75-90mol%的对苯二甲酸和/或间苯二甲酸,基于该多酸的总摩尔数。该多酸可以包含二酸。该二酸可以包含至少60mol%,合适地至少70mol%,例如至少80mol%或者甚至85mol%的对苯二甲酸和/或间苯二甲酸,基于该二酸的总摩尔数。该二酸可以包含至多100mol%,合适地至多99.9mol%,例如至少99mol%或者甚至至多95mol%的对苯二甲酸和/或间苯二甲酸,基于二酸总摩尔数。该多酸可以包含60-100mol%,合适地70-100mol%,例如80-100mol%或者甚至80-100mol%的对苯二甲酸和/或间苯二甲酸,基于二酸的总摩尔数。该多酸可以包含60-99.9mol%,合适地70-99.9mol%,例如80-99.9mol%或者甚至80-99.9mol%的对苯二甲酸和/或间苯二甲酸,基于的二酸总摩尔数。该多酸可以包含60-99mol%,合适地70-99mol%,例如80-99mol%或者甚至80-99mol%的对苯二甲酸和/或间苯二甲酸,基于二酸的总摩尔数。该多酸可以包含60-95mol%,合适地70-95mol%,例如80-95mol%或者甚至80-95mol%的对苯二甲酸和/或间苯二甲酸,基于二酸的总摩尔数。合适地,该二酸可以包含75-100mol%的对苯二甲酸和/或间苯二甲酸,基于二酸的总摩尔数。该酸官能聚酯材料可以由包含琥珀酸,戊二酸,己二酸,庚酸,十二烷二酸或者其组合的多酸形成。合适地,该酸官能聚酯材料可以由包含琥珀酸,己二酸,十二烷二酸或者其组合的多酸形成。本发明人已经令人惊讶和有利地发现这样的多酸在酸官能聚酯材料中的存在导致了包含这样的酸官能聚酯材料的液体涂料组合物,其具有比通常所预期的更低的固化温度。本领域技术人员将理解这是工业上和环境上有利的。如本文使用的,“多元醇”和类似术语指的是具有两个或更多个羟基,例如2,3或者4个羟基的化合物。多元醇的羟基可以通过选自下面的桥连基团来连接:亚烷基;亚烯基;亚炔基;或者亚芳基。合适地该多元醇是有机多元醇。该酸官能聚酯材料可以由任何合适的多元醇形成。合适的例子包括但不限于下面的一种或多种:二醇例如诸如亚烷基二醇,例如乙二醇,二甘醇,二丙二醇,三甘醇,三丙二醇,己二醇,聚乙二醇,聚丙二醇和新戊二醇;氢化双酚a;环己二醇;丙二醇,包括1,2-丙二醇,1,3-丙二醇,丁基乙基丙二醇和2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇;丁二醇,包括1,4-丁二醇,1,3-丁二醇,丁-2,3-二醇,2-甲基-1,3-丙二醇,三环癸烷二甲醇-2,2,4,4-四甲基环丁烷-1,3-二醇和2-乙基-1,4-丁二醇;戊二醇,包括三甲基戊二醇和2-甲基戊二醇;环己烷二甲醇;己二醇,包括1,6-己二醇,己内酯二醇(例如ε-己内酯和乙二醇的反应产物);羟烷基化的双酚;聚醚二醇例如聚(氧四亚甲基)二醇;二羟甲基环己烷;三醇,例如诸如三羟甲基丙烷,三羟甲基乙烷,三羟甲基丁烷和甘油;多元醇例如诸如季戊四醇和二季戊四醇;等等或者其组合。所述聚酯材料可以由不饱和多元醇形成。不饱和多元醇合适的例子包括但不限于下面的一种或多种:三羟甲基丙烷单烯丙基醚;三羟甲基乙烷单烯丙基醚;丙-1-烯-1,3-二醇或者其组合。该多元醇可以选自新戊二醇;乙二醇;二甘醇;或者其组合。该多元醇可以包含新戊二醇。该多元醇可以包含至少10mol%,合适地至少20mol%,例如至少30mol%,例如40mol%或者甚至至少50mol%的新戊二醇,基于该多元醇的总摩尔数。该多元醇可以包含至多100mol%,合适地至多90mol%,例如至多80mol%或者甚至至多70mol%的新戊二醇,基于所存在的多元醇的总摩尔数。该多元醇可以包含10-100mol%,合适地10-90mol%,例如10-80mol%或者甚至10-70mol%的新戊二醇,基于所存在的多元醇的总摩尔数。该多元醇可以包含20-100mol%,合适地20-90mol%,例如20-80mol%或者甚至20-70mol%的新戊二醇,基于所存在的多元醇的总摩尔数。该多元醇可以包含30-100mol%,合适地30-90mol%,例如30-80mol%或者甚至30-70mol%的新戊二醇,基于所存在的多元醇的总摩尔数。该多元醇可以包含40-100mol%,合适地40-90mol%,例如40-80mol%或者甚至40-70mol%的新戊二醇,基于所存在的多元醇的总摩尔数。该多元醇可以包含50-100mol%,合适地50-90mol%,例如50-80mol%或者甚至50-70mol%的新戊二醇,基于所存在的多元醇的总摩尔数。合适地,该多元醇可以包含50-70mol%的新戊二醇,基于所存在的多元醇的总摩尔数。该多元醇可以包含二醇。该二醇可以包含至少10mol%,合适地至少20mol%,例如至少30mol%,例如40mol%或者甚至至少50mol%的新戊二醇,基于二醇的总摩尔数。该二醇可以包含至多100mol%,合适地至多90mol%,例如至多80mol%或者甚至至多70mol%的新戊二醇,基于所存在的二醇总摩尔数。该二醇可以包含10-100mol%,合适地10-90mol%,例如10-80mol%或者甚至10-70mol%的新戊二醇,基于所存在的二醇总摩尔数。该二醇可以包含20-100mol%,合适地20-90mol%,例如20-80mol%或者甚至20-70mol%的新戊二醇,基于所存在的二醇总摩尔数。该二醇可以包含30-100mol%,合适地30-90mol%,例如30-80mol%或者甚至30-70mol%的新戊二醇,基于所存在的二醇总摩尔数。该二醇可以包含40-100mol%,合适地40-90mol%,例如40-80mol%或者甚至40-70mol%的新戊二醇,基于所存在的二醇总摩尔数。该二醇可以包含50-100mol%,合适地50-90mol%,例如50-80mol%或者甚至50-70mol%的新戊二醇,基于所存在的二醇总摩尔数。合适地,该二醇可以包含50-70mol%的新戊二醇,基于所存在的二醇总摩尔数。如此处使用的,除非另有定义,否则术语“烷基(alk)”或“烷基(alkyl)”涉及这样的饱和的烃基,其是直链的,支化的,环状的或者多环部分或者其组合,并且包含1-20个碳原子,合适的1-10个碳原子,更合适的1-8个碳原子,仍然更合适的1-6个碳原子,还更合适的1-4个碳原子。这些基团可以任选地用氯,溴,碘,氰基,硝基,or19,oc(o)r20,c(o)r21,c(o)or22,nr23r24,c(o)nr25r26,sr27,c(o)sr27,c(s)nr25r26,芳基或者het取代,其中r19-r27每个独立地表示氢,芳基或者烷基,和/或是通过一个或多个氧或硫原子间断的,或者通过硅醇基(silano)或者二烷基硅氧烷基团间断的。这样的基团的例子可以独立地选自甲基,乙基,正丙基,异丙基,正丁基,异丁基,仲丁基,叔丁基,2-甲基丁基,戊基,异戊基,己基,环己基,3-甲基戊基,辛基等。如此处使用的,术语“亚烷基”涉及二价基团烷基(如上所定义的)。例如,烷基例如甲基(其将表示为–ch3)当表示为亚烷基时将变成亚甲基-ch2-。其他亚烷基也应当相应地理解。如此处使用的,术语“烯基”涉及具有一个或几个,合适地至多4个双键的烃基,其是直链的,支化的,环状的或者多环部分或者其组合,并且包含2-18个碳原子,合适的2-10个碳原子,更合适的2-8个碳原子,仍然更合适的2-6个碳原子,还更合适的2-4个碳原子。这些基团可以任选地用羟基,氯,溴,碘,氰基,硝基,or19,oc(o)r20,c(o)r21,c(o)or22,nr23r24,c(o)nr25r26,sr27,c(o)sr27,c(s)nr25r26或者芳基取代,其中r19-r27每个独立地表示氢,芳基或者烷基,和/或是通过一个或多个氧或硫原子间断的,或者通过硅醇基或者二烷基硅氧烷基团间断的。这样的基团的例子可以独立地选自烯基,包括乙烯基,烯丙基,异丙烯基,戊烯基,己烯基,庚烯基,环丙烯基,环丁烯基,环戊烯基,环己烯基,1-丙烯基,2-丁烯基,2-甲基-2-丁烯基,异戊二烯基,法呢基,香叶基,香叶基香叶基等。如此处使用的,术语“亚烯基”涉及二价基团烯基(如上所定义的)。例如,烯基例如乙烯基(其将表示为–ch=ch2)当表示为亚烯基时将变成亚乙烯基-ch=ch-。其他亚烯基也应当相应地理解。如此处使用的,术语“炔基”涉及具有一个或几个,合适地至多4个三键的烃基,其是直链的,支化的,环状的或者多环部分或者其组合,并且具有2-18个碳原子,合适的2-10个碳原子,更合适的2-8个碳原子,仍然更合适的2-6个碳原子,还更合适的2-4个碳原子。这些基团可以任选地用羟基,氯,溴,碘,氰基,硝基,or19,oc(o)r20,c(o)r21,c(o)or22,nr23r24,c(o)nr25r26,sr27,c(o)sr27,c(s)nr25r26或者芳基取代,其中r19-r27每个独立地表示氢,芳基或者低级烷基,和/或是通过一个或多个氧或硫原子间断的,或者通过硅醇基或者二烷基硅氧烷基团间断的。这样的基团的例子可以独立地选自炔基,包括乙炔基,丙炔基,炔丙基,丁炔基,戊炔基,己炔基等。如此处使用的,术语“亚炔基”涉及二价基团炔基(如上所定义的)。例如,炔基例如乙炔基(其将表示为–c≡ch)当表示为亚炔基时将变成亚乙炔基–c≡c-。其他亚炔基也应当相应地理解。如此处使用的,术语“芳基”涉及一种有机基团,其来源于除去一个氢的芳烃,并且包括任何单环、双环或者多环碳环,在每个环中至多是7元的,其中至少一个环是芳族的。这些基团可以任选地用羟基,氯,溴,碘,氰基,硝基,or19,oc(o)r20,c(o)r21,c(o)or22,nr23r24,c(o)nr25r26,sr27,c(o)sr27,c(s)nr25r26或者芳基取代,其中r19-r27每个独立地表示氢,芳基或者低级烷基,和/或是通过一个或多个氧或硫原子间断的,或者通过硅醇基或者二烷基硅基团间断的。这样的基团的例子可以独立地选自苯基,对甲苯基,4-甲氧基苯基,4-(叔丁氧基)苯基,3-甲基-4-甲氧基苯基,4-氟苯基,4-氯苯基,3-硝基苯基,3-氨基苯基,3-乙酰氨基苯基,4-乙酰氨基苯基,2-甲基-3-乙酰氨基苯基,2-甲基-3-氨基苯基,3-甲基-4-氨基苯基,2-氨基-3-甲基苯基,2,4-二甲基-3-氨基苯基,4-羟基苯基,3-甲基-4-羟基苯基,1-萘基,2-萘基,3-氨基-1-萘基,2-甲基-3-氨基-1-萘基,6-氨基-2-萘基,4,6-二甲氧基-2-萘基,四氢萘基,茚满基,联苯基,菲基,蒽基或者苊基(acenaphthyl)等。如此处使用的,术语“亚芳基”涉及二价基团芳基(如上所定义的)。例如,芳基例如苯基(其将表示为–ph)当表示为亚芳基时将变成亚苯基–ph-。其他亚芳基也应当相应地理解。为了避免疑义,在此处的复合基团中提及烷基,烯基,炔基,芳基或者芳烷基应当相应地解释,例如提及氨基烷基中的烷基或者烷氧基中的烷基应当解释为上述的烷基(alk)或烷基(alkyl)等。如本文使用的,除非另有明确规定,否则全部数字例如表示值,范围,量或者百分比的那些可以解读为带有前缀措词“大约”,即使该术语没有明确出现。同样,本文引用的任何数字范围目的是包括其中包含的全部子范围。单数包括了复数,反之亦然。例如虽然本文提及了例如“一种”热固性树脂,“一种”热塑性树脂,“一种”交联剂,“一种”烷醇胺,“一种”的“该”残基等,但是可以使用这些和任何其他组分每种的一种或多种。如本文使用的,术语“聚合物”指的是低聚物和均聚物和共聚物二者,并且前缀“聚”表示两个或更多个。包括例如和类似术语表示包括例如但不限于。当给出范围时,那些范围的任何端点和/或那些范围内的数字可以是。该酸官能聚酯材料可以由任何合适的摩尔比的多酸:多元醇形成。该聚酯材料中多酸:多元醇摩尔比可以是20:1-1:20,合适地10:1-1:10,例如5:1-1:5或者甚至2:1-1:2。合适地,该聚酯材料中多酸:多元醇摩尔比可以是1:1。该酸官能聚酯材料可以包含多元醇,其包含二酸和三酸和二醇。本领域技术人员将理解三酸的存在量将影响该酸官能聚酯材料的酸值。该酸官能聚酯材料可以任选地由一种或多种另外的单体形成。合适地,该酸官能聚酯材料可以任选地包括一种或多种另外的单体,其选自单酸或者单羟基醇或者其组合。合适地,该任选的另外的单体可以是有机的。该酸官能聚酯材料可以任选地由另外的单酸形成。如本文使用的,“单酸”和类似术语指的是具有一个羧酸基团的化合物,并且包括单酸的酯(其中该酸基团是酯化的)或者酸酐。该单酸合适地是有机单酸。该酸官能聚酯材料可以任选地由任何合适的另外的单酸形成。合适的例子包括但不限于下面的一种或多种:苯甲酸;环己烷羧酸;三环癸烷羧酸;樟脑酸;苯甲酸;叔丁基苯甲酸;c1-c18脂肪族羧酸例如乙酸;丙酸;丁酸;己酸;油酸;亚油酸;十一烷酸;月桂酸;异壬酸;脂肪酸;天然存在的油的氢化脂肪酸;任何前述酸的酯和/或酸酐及其组合。该酸官能聚酯材料可以任选地由另外的单羟基醇形成。如本文使用的,“单羟基醇”和类似术语指的是具有一个羟基的化合物。合适地,该单羟基醇是有机单羟基醇。该酸官能聚酯材料可以任选地由任何合适的另外的单羟基醇形成。合适的例子包括但不限于下面的一种或多种:苄基醇;羟基乙氧基苯;甲醇;乙醇;丙醇;丁醇;戊醇;己醇;庚醇;十二烷醇;硬脂醇;油醇;十一烷醇;环己醇;酚;苯基甲醇;甲基苯基甲醇;甲酚;二醇的单醚;卤代或者其他取代的醇及其组合。该酸官能聚酯材料的酸值(an)可以是至少25mgkoh/g。合适地,该聚酯材料的酸值可以是25-100mgkoh/g,例如30-100mgkoh/g或者甚至50-90mgkoh/g。该酸官能聚酯材料的酸值可以是50-80mgkoh/g。该酸官能聚酯材料的酸值可以是65-75mgkoh/g。该酸官能聚酯材料的酸值可以是30-40mgkoh/g。合适地,该酸值(an)是基于固体表达的。该酸官能聚酯材料的酸值(an)可以通过任何合适的方法测量。测量an的方法将是本领域技术人员公知的。在这样的方法中,合适地,an是通过用0.1m甲醇氢氧化钾(koh)溶液滴定来测量的。将固体聚酯样品(典型的0.1-3g)精确称重到锥形烧瓶中和使用轻微加热和搅拌(视情况而定)来溶解在含有酚酞指示剂的25ml的二甲基甲酰胺中。该溶液然后冷却到室温和用0.1m甲醇氢氧化钾溶液滴定。所得的酸值是以mgkoh/g单位表达的,并且使用下面的等式计算:用于本文报告的酸值(an)的全部值是以此方式测量的。该酸官能聚酯材料可以具有任何合适的总羟基值(ohv)。该酸官能聚酯材料的总ohv可以是至多5.0mgkoh/g。合适地,该酸官能聚酯材料的总ohv可以是0-5.0mgkoh/g,例如0-0.4koh/g或者甚至0-3.0koh/g。合适地,该总羟基值(ohv)是基于固体表达的。该酸官能聚酯材料的总羟基值(ohv)可以通过任何合适的方法测量。测量ohv的方法将是本领域技术人员公知的。合适地,该羟基值是等价于1g材料中的羟基的koh的mg数。在这样的方法中,合适地,将固体聚酯样品(典型的0.1-3g)精确称重到锥形烧瓶中,并且使用轻微加热和搅拌(视情况而定)来溶解在20ml四氢呋喃中。然后将10ml在四氢呋喃中的0.1m4-(二甲基氨基)吡啶(催化剂溶液)和5ml的9vol%的乙酸酐的四氢呋喃溶液(即在910ml四氢呋喃中90ml乙酸酐;乙酰基化溶液)加入该混合物。5分钟后,将10ml的80vol%的四氢呋喃溶液(即4体积份四氢呋喃比1份蒸馏水;水解溶液)加入。15分钟后加入10ml四氢呋喃和将该溶液用0.5m乙醇氢氧化钾(koh)滴定。还运行了空白样品,其中省略了固体聚酯样品。所得的羟基值是以mgkoh/g单位表达的,并且使用下面的等式计算:其中v1是聚酯样品的koh溶液滴定度(ml),和v2是空白样品的koh溶液滴定度(ml)。本文报告的用于总羟基值(ohv)的全部值是以此方式测量的。该酸官能聚酯材料可以具有任何合适的玻璃化转变温度(tg)。该酸官能聚酯材料的tg可以是至少20℃,合适地至少30℃,例如至少40℃或者甚至至少50℃。该酸官能聚酯材料的tg可以是至多150℃,合适地至多120℃,例如至多100℃或者甚至至多80℃。该酸官能聚酯材料的tg可以是20℃-150℃,合适地20℃-120℃,例如20℃-100℃或者甚至20℃-80℃。该酸官能聚酯材料的tg可以是30℃-150℃,合适地30℃-120℃,例如30℃-100℃或者甚至30℃-80℃。该酸官能聚酯材料的tg可以是40℃-150℃,合适地40℃-120℃,例如40℃-100℃或者甚至40℃-80℃。该酸官能聚酯材料的tg可以是50℃-150℃,合适地50℃-120℃,例如50℃-100℃或者甚至50℃-80℃。合适地,该酸官能聚酯材料的tg可以是60℃-70℃。该酸官能聚酯材料的tg可以通过任何合适的方法测量。测量tg的方法将是本领域技术人员公知的。合适地,tg是根据astmd6604-00(2013)测量的(“standardpracticeforglasstransitiontemperaturesofhydrocarbonresinsbydifferentialscanningcalorimetry”。热通量差示扫描量热法(dsc),样品盘:铝,参照物:空白,校正:铟和汞,样品重量:10mg,加热速率:20℃/min)。本文报告的用于玻璃化转变温度(tg)的全部值是以此方式测量的。根据本发明第一方面的该酸官能聚酯材料可以在200℃具有任何合适的熔体粘度。该酸官能聚酯材料在200℃的熔体粘度可以是2-100泊,合适地5-70泊,例如10-50泊或者甚至20-40泊。该酸官能聚酯材料在200℃的熔体粘度可以是至少2泊,合适地至少5泊,例如至少10泊或者甚至至少20泊。该酸官能聚酯材料在200℃的熔体粘度可以是至多100泊,合适地至多70泊,例如至多50泊或者甚至至多40泊。该酸官能聚酯材料在200℃的熔体粘度可以是2-100泊,合适地2-70泊,例如2-50泊或者甚至2-40泊。该酸官能聚酯材料在200℃的熔体粘度可以是5-100泊,合适地5-70泊,例如5-50泊或者甚至5-40泊。该酸官能聚酯材料在200℃的熔体粘度可以是10-100泊,合适地10-70泊,例如10-50泊或者甚至10-40泊。该酸官能聚酯材料在200℃的熔体粘度可以是20-100泊,合适地20-70泊,例如20-50泊或者甚至20-40泊。该酸官能聚酯材料的熔体粘度可以通过任何合适的方法测量。测量熔体粘度的方法将是本领域技术人员公知的。合适地,熔体粘度是使用带有加热板和锥的锥板粘度计测量的,其可以与适当的转速一起选择来测量期望范围内的粘度。合适地,使用brookfieldcap2000+机器,其能够测量在100-250℃温度下的粘度。测量所选择的温度在整个测量时间中保持恒定,并且对于每个测量,合适地记录所用温度的细节。合适地,所用锥是6号转子(spindle),并且选择转速来确保测量范围良好地落入总测量范围内。用于本文报告的熔体粘度的全部值是以此方式测量的。本发明的酸官能聚酯材料可以具有任何合适的数均分子量(mn)。该酸官能聚酯材料的mn可以是500道尔顿(da=g/mol),合适地1000da,例如2000da或者甚至5000da。该酸官能聚酯材料的mn可以是至多200000da,合适地至多100000da,例如至多50000da或者甚至至多20000da。该酸官能聚酯材料的mn可以是500-200000da,合适地1000-200000da,例如2000-200000da或者甚至5000-200000da。该酸官能聚酯材料的mn可以是500-100000da,合适地1000-100000da,例如2000-100000da或者甚至5000-100000da。该酸官能聚酯材料的mn可以是500-50000da,合适地1000-50000da,例如2000-50000da或者甚至5000-50000da。该酸官能聚酯材料的mn可以是500-20000da,合适地1000-20000da,例如2000-20000da或者甚至5000-20000da。数均分子量(mn)可以通过任何合适的方法测量。测量数均分子量的技术是本领域技术人员公知的。合适地,mn可以通过凝胶渗透色谱法,使用聚苯乙烯标准物根据astmd6579-11测量(“standardpracticeformolecularweightaveragesandmolecularweightdistributionofhydrocarbon,rosinandterpeneresinsbysizeexclusionchromatography”。uv检测器;254nm,溶剂:未稳定的thf,保持时间标记剂(marker):甲苯,样品浓度:2mg/ml)。用于本文报告的数均分子量(mn)的全部值是以此方式测量的。本发明的酸官能聚酯材料可以具有任何合适的重均分子量(mw)。该酸官能聚酯材料的mw可以是500道尔顿(da=g/mol),合适地1000da,例如2000da或者甚至5000da。该酸官能聚酯材料的mw可以是至多200000da,合适地至多100000da,例如至多50000da或者甚至至多20000da。该酸官能聚酯材料的mw可以是500-200000da,合适地1000-200000da,例如2000-200000da或者甚至5000-200000da。该酸官能聚酯材料的mw可以是500-100000da,合适地1000-100000da,例如2000-100000da或者甚至5000-100000da。该酸官能聚酯材料的mw可以是500-50000da,合适地1000-50000da,例如2000-50000da或者甚至5000-50000da。该酸官能聚酯材料的mw可以是500-20000da,合适地1000-20000da,例如2000-20000da或者甚至5000-20000da。本领域技术人员将理解测量数均分子量的技术也可以应用于测量重均分子量。用于本文报告的重均分子量(mw)的全部值是以此方式测量的。根据本发明任何方面的酸官能聚酯材料可以在室温和大气压下处于固体形式。本发明的酸官能聚酯材料的玻璃化转变温度(tg)可以是50-100℃和在200℃的粘度是10-50泊。本发明的涂料组合物包含热塑性树脂(b)。该涂料组合物可以包含任何合适的热塑性树脂。热塑性树脂合适的例子包括但不限于下面的一种或多种:环氧树脂;聚酯树脂;聚烯烃树脂;聚氨酯树脂;聚硅氧烷树脂;丙烯酸类树脂;烃树脂;聚酰胺或者其组合。合适地,该热塑性树脂可以包含聚烯烃树脂,丙烯酸类树脂或者其组合。该热塑性树脂可以包含聚烯烃树脂。该热塑性树脂可以包含丙烯酸类树脂。该热塑性树脂可以包含聚烯烃树脂和丙烯酸类树脂。本发明的该热塑性树脂可以具有任何合适的玻璃化转变温度(tg)。该热塑性树脂的tg可以是至少20℃,合适地至少25℃,例如至少30℃或者甚至至少40℃。该热塑性树脂的tg可以是至多150℃,合适地至多120℃,例如至多100℃或者甚至至多80℃。该热塑性树脂的tg可以是20℃-150℃,合适地20℃-120℃,例如20℃-100℃或者甚至20℃-80℃。该热塑性树脂的tg可以是25℃-150℃,合适地25℃-120℃,例如25℃-100℃或者甚至25℃-80℃。该热塑性树脂的tg可以是30℃-150℃,合适地30℃-120℃,例如30℃-100℃或者甚至30℃-80℃。该热塑性树脂的tg可以是40℃-150℃,合适地40℃-120℃,例如40℃-100℃或者甚至40℃-80℃。合适地,该热塑性树脂的tg可以是40-80℃该热塑性树脂的tg可以是40-70℃。该热塑性树脂的tg可以通过任何合适的方法测量。测量tg的方法将是本领域技术人员公知的。合适地,tg是根据astmd6604-00(2013)测量的(“standardpracticeforglasstransitiontemperaturesofhydrocarbonresinsbydifferentialscanningcalorimetry”。热通量差示扫描量热法(dsc),样品盘:铝,参照物:空白,校正:铟和汞,样品重量:10mg,加热速率:20℃/min)。本文报告的所有玻璃化转变温度(tg)是以此方式测量的。本发明的热塑性树脂可以具有任何合适的数均分子量(mn)。该数均分子量可以通过任何合适的方法测量。测量数均分子量的技术是本领域技术人员公知的。合适地,mn可以通过凝胶渗透色谱法,使用聚苯乙烯标准物根据astmd6579-11测量(“standardpracticeformolecularweightaveragesandmolecularweightdistributionofhydrocarbon,rosinandterpeneresinsbysizeexclusionchromatography”。uv检测器;254nm,溶剂:未稳定的thf,保持时间标记剂:甲苯,样品浓度:2mg/ml)。用于本文报告的数均分子量(mn)的全部值是以此方式测量的。本发明的热塑性树脂可以具有任何合适的重均分子量(mw)。本领域技术人员将理解测量数均分子量的技术也可以应用于测量重均分子量。用于本文报告的重均分子量(mw)的全部值是以此方式测量的。本发明的热塑性树脂合适地熔体指数(mi)是2-50g/10min。在该热塑性树脂包含聚酰胺的情况中,该聚酰胺合适的熔体指数是27-50g/10min。熔体指数是根据iso1133-1:2011方法b(位移测量方法)在温度230℃和标称负载2.66kg下测量的。用于本文报告的熔体指数的全部值是以此方式测量的。本领域技术人员将理解测量酸官能聚酯材料的熔体指数的技术也可以用于测量热塑性树脂的熔体指数。用于本文报告的熔体指数的全部值是以此方式测量的。本发明的热固性粉末涂料组合物可以包含市售的热塑性树脂例如尼龙树脂或者例如在商标名surlyn下市售的那些(获自杜邦)。该热塑性树脂可以以粒状固体形式或者在液体载体中的分散体形式提供。当该热塑性树脂是以粒状固体形式提供时,该粒状固体可以通过任何合适的方法形成。该粒状固体热塑性树脂可以与热固性材料组合挤出。合适的方法是本领域技术人员公知的。合适地,将挤出的热固性和热塑性树脂磨成粉。该热塑性树脂可以包含聚烯烃树脂粒状固体。该热塑性树脂可以包含丙烯酸类树脂粒状固体。该热塑性树脂可以包含聚烯烃树脂粒状固体和丙烯酸类树脂粒状固体。为了避免疑义,本文所述的分散体是悬浮在液体载体中的粒状固体相例如粉末。该液体载体当存在时可以包含水,有机溶剂,水和一种或多种有机溶剂的混合物或者有机溶剂的混合物。合适地,该液体载体可以包含水。本发明人已经令人惊讶和有利地发现本发明的酸官能聚酯材料是水解稳定的。合适的有机溶剂包括但不限于下面的一种或多种:脂肪族烃例如矿油精和高闪点石脑油;芳烃例如苯;甲苯;二甲苯;溶剂石脑油100,150,200;在商标名solvesso下获自exxon-mobilchemicalcompany的那些;醇例如乙醇;正丙醇;异丙醇;和正丁醇;酮例如丙酮;环己酮;甲基异丁基酮;甲乙酮;酯例如乙酸乙酯;乙酸丁酯;乙酸正己酯;二醇例如丁二醇;二醇醚例如甲氧基丙醇;乙二醇单甲基醚;乙二醇单丁基醚及其组合。该热塑性树脂可以包含分散在液体载体中的聚烯烃树脂,丙烯酸类树脂或者其组合。合适地,该热塑性树脂可以包含分散在水中的聚烯烃树脂,丙烯酸类树脂或者其组合。该热塑性树脂可以包含聚烯烃树脂,其分散在液体载体中,合适地分散在水中。该热塑性树脂可以包含丙烯酸类树脂,其分散在液体载体中,合适地分散在水中。该热塑性树脂可以包含聚烯烃树脂和丙烯酸类树脂,其分散在液体载体中,合适地分散在水中。本领域技术人员将理解当该热塑性树脂以分散体形式提供时,该液体载体必须除去以形成本发明的粉末涂料组合物。当该热塑性树脂以分散体形式提供时,该液体载体可以在形成粉末涂料组合物之前或者形成粉末涂料组合物期间除去。合适地,该液体载体可以在形成粉末涂料组合物之前除去。本发明的粉末涂料组合物包含交联剂材料。该交联剂材料可以包含任何合适的交联剂材料。合适的交联剂材料将是本领域技术人员公知的。合适的交联剂材料包括但不限于下面的一种或多种:酚醛树脂(phenolicresin)(或者酚醛树脂(phenol-formaldehyderesin));氨基塑料树脂(或者三嗪甲醛树脂);氨基树脂;环氧树脂;环氧模拟树脂(epoxy-mimicresins)例如基于双酚和其他双酚a(bpa)替代品的那些;异氰酸酯树脂,异氰尿酸酯树脂,例如三缩水甘油基异氰尿酸酯;羟基(烷基)酰胺树脂,例如β-羟基(烷基)酰胺树脂;羟基(烷基)脲树脂;碳化二亚胺树脂;噁唑啉;多胺;聚酰胺及其组合。该交联剂材料可以选自羟基(烷基)酰胺树脂,例如β-羟基(烷基)酰胺树脂;羟基(烷基)脲树脂;碳化二亚胺树脂;噁唑啉;异氰尿酸酯树脂,例如三缩水甘油基异氰尿酸酯;环氧模拟树脂,例如基于双酚和其他双酚a(bpa)替代品的那些;或者其组合。合适地,该交联剂材料可以选自羟基(烷基)酰胺树脂,例如β-羟基(烷基)酰胺树脂;羟基(烷基)脲树脂;或者其组合。合适地,该交联剂材料包含羟烷基酰胺材料和/或羟烷基脲材料和/或碳化二亚胺树脂。合适地,该交联剂材料包含羟烷基酰胺材料和/或羟烷基脲材料。合适地,该交联剂材料可以能作用来将酸官能团交联到该酸官能聚酯材料上。所述交联剂材料可以包含氮。该交联剂材料可以处于胺或者酰胺材料的形式。该交联剂材料可以包含羟基取代的胺或者酰胺材料。合适地,该交联剂材料可以包含羟烷基酰胺材料,例如β-羟烷基酰胺材料。该交联剂材料可以包含式i所示的端化学基团。式i其中r1表示吸电子基团例如(=o);和y1和y2每个独立地表示c1-c3亚烷基。式i的端化学基团可以连接到另外的化学结构(未示出)。此外或者可选择地,式i的化学基团可以例如从载体基材例如二氧化硅载体基材上悬挂。该羟烷基酰胺交联剂可以包含式i所示的多个端化学基团。例如该羟烷基酰胺交联剂可以包含2,3或者4个式i所示的端化学基团。该羟烷基酰胺交联剂可以包含根据式ii的部分:式ii其中涉及式ii的r1和r2每个独立地表示吸电子基团例如(=o);涉及式ii的y1,y2,y3和y4每个独立地表示c1-c3亚烷基;和x是c2-c6亚烷基。合适地,涉及式ii的r1和r2中的每个表示(=o)基团。合适地,涉及式ii的y1,y2,y3和y4中的每个表示亚乙基。合适地,x表示亚丁基。因此,该羟烷基酰胺交联剂包含式iii的材料:式iii本发明的涂料组合物可以包含市售的羟烷基酰胺交联剂例如诸如primidxl-552(获自emschemie);primidqm-1260(获自emschemie);primidsf-4510(获自emschemie)和n,n,n’,n’-四(2-羟基丙基)己二酰二胺。该交联剂可以处于脲材料形式。该交联剂可以包含羟基取代的脲材料。合适地,该交联剂可以包含羟基官能烷基聚脲材料。该交联剂可以包含式iv所示的端化学基团。式iv其中y5和y6每个独立地表示氢,烷基或者羟基官能烷基(具有2或者更多个碳原子),并且y5和y6中的至少一个是具有2或者更多个碳原子的羟基官能烷基。y5和y6基团可以排除醚连接基。式iv的端化学基团可以连接到另外的化学结构(未示出)。此外或者可选择地,式iv的化学基团可以例如从载体基材例如二氧化硅载体基材上悬挂。该交联剂可以包含多个如式iv所示的端化学基团。例如该交联剂可以包含2-6个式iv所示的端化学基团,例如2,3或者4个式iv所示的端化学基团。该交联剂材料可以包含根据式v的部分:式v其中涉及式v的r包含异氰尿酸酯,缩二脲,脲基甲酸酯,甘脲,苯并胍胺,聚醚胺,和/或mn是500或者更大的聚合物部分的残基;涉及式v的每个r1独立地是氢,烷基或者羟基官能烷基(具有2或者更多个碳),并且涉及式v的至少一个r1是具有2或者更多个碳的羟基官能烷基;和n是2-6。合适地,涉及式v的r1基团可以排除醚连接基。该交联剂可以包含根据式vi的部分:式vi其中涉及式vi的r2包含取代的或者未取代的c1-c36烷基,芳族基团,或者异氰尿酸酯,缩二脲,脲基甲酸酯,甘脲,苯并胍胺,聚醚胺,和/或mn是500或者更大的聚合物部分的残基;涉及式vi的每个r1独立地是氢,具有1或者更多个碳的烷基,或者具有2或者更多个碳的羟基官能烷基,并且涉及式vi的至少一个r1是具有2或者更多个碳的羟基官能烷基;和n是2-6。合适地,当涉及式vi的r2是取代的或者未取代的c1-c36烷基时,该酸官能聚酯材料包含cooh官能团,其与聚脲反应以形成酯连接基。合适地,涉及式vi的r1基团可以排除醚连接基。将理解当涉及式vi的r2是取代的或者未取代的烷基时,可存在涉及式vi的连接到n的两个r2基团,并且涉及式vi的两个r2基团可以相同或者不同。例如如果该羟基官能烷基聚脲是由碳酸二甲酯与二丁基胺和二异丙醇胺反应来形成,则将存在涉及式vi的两个r2基团,其每个是c4。涉及式vi的r和r2可以包含异氰尿酸酯,缩二脲,脲基甲酸酯,甘脲,苯并胍胺,聚醚胺和/或mn是500或更大的聚合物部分的残基,其。异氰尿酸酯将理解为指的是具有三个异氰酸酯基团的化合物,典型地处于环形式,并且有时候称作三聚体。这可以包括具有一个或多个异氰尿酸酯部分的化合物。异氰尿酸酯可以购自covestro和vencorexchemical。合适的市售异氰尿酸酯包括在商标名desmodur下销售的那些,例如诸如desmodurn3300a,desmodurn3800,desmodurn3790,desmodurn3400,desmodurn3600,desmodurn3900和desmodurrc(市售自covestro),在商标名vestanant下销售的那些,例如诸如vestanatt1890/100(市售自evonik)和在商标名easaqua下销售的那些,例如诸如easaquawt2102,easaquaxd401,easaquam501,easaquaxd803,easaquam502和easaquaxl600(市售自vencorexchemical)。不饱和异氰酸酯单体包括但不限于2-丙烯酰基氧基乙基异氰酸酯(aoi),2-甲基丙烯酰基氧基乙基异氰酸酯(moi),α,α-二甲基间异丙烯基苄基异氰酸酯(tmi),和丙烯酸2-羟乙基酯(hea)与ipdi的1:1比率的加合物。一种由异氰尿酸酯形成的特别合适的羟基官能烷基聚脲是如式vii中所示的:式vii其中涉及式vii的r1是如上所述的;并且每个r3独立地包含烷基,芳基,烷基芳基,芳基烷基,脂环族和/或聚醚烷基。一种由双异氰尿酸酯形成的特别合适的羟基官能烷基聚脲是下式viii所示的:式viii其中涉及式viii的r1和r3是如上所述的。缩二脲将被理解指的是由两个尿素分子缩合所形成的化合物,并且有时候称作氨基甲酰脲。缩二脲是市售自vencorexchemical和covestro例如desmodurn-75,desmodurn-100和desmodurn-3200,hdb75b,hdb75m,hdb75mx,hdb-lv。一种由缩二脲所形成的特别合适的羟基官能烷基聚脲是下式ix所示的:式ix其中涉及式ix的r1是如上所述的;每个r5独立地包含烷基,芳基,烷基芳基,芳基烷基,脂环族和/或聚醚烷基;和r6包含h或烷基。脲二酮是二异氰酸酯的二聚体,其例子包括desmodurn-3400多异氰酸酯,hdi的三聚体和脲二酮的共混物:其中每个r5独立地包含烷基,芳基,烷基芳基,芳基烷基,脂环族和/或聚醚烷基。脲基甲酸酯将被理解为表示由氨基甲酸酯和异氰酸酯制造的化合物。一种制造脲基甲酸酯的方法描述在surfacecoating,第1卷,原材料和它们的应用(rawmaterialandtheirusage),landonnewyork,chapmanandhall,第106页。该反应通常描述在下面的方案i中:方案i其中涉及方案i的r5和r6每个如上所述;和r7独立地包含伯醇的残基。甘脲将被理解表示这样的化合物,其由沿着同一双碳链结合的两个成环脲基构成,其的一个合适的例子包括以下:甘脲是广泛市售的,例如来自sigma-aldrich。苯并胍胺也称作6-苯基-1,3,5-三嗪-2,4-二胺和市售自thechemicalcompany,jamestown,ri。聚醚胺将被理解为表示这样的化合物,其具有连接到聚醚主链上的一个或多个胺基,例如特征在于它们的各自结构中的环氧丙烷,环氧乙烷,或者混合的环氧丙烷和环氧乙烷重复单元的那些,例如诸如jeffamine系列产品之一。这样的聚醚胺的例子包括胺化的丙氧基化季戊四醇,例如jeffaminextj-616,和式(x)-(vi)所示的那些。根据式(iv),该聚醚胺可以包含:式x其中y=0-39,x+z=1-68。式x所示的合适的含胺化合物包括但不限于,胺封端的聚乙二醇例如市售自huntsmancorporation的它的jeffamineed系列的那些,例如jeffaminehk-511,jeffamineed-600,jeffamineed-900和jeffamineed-2003,和胺封端的聚丙二醇例如它的jeffamined系列,例如jeffamined-230,jeffamined-400,jeffamined-2000和jeffamined-4000。根据式xi,该聚醚胺可以包含:式xi其中每个p独立地是2或者3。式xi所示的合适的含胺化合物包括但不限于胺封端的聚乙二醇基二胺,例如huntsmancorporation的jeffamineedr系列,例如jeffamineedr-148和jeffamineedr-176。根据式xii,该聚醚胺可以包含:式xii其中r8是h或者c2h5,m=0或1,a+b+c=5-85。式(vi)所示的合适的含胺化合物包括但不限于胺封端的丙氧化三羟甲基丙烷或者甘油,例如huntsmancorporation的jeffaminet系列,例如jeffaminet-403,jeffaminet-3000和jeffaminet-5000。特别合适的是二胺和三胺,例如4,7,10-三氧杂-1,13-十三烷二胺,jeffamined400,jeffamined4000,jeffamined2000,jeffaminet403。如在涉及式v-ix的r或者r2的情况下所使用的,“聚合物部分”指的是任何聚合物或者低聚物,其已经连接到2-6个羟基官能烷基聚脲基团上。该聚合物可以是例如聚酯聚氨酯,聚醚聚氨酯或者聚酰胺聚氨酯。所述部分本身可以包含官能度,例如酸官能度,羟基官能度和/或胺官能度。所述聚合物部分(其可以是上述低聚物)的mn是500或者更大,例如1000或者更大,2500或者更大,4000或者更大,或者5000或者更大。如本文使用的,mn指的是数均分子量,并且表示通过凝胶渗透色谱法,使用waters2695分离模块,用waters410差示折射仪(ri检测器)和聚苯乙烯标准物所测定的理论值。根据本发明所报告的mn值是使用这种方法测定的。四氢呋喃(thf)用作洗脱剂,流速是1mlmin-1,并且将两个plgel混合的c柱用于分离。在全部情况中,涉及式v-ix的r和r2可以是取代或者未取代的。涉及式v-ix的r2如上所述还可以包含取代或者未取代的c1-c36烷基和/或芳基。例如该烷基可以具有2-10个碳原子,例如6个碳原子。该烷基可以来源于异氰酸酯例如二异氰酸酯。合适的例子包括异佛尔酮二异氰酸酯和六亚甲基异氰酸酯。该芳基可以来源于含有芳环的异氰酸酯,其合适的例子包括亚甲基二苯基二异氰酸酯,甲苯二异氰酸酯和四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯。根据本发明的和/或所用的某些羟基官能烷基聚脲可以通过含异氰酸酯的化合物与氨基醇反应来制造。可以使用任何含异氰酸酯的具有至少两个异氰酸酯基团的化合物,例如上述任何的那些。将理解如果使用一种的话,涉及式v-ix的“r”或者“r2”基团将反映所选择的含异氰酸酯的化合物。类似地,可以使用任何具有两个或者更多个碳原子的氨基醇,并且涉及式v-ix的“r1”基团将反映所选择的氨基醇。该氨基醇可以具有1,2或者更多个羟基官能团。可以使用一种或多种氨基醇,其将导致涉及式v-ix的不同的r1基团存在于聚脲上。涉及式v-ix的r1也可以是氢或者烷基。合适的氨基醇包括单乙醇胺,二乙醇胺和二异丙醇胺。该羟基官能烷基聚脲可以通过氨基醇与含异氰酸酯的化合物在有机极性溶剂例如醇或者水中反应来制造。胺与异氰酸酯的当量比可以是2-1:1-2,例如1:1。该羟基官能烷基聚脲还可以通过可选择的方法来制造。例如氨基醇可以与碳酸酯反应以形成羟烷基氨基甲酸酯,并且羟烷基氨基甲酸酯可以与胺进一步反应以形成羟基官能烷基聚脲。该羟基官能烷基聚脲的数均分子量(mn)(甚至当聚脲处于单体或者预聚物形式时,而非当涉及式v-ix的r或者r2是聚合物部分时)可以是100或者更大,例如350或者更大或者1000或者更大,和/或可以是6000或者更低,例如3000或者更低,或者2000或者更低。当涉及式v-ix的r或者r2是聚合物部分时,该羟基官能烷基聚脲的mn可以是500或者更大,例如1000或者更大,5000或者更大或者10000或者更大。本发明人已经令人惊讶和有利地发现羟烷基脲官能材料典型地在比例如羟烷基酰胺材料例如β-羟烷基酰胺材料低的温度固化。该交联剂可以处于碳化二亚胺树脂形式。该交联剂可以包含聚碳化二亚胺。合适地,该交联剂可以包含具有下面的结构单元(xiii)或者(xiv)的聚碳化二亚胺,包括其混合物:其中e是整数2-20;f和g每个是至少1,和f+g是至多20的整数;e是选自下面的基团:(xv)-o-r3-o-和其中涉及结构单元(xiii)或者(xiv)的r2包含环状基团和涉及(xv)和(xvi)的r3是含有至少4个碳原子的线性烃基,和涉及(xvi)的r4是氢或者烷基。所述聚碳化二亚胺可以通过含有有机基团的多异氰酸酯在合适的催化剂存在下反应以形成具有端nco-官能度的聚碳化二亚胺来制备,其中含活性氢的化合物是在聚碳化二亚胺形成之前、期间或之后加入的。该多异氰酸酯可以是脂肪族,包括脂环族,或者芳族多异氰酸酯或者两种的混合物。脂肪族(包括脂环族多异氰酸酯和烷芳基多异氰酸酯)是特别合适的。该多异氰酸酯可以包含2-4个,例如2个异氰酸酯基团/分子。合适的高级多异氰酸酯的例子是1,2,4-苯三异氰酸酯和聚亚甲基聚苯基异氰酸酯。合适的芳族二异氰酸酯的例子是4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯,1,3-亚苯基二异氰酸酯,1,4-亚苯基二异氰酸酯和甲代亚苯基二异氰酸酯。合适的脂肪族二异氰酸酯的例子是直链脂肪族二异氰酸酯例如1,4-四亚甲基二异氰酸酯和1,6-六亚甲基二异氰酸酯和烷芳基多异氰酸酯例如间四甲基二甲苯二异氰酸酯。同样可以使用脂环族二异氰酸酯。例子包括1,4-环己基二异氰酸酯,异佛尔酮二异氰酸酯,α,α-亚二甲苯基二异氰酸酯和4,4-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)。含取代的有机基团的多异氰酸酯也可以使用,其中取代基是硝基,氯,烷氧基和其他基团(其与羟基或者活性氢没有反应性),并且条件是该取代基不布置来使得异氰酸酯基团是非反应性的。用于制备聚碳化二亚胺的含活性氢的化合物合适地是扩链剂或者间隔剂(spacer),其将多异氰酸酯连接到一起以形成nco-加合物或者将nco-官能聚碳化二亚胺连接到一起。可以使用任何合适的含活性氢的有机化合物。术语“活性氢原子”指的是这样的氢,其因为它们在分子中的位置而表现出根据zerewitinoff测试的活性。因此,活性氢包括连接到氧或者氮上的氢原子,和因此有用的化合物将包括具有这些基团中的至少两种(任意组合)的那些:-oh,和-nh2连接到每个基团上的部分可以是脂肪族的(包括脂环族),芳族,或者混合类型,并且脂肪族是特别合适的。该含活性氢的材料可以包含2-4,特别合适的是2个活性氢/分子。这样的化合物的例子包括胺,其包括多胺,氨基醇,巯基封端的衍生物,和醇,其包括多羟基材料(多元醇),它们由于容易与多异氰酸酯反应而是特别合适的。同样多元醇通常不产生副反应,这产生了更高产率的聚氨酯产物,并且没有副产物,并且所述产物是水解稳定的。同样,关于多元醇,存在着广泛多种可利用材料,其可以选择来产生广泛的期望性能。另外,该多元醇具有与多异氰酸酯的期望的反应速率。可以使用含饱和以及不饱和活性氢的化合物,但是饱和材料是特别合适的,这归因于优异的涂覆性。多羟基材料或者多元醇可以是低或者高分子量材料和通常的平均羟基值(通过astm名称e-222-67,方法b测量)是2000和更低,例如2000至10。术语“多元醇”表示包括这样的材料,其具有平均2或者更多个羟基/分子。该多元醇包括低分子量二醇,三醇和更高分子量多元醇,含低分子量酰胺的多元醇和高级聚合物多元醇例如聚酯多元醇,聚醚多元醇,聚碳酸酯多元醇和含羟基的(甲基)丙烯酸类聚合物。所述聚合物典型的羟基值是10-180。同样,该聚合物典型的数均分子量是96-10000da。可用于本发明的低分子量二醇,三醇和高级醇是本领域已知的。它们的羟基值是200或者更高,通常是200-2000。这样的材料包括脂肪族多元醇,特别是含有4-18个碳原子的亚烷基多元醇。例子包括1,4-丁二醇和1,6-己二醇。同样有用的是含有醚连接基的多元醇例如二甘醇和四甘醇。为了形成聚碳化二亚胺,具有或者不具有含活性氢的化合物的多异氰酸酯可以通过消去二氧化碳来缩合以形成聚碳化二亚胺,即,含有[n=c=n]n单元的聚合物,其中涉及[n=c=n]的n=2-20,例如2-10。该缩合反应典型地通过取多异氰酸酯溶液和在合适的催化剂存在下加热来进行。催化剂的例子包括1-乙基-3-二乙氧膦酰硫胆碱,1-乙基-3-甲基-3-二乙氧膦酰硫胆碱-1-氧化物,1-乙基-3-甲基-3-二乙氧膦酰硫胆碱-1-硫化物,1-乙基-3-甲基-磷杂环戊烷(phospholidine),1-乙基-3-甲基-磷杂环戊烷-1-氧化物,3-甲基-1-苯基-3-二乙氧膦酰硫胆碱-1-氧化物和双环萜烯烷基或者烃基芳基氧化膦或者莰烯苯基氧化膦。催化剂的具体用量将在很大程度上取决于催化剂本身的反应性和所使用的多异氰酸酯。浓度范围0.05-5份催化剂/100份加合物通常是合适的。所得的聚碳化二亚胺具有端nco基团,其然后可以与含活性氢的亲水化合物反应。该亲水化合物可以是聚醚醇或者聚醚胺或者其混合物,其具有聚醚主链,典型地基于环氧乙烷或者混合的环氧乙烷和丙烯,并且数均分子量大于500,例如至少1000。典型的醇和胺具有下面的结构式:(xvii)r-(-o-ch2-ch2-)a-(-o-ch2-ch(ch3)-)b-d-n(r1)-h或者(xviii)r-(-o-ch2-ch2-)a-(-o-ch2-ch(ch3)-)b-d-oh其中涉及式(xvii)和(xviii)的r是c1-c4烷基;涉及式(xvii)和(xviii)的a是5-50和涉及式(xvii)和(xviii)的b是0-35,并且当涉及式(xvii)和(xviii)的b存在时,涉及式(xvii)和(xviii)的a:b摩尔比是至少1:1;涉及式(xviii)的r1是氢或者烃基团和涉及式(xvii)和(xviii)的d是二价连接基团或者化学键。聚醚醇或者胺与含nco-的碳化二亚胺的反应可以以化学计量当量的胺与nco当量或者稍微过量的醇或者胺和在通常80-110℃的温度进行,直到反应混合物的ir光谱显示基本上不含剩余的nco官能度。取决于活性氢扩链剂或者隔离剂用于所述反应的时间,该聚碳化二亚胺具有一定结构,以使得每个碳化二亚胺单元或者聚碳化二亚胺单元连接到选自氨基甲酸酯,硫代氨酯脲,硫脲的单元和亲水单元上,这是经由氨基甲酸酯或者脲连接基来在聚碳化二亚胺的一个位置或者端部位置发生的。典型地,该聚碳化二亚胺的重均分子量是2600-12000,例如3000-10000,和二酰亚胺当量(数均分子量/碳化二亚胺基团数目)是至少600,例如600-2000。当活性氢扩链剂在聚碳化二亚胺形成之前或期间加入时,即,用于扩链多异氰酸酯以形成nco-加合物时,该聚碳化二亚胺在多异氰酸酯和含活性氢的化合物是二官能时可以由下面的结构式表示:其中涉及式(xix)的e是整数2-20,例如2-10;涉及式(xix)的e是选自下面的基团:(xx)-o-r3-o-和其中涉及式(xix)的r2是环状基团例如脂环族或者烷芳基,其可以包含6-20个碳原子,例如下面结构的那些:涉及式(xx)和(xxi)的r3是线性烃基,其任选地包括杂原子,含有至少4个碳原子,例如多亚乙基基团,其数均分子量是96-10000。涉及式(xxi)的r4是氢或者烃基例如含有1-4个碳原子的烷基。涉及式(xix)的y是下面结构的基团:(xxii)r-(-o-ch2-ch2-)a-(-o-ch2-ch(ch3)-)b-d-n(r1)-c(o)-nh-或者(xxiii)r-(-o-ch2-ch2-)a-(-o-ch2-ch(ch3)-)b-d-o-c(o)-nh-其中涉及式(xxii)和(xxiii)的r是c1-c4烷基;涉及式(xxii)和(xxiii)的a是5-50和涉及式(xxii)和(xxiii)的b是0-35,并且当涉及式(xxii)和(xxiii)的b存在时,涉及式(xxii)和(xxiii)的a:b摩尔比是至少1:1;涉及式(xxii)的r1是氢或者烃基,和涉及式(xxii)和(xxiii)的d是二价连接基团或者化学键。当活性氢扩链剂在聚碳化二亚胺形成后加入时,即,用于扩链nco-官能聚碳化二亚胺时,该聚碳化二亚胺在nco-官能聚碳化二亚胺和含活性氢的化合物是二官能时可以由下面的结构式表示。其中涉及式(xxiv)的f和g每个是至少1,和涉及式(xxiv)的f+g是至多20的整数,例如至多10;涉及式(xxiv)的e是选自下面的基团:(xxv)-o-r3-o-和其中涉及式(xxiv),(xxv)和(xxvi)的r2,r3,r4和y具有上述用于(xix)的含义。有机溶剂可以任选地存在于聚碳化二亚胺的合成中。极性水可混溶的溶剂例如n-甲基吡咯烷酮的用量可以是大约5-25重量%,基于该反应混合物的重量。该粉末涂料组合物可以包含任何合适的重量比的酸官能聚酯材料(a)与交联剂(b)。该粉末涂料组合物的(a):(b)重量比可以是50:1-1:1,合适地25:1-1:1,例如20:1-5:1或者甚至15:1-5:1。合适地,该粉末涂料组合物的(a):(b)重量比可以是10:1。本发明的粉末涂料组合物可以具有任何合适的平均粒度(d50)。该粉末涂料组合物的平均粒度可以是5-300微米(μm),合适地5-150μm,例如10-75μm或者甚至10-50μm。具有这些尺寸的粒子可以通过任何合适的方法生产。合适的方法将是本领域技术人员公知的。合适的方法的例子包括但不限于冷研磨和筛分方法。平均粒度(d50)可以通过任何合适的方法测量。合适的方法将是本领域技术人员公知的。平均粒度(d50)可以使用激光衍射分析来测量。合适地,激光衍射分析可以使用microtracs3000激光衍射分析仪(市售自microtrac),合适地根据制造商的方案来进行。用于本文报告的平均粒度(d50)的全部值是以此方式测量的。本发明的粉末涂料组合物可以包含任何合适量的热固性树脂。该粉末涂料组合物可以包含1-90wt%,合适地2-70wt%,例如5-50wt%的热固性树脂,基于涂料组合物的总固体重量。该热固性树脂可以包含任何合适量的酸官能聚酯材料。该热固性树脂可以包含至多50wt%,合适地至多75wt%,例如至多90wt%或者甚至至多100wt%的酸官能聚酯材料,基于涂料组合物的总固体重量。本发明的粉末涂料组合物可以包含任何合适量的酸官能聚酯材料。该粉末涂料组合物可以包含1-90wt%,合适地2-70wt%,例如5-50wt%的该酸官能聚酯材料,基于涂料组合物的总固体重量。本发明的粉末涂料组合物可以包含任何合适量的热塑性树脂。该粉末涂料组合物可以包含1-90wt%,合适地10-80wt%,例如10-75wt%或者甚至20-50wt%的该酸官能聚酯材料,基于涂料组合物的总固体重量。该粉末涂料组合物可以包含任何合适量的交联剂。该粉末涂料组合物可以包含0.5-50wt%,合适地1-40wt%,例如2-30wt%或者甚至5-20wt%的交联剂,基于涂料组合物总固体重量。合适地,该粉末涂料组合物可以包含5-10wt%的交联剂,基于涂料组合物总固体重量。该粉末涂料组合物可以包含小于7wt%,合适地小于6wt%的交联剂,基于涂料组合物总固体重量。该粉末涂料组合物可以包含0.5-7wt%,合适地1-7wt%,例如2-7wt%或者甚至5-7wt%的交联剂,基于涂料组合物总固体重量。该粉末涂料组合物可以包含0.5-6wt%,合适地1-6wt%,例如2-6wt%或者甚至5-6wt%的交联剂,基于涂料组合物总固体重量。合适地,该粉末涂料组合物可以包含小于6wt%的交联剂,基于涂料组合物总固体重量。本发明人已经令人惊讶和有利地发现与通常用于现有技术的粉末涂料的量相比,本发明的粉末涂料组合物中可以使用较低量的交联剂。具体地,本发明人已经令人惊讶和有利地发现与通常用于现有技术的粉末涂料的量相比,本发明的粉末涂料组合物中可以使用较低量的β-羟烷基酰胺材料。该粉末涂料组合物可以进一步包含一种或多种颜料和/或填料。该粉末涂料组合物可以包含单种颜料或者填料或者颜料和/或填料的混合物。合适的颜料包括但不限于以下:二氧化钛;群青蓝;酞菁类例如酞菁蓝和酞菁绿;蒽醌;喹吖啶酮;硫靛;炭黑;石墨纤丝(graphitefibril);铁氧化物例如氧化铁黑;氧化铬绿;ferried黄;quindo红;或者其组合。合适的填料包括但不限于以下:硫酸钡;二氧化硅例如沉淀二氧化硅和粘土;或者其组合。合适地,该粉末涂料组合物可以包含二氧化钛,硫酸钡或者其组合。合适地,该粉末涂料组合物可以包含二氧化钛和硫酸钡。所述颜料和/或填料当存在时可以以任何合适的量用于粉末涂料组合物中。所述颜料和/或填料当存在时可以以至少10wt%的量用于粉末涂料组合物中,基于涂料组合物总固体重量。该粉末涂料组合物可以包含10-90wt%,合适地10-80wt%,例如10-70wt%或者甚至10-50wt%的颜料和/或填料,基于粉末涂料组合物总固体重量。该粉末涂料组合物可以包含15-90wt%,合适地15-80wt%,例如15-70wt%或者甚至15-50wt%的颜料和/或填料,基于涂料组合物总固体重量。该粉末涂料组合物可以包含20-90wt%,合适地20-80wt%,例如20-70wt%或者甚至20-50wt%的颜料和/或填料,基于粉末涂料组合物总固体重量。该粉末涂料组合物可以进一步包含一种或多种固化催化剂。该粉末涂料组合物可以包含适于催化酸官能聚酯材料和β-羟烷基酰胺交联剂之间的反应的任何固化剂。合适的固化催化剂是本领域技术人员公知的。合适的固化催化剂的例子包括但不限于以下:有机锡化合物,例如羧酸的锡(ii)盐,例如乙酸锡(ii),辛酸烯(ii),乙基己酸锡(ii)和月桂酸锡(ii),锡(iv)化合物例如二丁基氧化锡,二氯化二丁基锡,二乙酸二丁基锡,二月桂酸二丁基锡,马来酸二丁基锡和二乙酸二辛基锡;叔胺例如二氮杂双环[2.2.2]辛烷和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯;及其组合。本发明的粉末涂料组合物可以任选地包含另外的添加剂或者添加剂的组合。该粉末涂料组合物可以任选地包含任何合适的添加剂或者添加剂的组合。合适的添加剂是本领域技术人员公知的。合适的添加剂的例子包括但不限于以下:润滑剂;稀释剂;增塑剂;表面活性剂;稳定剂;流动控制剂;触变剂;及其组合。合适的润滑剂是本领域技术人员公知的。润滑剂合适的例子包括但不限于一种或多种以下:巴西棕榈蜡和聚乙烯类型润滑剂。润滑剂当存在时在该热固性粉末涂料组合物中的用量可以是至少0.01wt%,基于粉末涂料组合物总固体重量。表面活性剂可以任选地加入该粉末涂料组合物中来帮助流动和基材润湿。合适的表面活性剂是本领域技术人员公知的。本领域技术人员将理解当该热固性粉末涂料组合物待用于食品和/或饮料容器应用时,该表面活性剂当存在时经选择为与这样的应用相容。合适的表面活性剂包括但不限于下面的一种或多种:烷基硫酸盐(例如月桂基硫酸钠);醚硫酸盐;磷酸酯;磺酸酯/盐;和它们的不同的碱金属,铵,胺盐;脂肪族醇乙氧基化物;烷基酚乙氧基化物(例如壬基酚聚醚);其盐和/或组合。该表面活性剂当存在时的存在量可以是0.01-10wt%,基于粉末涂料组合物总固体重量。合适的流动控制剂是本领域技术人员公知的。合适的流动控制剂包括但不限于以下:丙烯酸酯聚合物,例如聚丙烯酸月桂基酯,聚丙烯酸丁酯,聚丙烯酸(2-乙基己基)酯,聚丙烯酸(乙基-2-乙基己基)酯,聚甲基丙烯酸月桂基酯和聚甲基丙烯酸异癸烯酯;氟化聚合物,例如聚乙二醇或者聚丙二醇和氟化脂肪酸的酯,例如分子量超过2500da的聚乙二醇和全氟辛酸的酯;聚合物硅氧烷,例如分子量超过1000da的聚合物硅氧烷,例如聚(二甲基硅氧烷)和聚(甲基苯基硅氧烷);及其组合。该流动控制剂当存在时的存在量可以是0.01-10wt%,合适地0.1-5wt%,例如0.5-4wt%或者甚至1-3wt%,基于粉末涂料组合物总固体重量。本领域技术人员将理解流动控制剂当存在时必须适用于粉末组合物。根据本发明的粉末涂料组合物基本上(substantially)不含双酚a(bpa)及其衍生物。该粉末涂料组合物可以实质上(essentially)不含或者可以完全不含双酚a(bpa)及其衍生物。双酚a的衍生物包括例如双酚a二缩水甘油醚(badge)。根据本发明的粉末涂料组合物还基本上不含双酚f(bbf)及其衍生物。该粉末涂料组合物可以基本上不含或者可以完全不含双酚f(bpf)及其衍生物。双酚f的衍生物包括例如双酚f二缩水甘油醚(bpfg)。上述化合物或者其衍生物不能有意加入所述组合物,但是可以痕量存在,这归因于来自于环境的不可避免的污染。“基本上不含”指的是粉末涂料组合物或者其组分含有小于1000份/百万份(ppm)的任何上述化合物或者其衍生物。“实质上不含”指的是粉末涂料组合物或者其组分含有小于100ppm的任何上述化合物或者其衍生物。“完全不含”指的是粉末涂料组合物或者其组分含有小于20份/十亿份(ppb)的任何上述化合物或者其衍生物。本发明的粉末涂料组合物可以基本上不含,可以实质上不含或者可以完全不含二烷基锡化合物,包括其氧化物或者其他衍生物。二烷基锡化合物的例子包括但不限于下面的一种或多种:二月桂酸二丁基锡(dbtdl);二月桂酸二辛基锡;二甲基氧化锡;二乙基氧化锡;二丙基氧化锡;二丁基氧化锡(dbto);二辛基氧化锡(doto)或者其组合。“基本上不含”指的是粉末涂料组合物或者其组分含有小于1000份/百万份(ppm)的任何上述化合物或者其衍生物。“实质上不含”指的是粉末涂料组合物或者其组分含有小于100ppm的任何上述化合物或者其衍生物。“完全不含”指的是粉末涂料组合物或者其组分含有小于20份/十亿份(ppb)的任何上述化合物或者其衍生物。本发明的粉末涂料组合物可以基本上不含,可以实质上不含或者可以完全不含甲醛或者其来源。“基本上不含”指的是粉末涂料组合物或者其组分含有小于1000份/百万份(ppm)的上述甲醛或者其来源。“实质上不含”指的是粉末涂料组合物或者其组分含有小于100ppm的甲醛或者其来源。“完全不含”指的是粉末涂料组合物或者其组分含有小于20份/十亿份(ppb)的甲醛或者其来源。本领域技术人员将理解交联材料当存在时可以进行选择,以使得基本上不含,实质上不含或者完全不含甲醛或者其来源。本发明的粉末涂料组合物可以基本上不含,可以实质上不含或者可以完全不含溴。“基本上不含”指的是粉末涂料组合物或者其组分含有小于1000份/百万份(ppm)的溴。“实质上不含”指的是粉末涂料组合物或者其组分含有小于100ppm的溴。“完全不含”指的是粉末涂料组合物或者其组分含有小于20份/十亿份(ppb)的溴。本发明的粉末涂料组合物可以基本上不含,可以实质上不含或者可以完全不含溶剂。“基本上不含”指的是粉末涂料组合物或者其组分含有小于1000份/百万份(ppm)的溶剂。“实质上不含”指的是粉末涂料组合物或者其组分含有小于100ppm的溶剂。“完全不含”指的是粉末涂料组合物或者其组分含有小于20份/十亿份(ppb)的溶剂。本发明的粉末涂料组合物可以通过任何合适的方法制备。例如该粉末涂料组合物可以如下制备:首先将包含酸官能聚酯材料的热固性树脂,热塑性树脂,交联剂材料和如果存在的颜料和/或填料,固化剂和添加剂在混合器中干混。该混合器可以运行任何合适的时间段。合适地,该混合器可以运行足以产生加入其中的材料的均匀干混物的时间期间。该均匀干混物然后可以在挤出机中熔融混合,例如双螺杆共转挤出机,其在80-140℃,合适地100-125℃的温度运行。该热固性粉末的挤出物可以冷却和通常研磨到上述的平均粒度。该粉末涂料组合物可以如下来制备:首先将包含酸官能聚酯材料的热固性树脂(a),热塑性树脂(b),交联剂材料(c)和如果存在的颜料和/或填料和添加剂分散在液体载体中。该分散体然后可以干燥以形成粉末。该分散体可以通过任何合适的方法干燥成粉末,例如喷雾干燥,在加热板上干燥,微波干燥,鼓式干燥或者任何已知的蒸发技术方法。该干燥的粉末然后可以研磨或者碾磨到上述的平均粒度。因此,根据本发明的第二方面,提供一种生产粉末涂料组合物的方法,其包括:a)热固性树脂,其包含酸官能聚酯材料,b)热塑性树脂和c)交联剂材料,该方法包括步骤:i)将组分(a)、(b)和(c)分散于液体载体中,ii)干燥步骤(i)的分散体以形成粉末,和iii)研磨步骤(ii)的粉末到5-300微米(μm)的粒度,其中该涂料组合物基本上不含双酚a(bpa)、双酚f(bpf)、双酚a二缩水甘油醚(badge)和双酚f二缩水甘油醚(bfdge)。该液体载体可以包含水,有机溶剂,水和一种或多种有机溶剂的混合物或者有机溶剂的混合物。合适地,该液体载体可以包含水。该液体载体可以以热塑性树脂分散体形式存在,如上所述。合适的有机溶剂包括但不限于下面的一种或多种:脂肪族烃例如矿油精和高闪点石脑油;芳烃例如苯;甲苯;二甲苯;溶剂石脑油100,150,200;在商标名solvesso下获自exxon-mobilchemicalcompany的那些;醇例如乙醇;正丙醇;异丙醇;和正丁醇;酮例如丙酮;环己酮;甲基异丁基酮;甲乙酮;酯例如乙酸乙酯;乙酸丁酯;乙酸正己酯;二醇例如丁二醇;二醇醚例如甲氧基丙醇;乙二醇单甲基醚;乙二醇单丁基醚及其组合。本领域技术人员将理解当该热塑性树脂以分散体形式提供时,本发明第二方面的步骤(i)的一些或者全部液体载体可以以该热塑性树脂分散体的液体载体形式存在。本领域技术人员将理解当该交联剂材料以分散体形式提供时,本发明第二方面的步骤(i)的一些或者全部液体载体可以以该交联剂材料分散体的液体载体形式存在。例如当该交联剂材料是聚碳化二亚胺材料和以分散体形式提供时,本发明第二方面的步骤(i)的一些或者全部液体载体可以以该交联剂材料分散体的液体载体形式存在。本发明人已经令人惊讶和有利地发现根据本发明第二方面的方法能够将热固性和热塑性树脂都包括在涂料组合物中。通常,这两种类型树脂是不相容的,如本领域技术人员公知的那样。本发明的粉末涂料组合物是可固化涂料组合物。如本文使用的,“可固化涂料组合物”和类似术语指的是这样的涂料组合物,其具有初始粉末态和最终态,其中该涂料组合物已经转变成基本上连续的聚结态。本发明的粉末涂料组合物可以通过任何合适的方法固化。该粉末涂料组合物可以通过热固化或者通过化学固化来固化,合适地是热固化。该粉末涂料组合物当热固化时可以在任何合适的温度固化。该粉末涂料组合物当热固化时可以在50-350℃,合适地100-320℃,例如150-300℃或者甚至200-300℃的温度固化。根据本发明第一方面的粉末涂料组合物可以施涂到任何合适的基材。该粉末涂料组合物可以施涂到金属基材上。合适的金属基材的例子包括但不限于食品和/或饮料包装,用于制作这样的包装或者单块气溶胶罐和/或管的部件。合适地,该食品和/或饮料包装可以是罐。罐的例子包括但不限于下面的一种或多种:两片罐,三片罐等。单块气溶胶罐和/或管的合适例子包括但不限于除臭剂和发胶容器。单块气溶胶罐和/或管可以是铝单块气溶胶罐和/或管。该粉末涂料组合物可以施涂到食品和/或饮料包装或者用于制作这样的包装的部件上。该粉末涂料组合物可以施涂到单块气溶胶罐和/或管。已良好确立多种预处理和涂料应用于包装。可例如在金属罐的情况下使用这样的处理和/或涂料,其中处理和/或涂层用于延迟或抑制腐蚀,提供装饰性涂层,在制造过程期间提供处理便利性等。涂料可涂覆于此类罐的内部以防止内容物接触容器的金属。金属与食品或饮料之间的接触例如可导致金属容器的腐蚀,这可因此污染食品或饮料。当罐的内容物为酸性性质时尤其如此。施涂至金属罐内部的涂层也有助于防止罐的顶部空间中的腐蚀,顶部空间为产品的填充线与罐盖之间的区域;顶部空间中的腐蚀对于具有高含盐含量的食品尤其成问题。涂料也可施涂至金属罐的外部。本发明的某些粉末涂料特别适用于与卷材金属原料(metalstock)一起使用,例如这样的卷材金属原料,由其可以制造罐端部(“罐端部原料”),和制造端帽(endcap)和闭合件(closure)(“帽/闭合件原料”)。因为设计用于罐端部原料和帽/闭合件原料上的涂料通常是在所述片从卷材金属原料上切割和冲压之前施用的,因此它们典型地是挠性的和可延展的。例如这样的原料典型地在两侧进行涂覆。之后将该经涂覆的金属原料冲压。对于罐端部,接着刻划金属用于“易拉罐”开口,并接着将易拉罐环与分开制造的销连接。接着通过轧边工艺将端部连接于罐体。对于“易拉”罐端部进行了同样的程序。对于易拉罐端部,刻痕基本上在盖子的周围,使得能够典型地通过拉环来容易地从罐上打开或者移除盖子。对于帽和闭合件,该帽/闭合件原料通常例如通过辊涂来涂覆,并且从原料上压印出帽或者闭合件;但是,也可以在成形后涂覆该帽/闭合件。用于经历了相对苛刻的温度和/或压力要求的罐子的涂料还应是耐爆孔、耐腐蚀、耐发白和/或耐起泡的。因此,本发明进一步涉及至少部分涂覆有上述任何粉末涂料组合物的包装。“包装”是用于容纳另一物品的任何东西,特别是用于从制造点到消费者的运输,以及随后由消费者存储。因此,包装将被理解为被密封的某些东西,以便在消费者打开之前保持其内容物不劣化。制造商通常会确定食品或饮料无腐败的时间长度,一般在几个月到几年的范围内。因此,本发明的“包装”不同于消费者可能制作和/或存储食物的储存容器或烘烤用具;这种容器只能在较短的时间内保持食品类的新鲜度或完整性。根据本发明的包装可以由金属或非金属制成,例如塑料或层压制品,并且可以是任何形式。合适的包装的例子是层压管。合适包装的另一个例子是金属罐。术语“金属罐”包括由食品和/或饮料制造商密封的任何类型的金属罐,容器或任何类型的接受器(receptacle)或其部分,以最小化或消除内容物的腐败,直到消费者打开该包装。金属的一个例子可以是食品罐;术语“食品罐”在此用于表示用于保持任何类型的食品和/或饮料的罐,容器或者任何类型的接受器或者其部分。术语“金属罐”具体包括食品罐以及还具体包括“罐端部”(包括“e-z开口端”),其通常是从罐端部原料压印出的,并且与食品和饮料包装一起使用。术语“金属罐”还具体包括金属帽和/或闭合件例如瓶盖,任何尺寸的螺旋盖帽和盖子,销钉帽等。该金属罐也可以用于保持其他物品,包括但不限于个人护理产品,喷雾杀虫剂,喷漆和适于包装在气溶胶罐中的任何其他化合物。该罐可以包括“两片罐”和“三片罐”以及变薄拉伸单片罐(drawnandironedone-piececan);这样的单片罐经常与气溶胶产品一起使用。根据本发明涂覆的包装还可以包括塑料瓶,塑料管,层压板和挠性包装,例如由pe,pp,pet等所制造的那些。这样的包装能够保持例如食品,牙膏,个人护理产品等。该粉末涂料可以施用到包装的内部和/或外部。该粉末涂料还可作为边缘涂层(rimcoat)施用到罐底部。边缘涂层用于降低摩擦,来改进在罐的持续制作和/或加工过程中的操控性。还可将该粉末涂料施用到帽和/或闭合件;这样的施涂可以包括例如保护性清漆(其是在形成帽/闭合件之前和/或之后施用的)和/或后施用到帽上的着色的磁漆,特别是在帽底部具有刻痕缝的那些。装饰的罐原料也可以在外部用本发明的涂料部分地涂覆,并且该装饰的经涂覆的罐原料被用于形成不同的金属罐。在许多工业中具有广泛应用的金属卷材也是可以根据本发明涂覆的基材。卷材涂料通常还包含着色剂。根据本发明第一方面的粉末涂料组合物可以施涂到金属基材的至少一部分上。例如当该粉末涂料组合物施涂到单块气溶胶管和/或罐上时,该粉末涂料组合物可以施涂到所述管和/或罐内表面的至少一部分上。根据本发明第一方面的粉末涂料组合物可以通过任何合适的方法施涂到金属基材上。将所述粉末涂料组合物施涂到金属基材上的方法是本领域技术人员公知的。合适的施涂方法包括但不限于下面的一种或多种:喷涂;辊涂;浸涂;和电涂例如诸如超电晕放电。合适地,根据本发明的粉末涂料组合物可以通过超电晕放电施涂到单块气溶胶罐上。当所述基材是导电性时,该粉末涂料组合物典型地是静电涂覆的。静电喷涂通常包括将粉末涂料组合物从流化床抽出和驱使它穿过电晕场。该粉末涂料组合物的粒子在它们送过电晕场时变成带电的,并且吸引和沉积到导电基材上,其是接地的。在带电粒子开始聚集时,所述基材变成绝缘的,因此限制了进一步的粒子沉积。这种绝缘现象通常将沉积的涂料组合物的成膜(filmbuild)限制了到最大250-300μm(微米),在某些情况中75-150μm。根据本发明的粉末涂料组合物可以施涂到金属基材以达到任何合适的干膜厚度。根据本发明第一方面的粉末涂料组合物可以施涂到金属基材以达到干膜厚度是0.1μm(微米)-300μm,合适地3μm-250μm,例如5μm-150μm或者甚至5μm-75μm,例如10μm-25μm。根据本发明的粉末涂料组合物可以作为单层或者作为多层体系的一部分施涂到金属基材上。根据本发明第一方面的粉末涂料组合物可以作为单层施涂到金属基材上。根据本发明第一方面的粉末涂料组合物可以作为多涂层体系的第一涂层施涂到金属基材上。合适地,根据本发明第一方面的粉末涂料组合物可以作为底涂层(undercoat)或者底漆施涂到金属基材上。第二,第三,第四等涂层可以包含任何合适的油漆例如含有例如环氧树脂;聚酯树脂;聚氨酯树脂;聚硅氧烷树脂;烃树脂或者其组合的那些。根据本发明第一方面的粉末涂料组合物可以作为多层体系的一部分施涂到另一油漆层的顶上。例如本发明第一方面的粉末涂料组合物可以施涂到底漆顶上。根据本发明第一方面的粉末涂料组合物可以形成中间层或者顶涂层。根据本发明的粉末涂料组合物可以一次或多次施涂到金属基材上。任何或者全部层可以是基本上不含,实质上不含或者完全不含bpa,bpf及其衍生物。根据本发明另一方面,提供一种金属基材,在其至少一部分上涂覆有粉末涂料组合物,该粉末涂料组合物包含:a)热固性树脂,其包含酸官能聚酯材料,b)热塑性树脂和c)交联剂,其中该涂料组合物基本上不含双酚a(bpa),双酚f(bpf),双酚a二缩水甘油醚(badge)和双酚f二缩水甘油醚(bfdge)。根据本发明的另一方面,提供食品和/或饮料包装,在其至少一部分上涂覆有粉末涂料组合物,该粉末涂料组合物包含:a)热固性树脂,其包含酸官能聚酯材料,b)热塑性树脂和c)交联剂,其中该涂料组合物基本上不含双酚a(bpa),双酚f(bpf),双酚a二缩水甘油醚(badge)和双酚f二缩水甘油醚(bfdge)。根据本发明的另一方面,提供一种单块气溶胶罐和/或管,在其至少一部分上涂覆有粉末涂料组合物,该粉末涂料组合物包含:a)热固性树脂,其包含酸官能聚酯材料,b)热塑性树脂和c)交联剂,其中该涂料组合物基本上不含双酚a(bpa),双酚f(bpf),双酚a二缩水甘油醚(badge)和双酚f二缩水甘油醚(bfdge)。本文所含的全部特征可以与任何上述方面和以任意组合来进行组合。为了更好理解本发明和为了显示可以如何实施其实施方案,举例来说,现在参考下面的实验数据。实施例涂料组合物1涂料组合物1,含有热固性树脂和两种热塑性树脂,是根据表1的配方制备的,并且使用合适的方法干燥。表1的全部量是以重量份(pbw)给出的。表1–涂料组合物1涂料组合物1热塑性树脂1124.57热塑性树脂2249.14热固性树脂311.60交联剂44.25颜料152.46颜料260.01填料74.80添加剂180.24添加剂290.09添加剂3102.83总计100.001丙烯酸类分散体(丙烯酸类分散体,酸值30,mw是10k-30k;分散在70%水中的30%固体)2聚烯烃分散体(聚合物分散体,来自于michelmanproduct,me310)3酸官能聚酯,其获自ppgindustries,35酸值,100%固体聚酯树脂4primidxl552,获自ems5二氧化钛6二氧化铝,获自aerox7baso4,获自cimbar8resiflowpl200流动剂(flowagent),获自estronchemical9benzoin,获自sigmaaldrich10licowaxc,获自clariant对比涂料组合物1对比涂料组合物1是一种聚酯基组合物,其含有热固性树脂(酸官能聚酯,获自ppgindustries,35酸值,100%固体聚酯树脂),交联剂(其与酸基团反应),体质颜料和流动助剂。因此,对比涂料组合物1仅仅包含热固性树脂。将所述组分经由常规粉末制造方法挤出和通过常规方法研磨。涂料性能是经由下面的方法测试的。结果显示在表2中。测试方法mek擦拭测试:除去涂层所需的往复擦拭的次数是使用浸泡在甲乙酮(mek)中的棉球来测量的。发白测试:通过下面的方法测量耐发白性,其是由于水渗透和捕集所引起的膜的白色着色。将涂覆的面板在高压釜中在130℃在1%的芳基磺基琥珀酸酯清洁剂的水溶液中灭菌1小时,然后目视观察所述膜。瓷漆(enamel)分级:将1kg重物(weight)从1米高度落下到涂覆面板上来击打凹坑(indentation)。该测试是在相同条件下在两个单个罐中重复两次。涂层完整性是使用wacoenamelraterinstrument和1%的nacl溶液测量的,并且以毫欧(mohm)来报告的。直接冲击:两个测试在金属面板上使用了paulngarnderco.落镖试验,并且参考了astmd2794-93测试程序。在涂层被直接或者反向冲击之后,它进一步进行了瓷漆分级测试。表2–测试结果涂料组合物1对比涂料组合物1mek双擦拭100>100发白通过–无发白通过–无发白瓷漆分级<3mohms<3mohms直接冲击>40lbs>40lbs反向冲击>40lbs>40lbs粘附性5b5b该结果表明根据本发明的涂料组合物表现等同于或者优于对比例的涂料。注意点涉及与本申请相关的本说明书同时或之前提交的且对公众检验本说明书开放的所有论文和文件,并且所有这样的论文和文件的内容在此通过引用并入。该说明书(包括任何所附的权利要求、摘要和附图)中所公开的所有特征,和/或因此公开的任何方法或工艺的所有步骤可以以任意组合(除了其中至少一些这样的特征和/或步骤是互相排斥的组合)合并。除非另有明确说明,否则该说明书(包括任何所附的权利要求、摘要和附图)中所公开的每个特征可以被用于相同、等价或类似目的的备选特征替代。因此,除非另有明确说明,否则所公开的每个特征仅仅是上位(generic)系列的等价或类似特征的一个实例。本发明并不受限于一种或多种前述实施方式的细节。本发明延伸至本说明书(包括任何所附的权利要求、摘要和附图)中所公开的任一新颖特征,或任何新颖特征的组合,或因此公开的任何方法或工艺的任一新颖步骤,或任何新颖步骤的组合。当前第1页12
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