喷墨油墨组合物的制作方法

喷墨打印已经成为在各种介质上记录图像的流行方式。一些原因包括低打印机噪声、可变的内容记录、高速记录的能力和多色记录。消费者可以以相对较低的成本获得这些优势。随着喷墨打印流行度的增加，使用的类型也增加了，对于新且耐久的喷墨油墨组合物提出了要求。附图说明图1图形化表示了制造根据本公开的喷墨组合物的示例性方法；图2图形化表示了打印根据本公开的喷墨组合物的示例性方法；图3提供了根据本公开的掺入各种溶剂包的油墨组合物的示例性双程荧光笔蹭脏(highlightersmear)结果；图4提供了根据本公开的掺入各种溶剂包的油墨组合物的示例性双程荧光笔蹭脏结果；图5提供了根据本公开的掺入各种溶剂包和粘合剂浓度的油墨组合物的示例性双程荧光笔蹭脏结果；图6提供了根据本公开的掺入各种类型的聚氨酯粘合剂的油墨组合物的示例性双程荧光笔蹭脏结果；图7呈现了根据本公开的实施例的掺入各种溶剂负载的油墨组合物的双程荧光笔蹭脏结果；图8呈现了根据本公开的实施例的掺入各种溶剂负载的油墨组合物的双程荧光笔蹭脏结果；并且图9呈现了根据本公开的实施例的掺入各种聚氨酯粘合剂负载的油墨组合物的双程荧光笔蹭脏结果。具体实施方式对于家庭和办公打印，喷墨打印由于其低成本和总体质量已经流行起来。随着喷墨打印机的打印速度提高以及喷墨油墨发展，这些低成本打印机已经进入其中有更高性能，例如，更高的工作负荷、高的输出质量、在普通纸上产生洁净(crisp)印刷品等的领域。在普通纸上产生洁净印刷品可能在喷墨打印中受到挑战，因为典型的喷墨油墨组合物容易蹭脏。可通过增加粘合剂的量并且从而增加组合物中的固体的量，或通过将乳胶颗粒掺入油墨中来改善打印的图像的耐久性。但是，这些方法可能导致其他印刷适性问题，包括结垢和/或打印板油墨积聚，从而导致喷射问题和管或打印口堵塞。此外，当乳胶添加剂用于喷墨油墨组合物中时，打印后通常使用加热，以使得乳胶颗粒在页面上形成膜，从而增加了与打印相关的时间和成本。在本公开的一个示例中，本文的喷墨组合物在掺入最小量的粘合剂时，可增加打印的图像的耐久性，从而减少了与结垢和打印板油墨积聚相关的打印问题。据此，喷墨油墨组合物可包括炭黑颜料；聚氨酯；至少50wt％的水；和1wt％至12wt％的具有1个或2个游离羟基(例如，一个或两个)和0个至3个二醇单元(例如，零个、一个、两个或三个)的溶剂。在一个示例中，炭黑颜料可使用光、紫外线辐射、臭氧或其组合来电离。在一些示例中，可存在的炭黑为2wt％至6wt％。在另一示例中，可存在的溶剂或溶剂的组合为1wt％至8wt％，或2.5wt％至6.5wt％。在一个示例中，溶剂可选自三丙二醇、三丙二醇甲基醚、三丙二醇单丁基醚、三丙二醇单乙基醚、三乙二醇、三乙二醇甲基醚、三乙二醇单丁基醚、三乙二醇单甲基醚、二乙二醇、二乙二醇丁基醚、乙二醇、乙二醇丁基醚、乙二醇苯基醚、3-甲基-1,3-丁二醇、2-乙基-2-羟甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇或其组合。为了清楚起见，如本文使用的“溶剂”具体是指其中可以溶解溶质的液体，其中液体具有1个或2个游离羟基和0个至3个二醇单元。如本文所使用，“溶剂”不指水(因为另外具体提到水作为成分)和/或其他共溶剂。共溶剂包括其他的本文定义为“溶剂”的那些有机溶剂，例如，它们没有1个或2个游离羟基单元和0个至3个二醇单元。在一个示例中，可存在的共溶剂的总含量为例如0.5wt％至25wt％。可存在的共溶剂的例子包括1-羟乙基-2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮或其组合。可存在的聚氨酯在一个示例中为0.1wt％至4wt％，在另一示例中为0.5wt％至2wt％，和在又一示例中为1wt％至3wt％。例如，聚氨酯的重均分子量可为3,000mw至70,000mw。在又一示例中，聚氨酯与颜料的重量比可为1:10至1:2。在另一示例中，制造喷墨油墨组合物的方法可包括表面处理炭黑颜料，以产生电离的炭黑颜料；和将电离的炭黑颜料与液体载剂掺混，以形成喷墨油墨组合物。喷墨油墨组合物可包括2wt％至6wt％的电离的炭黑颜料；0.1wt％至4wt％的聚氨酯；至少50wt％的水；和1wt％至12wt％的具有1个或2个游离羟基和0个至3个二醇单元的溶剂。在一个示例中，溶剂或溶剂的组合可选自三丙二醇、三丙二醇甲基醚、三丙二醇单丁基醚、三丙二醇单乙基醚、三乙二醇、三乙二醇甲基醚、三乙二醇单丁基醚、三乙二醇单甲基醚、二乙二醇、二乙二醇丁基醚、乙二醇、乙二醇丁基醚、乙二醇苯基醚、3-甲基-1,3-丁二醇、2-乙基-2-羟甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇或其组合。在一个示例中，除了任何溶剂含量之外，喷墨油墨组合物可进一步包括与溶剂或溶剂的组合不同的共溶剂。总的共溶剂含量的范围可为例如0.5wt％至25wt％。在另一示例中，打印到打印介质上的方法可包括将喷墨油墨组合物喷墨打印在打印介质上。喷墨油墨组合物可包括炭黑颜料；聚氨酯；至少50wt％的水；和1wt％至12wt％的具有1个或2个游离羟基和0个至3个二醇单元的溶剂。在一个示例中，溶剂或溶剂的组合可选自三丙二醇、三丙二醇甲基醚、三丙二醇单丁基醚、三丙二醇单乙基醚、三乙二醇、三乙二醇甲基醚、三乙二醇单丁基醚、三乙二醇单甲基醚、二乙二醇、二乙二醇丁基醚、乙二醇、乙二醇丁基醚、乙二醇苯基醚、3-甲基-1,3-丁二醇、2-乙基-2-羟甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇或其组合。在一个示例中，可存在的聚氨酯为0.1wt％至4wt％。现转向可用于喷墨油墨组合物的具体成分，如所述的，喷墨油墨组合物可包括炭黑颜料。在一个示例中，炭黑颜料可为自分散炭黑颜料。在另一示例中，炭黑可通过比如光、紫外线辐射或臭氧来进行表面处理。表面处理可产生具有电离的表面的炭黑颜料，本文中也称为“电离的炭黑颜料”。在一个示例中，表面处理可通过将炭黑颜料暴露于光和臭氧二者来进行，从而在炭黑的表面处产生小分子。炭黑颜料可以以各种浓度在喷墨油墨组合物中存在。在一个示例中，油墨中可存在的炭黑颜料为约2wt％至约6wt％。在另一示例中，可存在的炭黑颜料为约3wt％至约5wt％。在又一示例中，可存在的炭黑颜料为约4wt％至约5wt％。本公开的喷墨油墨组合物的一个优势涉及打印的图像的耐久性。在一些示例中，这可用仅仅最小量的如本文所描述的可包括聚氨酯的粘合剂来实现。在一个示例中，喷墨油墨组合物可包括0.1wt％至4wt％的聚氨酯。在另一示例中，组合物可包括0.5wt％至2wt％的聚氨酯。在另一示例中，组合物可包括约1wt％至3wt％。在又一示例中，组合物可包括约0.1wt％至约1.2wt％的聚氨酯。在另外一个示例中，本文提供的喷墨油墨组合物可包括0.1wt％至1wt％的聚氨酯。在另外一个示例中，喷墨油墨组合物可不含非聚氨酯的其他粘合剂。组合物中聚氨酯的重均分子量可以改变。在一个示例中，聚氨酯可具有的平均分子量的范围为约3,000mw至约70,000mw。在又一示例中，聚氨酯的平均分子量的范围可为约15,000mw至约50,000mw。在另外一个示例中，聚氨酯可具有的平均分子量的范围为约5,000mw至约25,000mw。油墨组合物中的聚氨酯与炭黑颜料之比也可以改变。在一个示例中，聚氨酯与炭黑颜料之比的范围可为约1:10至约1:2。在另一示例中，聚氨酯与炭黑颜料之比的范围可为约1:8至约1:2。在又一示例中，聚氨酯与炭黑颜料之比的范围可为约1:6至约1:2。在另外一个示例中，聚氨酯与炭黑颜料之比的范围可为约1:5至约1:2。现转向喷墨油墨组合物中的水含量，在一个示例中，组合物可包括至少50wt％的水。在另一示例中，喷墨油墨组合物可包括至少60wt％的水。在又一示例中，喷墨油墨组合物可包括至少65wt％的水。在另一示例中，喷墨油墨组合物可包括50wt％至90wt％的水。在另一示例中，喷墨油墨组合物可包括60wt％至80wt％的水。在另外一个示例中，喷墨油墨组合物可包括65wt％至75wt％的水。在一个示例中，水可为去离子水、纯化水或其组合。根据本公开的示例，可包括增强喷墨油墨组合物的耐久性的溶剂或溶剂的组合。因此，术语“溶剂”在本文中是指包括1个或2个游离羟基和0个至3个二醇单元的这些耐久性增强溶剂(或这些溶剂的组合)。在一个示例中，溶剂可列举如下：三丙二醇、三丙二醇甲基醚、三丙二醇单丁基醚、三丙二醇单乙基醚、三乙二醇、三乙二醇甲基醚、三乙二醇单丁基醚、三乙二醇单甲基醚、二乙二醇、二乙二醇丁基醚、乙二醇、乙二醇丁基醚、乙二醇苯基醚、3-甲基-1,3-丁二醇、2-乙基-2-羟甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇或其组合。在另一示例中，溶剂可包括三乙二醇单丁基醚、三丙二醇单乙基醚，2-乙基-1,3-己二醇或其组合。包括的任何其他有机共溶剂(除了水之外)在本文中定义为“共溶剂”。因此，在一个示例中，油墨组合物可包括1wt％至12wt％的溶剂(或总溶剂含量)加水，和其他共溶剂。在另一示例中，油墨组合物中可存在的溶剂为2.5wt％至6.5wt％。在又一示例中，油墨组合物中可存在的溶剂为1wt％至8wt％。在另外一个示例中，油墨组合物中可存在的溶剂小于1wt％至6wt％。在一个具体示例中，溶剂可为或包括2-乙基-1,3-己二醇。在又一示例中，溶剂可为或包括三丙二醇单乙基醚。就共溶剂而言，喷墨油墨组合物可进一步包括用作共溶剂但是未具体描述为“溶剂”的一部分的其他有机组合物。在一个示例中，可存在的共溶剂为约0.5wt％至约25wt％。在另一示例中，可存在的共溶剂为约0.5wt％至约20wt％。在又一示例中，可存在的共溶剂为约15wt％至约25wt％。在一个示例中，共溶剂可为吡咯烷酮或其衍生物。在另一示例中，共溶剂可为1-羟乙基-2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮或其组合。喷墨油墨组合物可进一步不含降低油墨耐久性的共溶剂。在一个示例中，油墨组合物可不含共溶剂3-甲基-1,3,5-戊三醇。如本文所使用，“溶剂”和“共溶剂”不指组合物中的水。与本公开的喷墨油墨组合物一致，各种其他添加剂可用于增强油墨组合物用于具体应用的特性。这些添加剂的例子可包括但不限于另外的聚合物、溶剂、表面活性剂、抗细菌剂、uv组合物、螯合剂、缓冲液、粘度修饰剂和/或其他添加剂。在一些示例中，喷墨油墨组合物可进一步包括表面活性剂。在一个示例中，表面活性剂可包括104、440(二者均可获自airproductsandchemicalsinc.，pennsylvania)、surfadonetmlp-100(可获自inc.，kentucky)、3410、3400(二者均可获自usainc.connecticut)或其组合。喷墨油墨组合物中可存在的表面活性剂或表面活性剂的组合为约0.001wt％至约10wt％；并且在一些示例中，可为约0.001wt％至约5wt％。在其他示例中，可存在的表面活性剂或表面活性剂的组合为喷墨油墨组合物的约0.01wt％至约3wt％。在一个示例中，表面活性剂可为非离子表面活性剂。可在本文公开的油墨组合物中使用的非离子表面活性剂的一些具体例子包括乙炔二醇、双酒石酸酯、1,2-己二醇、一元醇、n-烷基吡咯烷酮和其组合。乙炔二醇的一个例子是104(productsandchemicalsinc.，pennsylvania)。适当的双酒石酸酯的例子包括酒石酸二异戊酯、酒石酸二丁酯、酒石酸二苄基酯和酒石酸二异丙酯。适当的一元醇的一些例子包括月桂醇(即，1-十二烷醇)、油醇(即，十八碳-9-烯-1-醇)、硬脂醇(即，1-十八醇)和其组合。n-烷基吡咯烷酮的例子是正辛基吡咯烷酮和正十二烷基吡咯烷酮。一些商业上可得的n-烷基吡咯烷酮包括surfadonetmlp-100(辛基吡咯烷酮)和surfadonetmlp-300(十二烷基吡咯烷酮)(二者均可获自inc.，kentucky)。在一个示例中，选择的非离子表面活性剂可不包括乙烯氧基。在一个示例中，另外的组分可为添加用来抑制有害微生物生长的那些。这些添加剂可为常规用于油墨配方中的杀生物剂、杀真菌剂和其他微生物试剂。适当的微生物试剂的例子可包括但不限于(thorspecialtiesinc.，connecticut)、nuosepttm(troycorporation，newjersey.)、ucarcidetm(unioncarbidecorp.，texas)、(vanderbiltminerals，llc，connecticut)、(lonzagroupltd.，maryland)和其组合。在另一示例中，可包括螯合剂，比如edta(乙二胺四乙酸)，以消除重金属杂质的有害影响。在又一示例中，可使用缓冲液以控制油墨的ph。本文所述的喷墨油墨组合物，通过用该具体喷墨油墨组合物中使用的共溶剂按比例替换一定量的溶剂，与掺入溶剂之外所有组分的比较配方相比，可提供呈现改善的耐久性的打印的图像。可在喷墨打印之后以一小时的时间间隔，采用双程荧光笔蹭脏试验来测定耐久性。在一个示例中，当在打印之后一小时采用双程荧光笔蹭脏试验测试时，耐久性的改善可为20mod单位或更多。在另一示例中，耐久性的改善可为30mod单位或更多。在又一示例中，耐久性的改善可为40mod单位或更多。如本文所使用，“双程荧光笔蹭脏”是指用faber-荧光笔(可获自faber-aktiengesellschaft，德国)以500克的压力重量横跨图像采用双程施加进行的蹭脏试验。在进行测试之前，以预定的时间间隔并且可为例如1小时打印图像。用于双程荧光笔蹭脏试验的纸可为普通纸，比如多用途纸(可获自hewlett-packard,co.，california)。该测试用于确定蹭脏(不是打印的图像)的毫光密度(mod)测量。较大的mod值表示较多的蹭脏和油墨组合物较低的打印耐久性；而较小的mod值指示较少的蹭脏和油墨组合物较高的打印耐久性。现转向本文所述的方法，在一个示例中，制造喷墨油墨组合物的方法100显示在图1中。在一个示例中，该方法可包括表面处理102炭黑颜料，以产生电离的炭黑颜料，和将电离的炭黑颜料掺混104到液体载剂中，以产生喷墨油墨组合物。在一个示例中，所得喷墨油墨组合物可包括2wt％至6wt％的电离的炭黑颜料、0.1wt％至4wt％的聚氨酯、至少50wt％的水和1wt％至12wt％的具有1个或2个游离羟基和0个至3个二醇单元的溶剂。在另一示例中，炭黑颜料可使用光、紫外线辐射、臭氧或其组合来表面处理。示例性溶剂可包括三丙二醇、三丙二醇甲基醚、三丙二醇单丁基醚、三丙二醇单乙基醚、三乙二醇、三乙二醇甲基醚、三乙二醇单丁基醚、三乙二醇单甲基醚、二乙二醇、二乙二醇丁基醚、乙二醇、乙二醇丁基醚、乙二醇苯基醚、3-甲基-1,3-丁二醇、2-乙基-2-羟甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇或其组合。在又一示例中，喷墨油墨组合物可为如上所述。在另一示例中，打印到打印介质上的方法200显示在图2中。在一个示例中，该方法可包括将喷墨油墨组合物喷墨打印202到打印介质上。在另一示例中，喷墨油墨组合物可包括炭黑颜料、聚氨酯、至少50wt％的水和1wt％至12wt％的具有1个或2个游离羟基和0个至3个二醇单元的溶剂。在一个示例中，溶剂可包括三丙二醇、三丙二醇甲基醚、三丙二醇单丁基醚、三丙二醇单乙基醚、三乙二醇、三乙二醇甲基醚、三乙二醇单丁基醚、三乙二醇单甲基醚、二乙二醇、二乙二醇丁基醚、乙二醇、乙二醇丁基醚、乙二醇苯基醚、3-甲基-1,3-丁二醇、2-乙基-2-羟甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇或其组合。在一个示例中，打印介质可为普通纸介质、涂布纸介质、相纸介质或其组合。在另一示例中，喷墨油墨组合物可为如上所述。应注意，如本说明书和所附的权利要求中使用，除非上下文另外明确指出，否则单数形式“一个(a)”、“一种(an)”和“所述(the)”包括复数指代物。如本文所使用，术语“约”用于为数值范围端点提供灵活性，前提是给定值可以“稍微大于”或“稍微小于”端点。该术语的灵活性程度可由具体的变量决定，并且基于经验和本文的相关描述在本领域技术人员的知识范围内可确定该灵活性程度。如本文所使用，“溶剂”具体是指具有1个或2个游离羟基和0个至3个二醇单元的有机液体(或有机液体的组合)。应注意，与使用具有1个或2个羟基的溶剂相比，存在过多的羟基(大于2个)或没有羟基，不能提供相同水平的耐久性增强。类似地，如果二醇溶剂，过多的二醇基团(大于3个)不容易提供相同水平的耐久性增强。发现耐久性增强在存在聚氨酯型粘合剂的情况下是有用的。本文中，术语溶剂不包括水，因为该成分被另外提到。本公开在本文中分别阐述“共溶剂”，并且不视为上面定义的“溶剂”的一部分。共溶剂不容易结合聚氨酯改善耐久性。通常添加这些“共溶剂”是出于协同的聚氨酯耐久性增强之外的原因，例如，结垢、打印质量等。因此，共溶剂包括其他的本文定义为“溶剂”的那些有机溶剂，例如，它们没有1个或2个游离羟基单元和0个至3个二醇单元。“喷墨油墨组合物”、“油墨组合物”和“组合物”可互换使用。“基板”、“介质(media)”、“介质(medium)”、“打印介质”或“介质基板”包括适于打印的任何基底材料。在一个示例中，介质可为普通纸。如本文所使用，为了方便起见，可在共同的列表中提供多个项目、结构要素、组成要素和/或材料。但是，这些列表应解释为如同该列表的每个成员分别确定为单独且唯一的成员。因此，在没有相反指示的情况下，这种列表的单个成员不应仅仅基于它们出现在共同的组中而被解释为相同列表的任何其他成员的实际等效物。浓度、尺寸、数量和其他数值数据可在本文中以范围形式提供。应理解，仅仅为了方便和简洁而使用这种范围形式，并且应灵活地解释为不仅包括明确叙述为该范围界限的数值，而且也包括该范围内包含的所有单个数值或子范围，如同每个数值和子范围被明确叙述。例如，约1wt％至约20wt％的重量比范围应解释为不仅包括约1wt％和约20wt％的明确叙述的界限，而且也包括单个重量，比如2wt％、11wt％、14wt％，以及子范围，比如10wt％至20wt％、5wt％至15wt％等。实施例以下实施例阐释了本公开的技术。但是，应当理解，下述仅仅是所提供的配方和方法的原理的示例性或说明性应用。在不背离本公开的精神和范围的情况下，本领域技术人员可想到许多修改和可选方法。所附的权利要求旨在涵盖这样的修改和布置。因此，尽管上面具体描述了该技术，但是下面结合目前视为可接受的实施例提供进一步的细节。实施例1-样品油墨组合物配制数种不同的油墨组合物，以测试它们的耐久性。下面表1中显示了一般的喷墨油墨组合物，并且表2中提供了每个配方中的各种溶剂。表1-喷墨油墨组合物表2-配方id和溶剂/共溶剂组合实施例2-双程荧光笔蹭脏试验采用本文所述的双程荧光笔蹭脏试验方案，测试来自实施例1的各种配方的耐久性。具体而言，测试比较配方0和配方1-4，以确定哪种溶剂/共溶剂系统产生打印的图像耐久性最大的改善。从该测试，制备另外的配方，用于进一步测试，其在下面标示为配方5-9。耐久性测试是双程荧光笔蹭脏试验。使用pro8000喷墨打印机(可获自可获自hewlett-packard,co.，california)将相同的图像打印到具有colorlok的多用途纸介质(也可获自hewlett-packard,co.，california)上。使打印的图像干燥1小时。干燥之后，faber-荧光笔(可获自faber-aktiengesellschaft，德国)以500克的重量压力在图像上通过两次。使用便携式gretag光密度计(已停产，先前可获自x-inc.，missouri)测量蹭脏，以确定蹭脏痕迹的毫光密度(mod)。高的mod值表示较高程度的蹭脏和较不耐久的油墨组合物，并且低的mod值表示较少的蹭脏和更耐久的喷墨油墨组合物。表3-双程荧光笔蹭脏结果id蹭脏值(mod)047170256344430表4-双程荧光笔蹭脏结果id蹭脏值(mod)563629731826971表3的结果图形化显示在图3中，并且表4的结果图形化显示在图4中。如对于表3和图3所示，配方4中使用的溶剂包具有最好的耐久性，而配方1中使用的溶剂包具有最差的耐久性。在进一步的细节中，并且如表4和图4中所示，配方6至8优于配方5和9。实施例3-用各种溶剂测试粘合剂负载配制掺入各种溶剂和不同聚氨酯粘合剂浓度的数种不同的油墨组合物。这些油墨的基础配方示于下面表5中。表5-喷墨油墨组合物表6-配方id、溶剂/共溶剂组合、粘合剂负载和蹭脏值如上所述，采用双程荧光笔蹭脏试验，测试配方10-16。基于该测试，确定了较高的粘合剂负载对于改善打印的图像的耐久性不是必要的，并且在一些情况下，较高的粘合剂负载结合某些溶剂/共溶剂系统实际上降低了打印耐久性。上面表6中显示的蹭脏试验的结果也图形化显示在图5中。实施例4-测试聚氨酯粘合剂类型配制掺入不同聚氨酯粘合剂和/或聚氨酯共聚物粘合剂的数种不同的油墨组合物。聚氨酯可以以许多不同的方式改变，并且测试各种不同的聚氨酯，以验证当将本公开的溶剂添加至包含各种类型的聚氨酯的油墨时，可出现耐久性的大体改善。换句话说，可利用许多类型的聚氨基甲酸酯和改性聚氨酯中任一种产生通过这些添加的溶剂提供的耐久性增强。下面表7中显示了这些油墨的基础配方，并且表8中显示了蹭脏试验值，如下：表7-喷墨油墨组合物*测试了8种不同类型的聚氨酯表8-使用八种不同类型的聚氨酯粘合剂的配方id和蹭脏值如上所述，采用双程荧光笔蹭脏试验测试配方17-24。基于该测试，确定了组合物中聚氨酯粘合剂的类型对于打印的图像的耐久性可具有一些影响。但是，无论如何改变聚氨酯粘合剂，结果也显示通过掺入本文提供的溶剂包与任何聚氨酯粘合剂实现了20mod单位的改善。表8中提供的蹭脏试验的结果也图形化显示在图6中。实施例5-测试溶剂负载量对耐久性的影响配制掺入不同量的溶剂的数种不同的油墨组合物。通过调整组合物中1-羟乙基-2-吡咯烷酮(he2p)的量来考虑三丙二醇单乙基醚(tpgme)含量的调整。这些油墨的基础配方显示在下面表9中。表9-喷墨油墨组合物表10-配方id、溶剂和共溶剂的含量以及蹭脏值基于上述蹭脏试验结果，当组合物包括6wt％和11.2wt％的溶剂时，发现了打印的图像的耐久性的最大改善。但是，包括11.2wt％的溶剂的组合物开始出现印刷适性的挑战，包括但不限于方向错误的墨滴位置、差的喷嘴健康状况和喷嘴故障。图7中显示了蹭脏试验结果的图。因此，范围为1wt％至12wt％的溶剂改善了耐久性，1wt％至8wt％的范围提供了改善的耐久性同时保持更有利的印刷适性特征。提供在表10中的蹭脏试验的结果也图形化显示在图7中。实施例7-针对耐久性测试溶剂和共溶剂负载配制掺入不同溶剂和共溶剂水平的数种另外的不同油墨组合物。这些油墨的基础配方显示在下面表11中。表11-油墨组合物基础表12-配方id、聚氨酯量和蹭脏值如上所述，采用双程荧光笔蹭脏试验，测试配方33-42。基于该测试，确定了耐久性的改善随着组合物中溶剂(2-乙基-1,3-己二醇)的量增加而增加。表12中提供的蹭脏试验的结果图形化显示在图8中。实施例8-用2-乙基-1,3-己二醇溶剂测试粘合剂负载用相同的溶剂和共溶剂包但是掺入不同粘合剂水平，配制数种不同的油墨组合物。喷墨油墨配方显示在下面表13中，并且蹭脏值的变化显示在表14中。表13-喷墨油墨组合物表14-配方id、聚氨酯量和蹭脏值如上所述，采用双程荧光笔蹭脏试验，测试配方43-48。基于该测试，确定了当与未掺入2-乙基-1,3-己二醇溶剂的组合物相比时，范围为1.5wt％至0.85wt％的粘合剂负载显示出打印的图像的耐久性的改善。没有耐久性改善溶剂的油墨的mod值是89mod。表14中显示的蹭脏试验的结果图形化显示在图9中。实施例9测试结合聚氨酯的数种不同的溶剂和共溶剂，以验证耐久性增强，从而验证限定的溶剂容易改善耐久性并且限定的共溶剂不容易增强耐久性。下面表15提供了这些测试的结果，如下：表15-利用溶剂的耐久性改善尽管已经参考某些实施例描述了本发明的技术，但是本领域技术人员应认识到，在不背离本发明的精神的情况下，可进行各种修改、改变、省略和替换。因此，期望本公开仅由下述权利要求的范围限定。当前第1页12