本发明属于纳米半导体材料技术领域，具体涉及一种超声化学法制备zno量子点的方法。
背景技术：
超声波是频率范围为20-106khz的机械波，既是一种波动形式，同时也是一种能量形式。当超声强度超过一定数值时，对传递介质有一定的强化作用、空化作用和剪切破碎作用。超声波如今在化学中也得到越来越多的应用，利用其能够加速化学反应、提高反应产率、改变反应历程和改变反应条件等。在纳米材料的研发中，使用超声波可以大大提高非均相的反应速率，实现非均相反应物间的介观均匀混合，加速反应物和产物的扩散过程，控制超微细颗粒的团聚及其尺寸和分布。
量子点又被称为纳米晶，由于其独特的量子效应，广泛应用于敏化太阳能电池、光致发光、光催化等多个领域。zno量子点作为典型的ⅱ-ⅵ族半导体材料，具有宽带隙，安全无毒，以及能产生明显的量子限域效应等优点而备受关注，这些性能使之成为当前最具潜在应用价值的发光材料之一。
目前主流zno量子点合成方法多为溶胶-凝胶法和水浴法等，但是这种方法耗能大，制备的zno量子点表面缺陷多，尺寸不均匀，量子产率低，反应过程操作复杂容易产生环境影响，不利于精确研究量子点反应过程中的反应动力学问题。采用超声化学法，可以控制反应均匀、反应速度可调、能耗低，而且更重要的是环境友好。超声化学法利用超声空化现象产生能量，促进反应进行，同时空化气泡快速消失可以抑制颗粒进一步长大，该机理更适合与纳米晶的合成。该发明利用常见的超声波清洗机合成zno量子点，降低了反应温度，简化了制备条件，提高了量子点均一性，提高了绝对量子产率，得到了性能较好的zno量子点材料。
技术实现要素：
本发明所要解决的技术问题是针对现有技术中存在的上述不足，提供一条反应条件简单，节约能源的超声化学法制备zno量子点的方法。
本发明合成的zno量子点，粒径为2~10nm，发光范围为380~700nm，量子产率>50%。
本发明的技术方案可以通过以下技术措施来实现：
一种超声化学法制备zno量子点的方法，包括以下步骤：
步骤（1）将锌盐在超声波环境中充分溶解在醇类有机溶剂中，该醇类有机溶剂在此起到溶解溶质的作用；
步骤（2）将表面修饰剂加入到步骤（1）所得到的溶液中，置于超声波环境中分散均匀；
步骤（3）将碱金属氢氧化物在超声波环境中充分溶解在醇类有机溶剂（同步骤1的醇类有机溶剂）中，该醇类有机溶剂在此起到溶解溶质的作用；
步骤（4）将步骤（3）所得到的溶液置于超声波环境中分散均匀；
步骤（5）将步骤（2）和步骤（4）所得到的前驱体溶液混合，在超声波环境中反应；
步骤（6）将配体入到步骤（5）所得的溶液中，静置沉淀；
步骤（7）将步骤（6）制备的溶液用醇类有机溶剂与烷类有机溶剂混合溶液进行洗涤，然后加热干燥，得到zno量子点材料。
所述的一种超声化学法制备zno量子点的方法，其特征在于：所述超声波环境均由超声波清洗机提供，可以是超声波和搅拌的叠加环境。
所述的一种超声化学法制备zno量子点的方法，其特征在于：所述步骤（1）~（4）的超声功率为50~1500w，超声时间为5~120min，超声温度为10~90℃，所述乙醇的纯度为商业纯度。
所述的一种超声化学法制备zno量子点的方法，其特征在于：所述步骤（1）得到的溶液中zn2+浓度为0.001~0.3mol/l，所采用的锌盐为二水合乙酸锌（zn（ac）2·2h2o）。
所述的一种超声化学法制备zno量子点的方法，其特征在于：所述步骤（2）中的表面修饰剂为聚乙二醇peg，其平均分子量为200~2000，聚乙二醇与乙醇的体积比为1：5~1:20。
所述的一种超声化学法制备zno量子点的方法，其特征在于：所述步骤（3）中碱金属氢氧化物为氢氧化锂（lioh），其中zn2+与li+质量比为1:0.1~1:2。
所述的一种超声化学法制备zno量子点的方法，其特征在于：所述步骤（4）中混合两种溶液的方法为将步骤（3）所得的溶液通过滴定的方法加入到步骤（2）所得溶液中。
所述的一种超声化学法制备zno量子点的方法，其特征在于：所述步骤（5）中配体为油酸，纯度为商业纯度，油酸与乙醇的体积比为1:5~1:25。
所述的一种超声化学法制备zno量子点的方法，其特征在于：所述步骤（6）中离心速率为6000~10000r/min，离心时间为4~10min，正己烷与乙醇的体积比为1:3~1:5，干燥温度为50~150℃。
一种zno量子点材料，采用上述方法制备得到，粒径为2~10nm，发光范围为380~700nm，量子产率为50~90%。
本发明的有益效果在于：相对于传统溶胶-凝胶法，超声化学法合成制备zno量子点材料具有反应条件简单，操作简单，成本低廉，无需高温节约能源等优点，制备的zno量子点均一性良好，荧光强度高，量子产率高。
附图说明
图1是本方法所制备样品表征的hrtem图；
图2是本方法所制备样品表征的hrtem图；
图3是本方法所制备样品表征的xrd图；
图4是本方法所制备样品表征的发射光谱图；
图5是本方法所制备样品表征的hrtem图。
具体实施方
为更好的说明本发明，便于理解本发明的技术方案，下面结合附图和实施例进一步对本发明进行详细说明，但下述实施例仅仅为本发明的简易例子，本发明的内容不仅仅局限于下面的实施例。
以下实施例中，如无具体说明，所述试剂均为市售化学试剂。
实施例1
一种超声化学法制备zno量子点的方法，具体步骤如下：
将0.2g二水乙酸锌溶于60ml乙醇中，在超声波环境下放置50min，加入1ml聚乙二醇，在超声波环境中放置40min；将0.04g氢氧化锂溶于25ml乙醇中，在超声波环境中放置30min；将氢氧化锂溶液滴定加入到乙酸锌溶液中，超声反应30min，加入1ml油酸静置5min；将得到的溶液用1:5的正己烷乙醇混合溶液离心洗涤3次，然后加热60℃干燥得到zno量子点。超声波清洗机功率为240w。
将上述制备的zno量子点溶解在正己烷溶液中，干燥在铜网上用投射电子显微镜分析结果如图1，可以发现氧化锌量子点为六角状，尺寸在4.6nm左右相对较为均匀。通过x射线衍射，其谱图如图3所示，各衍射峰分别对应六方纤锌矿zno，并无任何其他杂峰，并对比标准卡片jcpdsno:65-3411，可以发现没有出现显著的峰位移，说明zno前驱体已完全转化为zno量子点，没有其它副产物产生。衍射峰的半峰宽明显发生宽化，这是由于细小的zno量子点所致。光谱分析如图4所示。
实施例2
一种超声化学法制备zno量子点的方法，具体步骤如下：
将0.2g二水乙酸锌溶于50ml乙醇中，在超声波环境下放置30min，加入2ml聚乙二醇，在超声波环境中放置40min；将0.04g氢氧化锂溶于25ml乙醇中，在超声波环境中放置30min；将氢氧化锂溶液滴定加入到乙酸锌溶液中，超声反应30min，加入1ml油酸静置5min；将得到的溶液用1:5的正己烷乙醇混合溶液离心洗涤3次，然后加热60℃干燥得到zno量子点。超声波清洗机功率为240w。
将上述制备的zno量子点溶解在正己烷溶液中，干燥在铜网上用投射电子显微镜分析结果如图2，可以发现氧化锌量子点为六角状，尺寸在4.2nm左右相对较为均匀。
实施例3
一种超声化学法制备zno量子点的方法，具体步骤如下：
将0.3g二水乙酸锌溶于60ml乙醇中，在超声波环境下放置50min，加入1ml聚乙二醇，在超声波环境中放置40min；将0.04g氢氧化锂溶于25ml乙醇中，在超声波环境中放置30min；将氢氧化锂溶液滴定加入到乙酸锌溶液中，超声反应10min，加入1ml油酸静置5min；将得到的溶液用1:5的正己烷乙醇混合溶液离心洗涤3次，然后加热60℃干燥得到zno量子点。超声波清洗机功率为240w。
光谱分析如图4所示。
实施例4
一种超声化学法制备zno量子点的方法，具体步骤如下：
将0.3g二水乙酸锌溶于60ml乙醇中，在超声波环境下放置30min，加入0.5ml聚乙二醇，在超声波环境中放置40min；将0.06g氢氧化锂溶于25ml乙醇中，在超声波环境中放置30min；将氢氧化锂溶液滴定加入到乙酸锌溶液中，超声反应20min，加入0.5ml油酸静置5min；将得到的溶液用1:5的正己烷乙醇混合溶液离心洗涤3次，然后加热60℃干燥得到zno量子点。超声波清洗机功率为240w。
光谱分析如图4所示。
实施例5
一种超声化学法制备zno量子点的方法，具体步骤如下：
将0.3g二水乙酸锌溶于60ml乙醇中，在超声波环境下放置30min，加入1ml聚乙二醇，在超声波环境中放置40min；将0.06g氢氧化锂溶于25ml乙醇中，在超声波环境中放置30min；将氢氧化锂溶液滴定加入到乙酸锌溶液中，超声反应40min，加入0.5ml油酸静置5min；将得到的溶液用1:5的正己烷乙醇混合溶液离心洗涤3次，然后加热60℃干燥得到zno量子点。超声波清洗机功率为240w。
光谱分析如图4所示。
实施例6
一种超声化学法制备zno量子点的方法，具体步骤如下：
将0.3g二水乙酸锌溶于60ml乙醇中，在超声波环境下放置30min，加入0.5ml聚乙二醇，在超声波环境中放置40min；将0.06g氢氧化锂溶于25ml乙醇中，在超声波环境中放置30min；将氢氧化锂溶液滴定加入到乙酸锌溶液中，超声反应90min，加入0.5ml油酸静置5min；将得到的溶液用1:5的正己烷乙醇混合溶液离心洗涤3次，然后加热60℃干燥得到zno量子点。超声波清洗机功率为240w。
将上述制备的zno量子点溶解在正己烷溶液中，干燥在铜网上用投射电子显微镜分析结果如图5，当超声时间继续延长时，荧光强度有明显下降，说明znoqds在过长的超声时间下，破坏了表面结构，粒子迅速团聚，导致荧光性能间减弱。光谱分析如图4所示。
实施例7
一种超声化学法制备zno量子点的方法，具体步骤如下：
将0.3g二水乙酸锌溶于60ml乙醇中，在超声波环境下放置30min，加入0.5ml聚乙二醇，在超声波环境中放置40min；将0.12g氢氧化锂溶于25ml乙醇中，在超声波环境中放置30min；将氢氧化锂溶液滴定加入到乙酸锌溶液中，超声反应30min，加入0.5ml油酸静置5min；将得到的溶液用1:5的正己烷乙醇混合溶液离心洗涤3次，然后加热60℃干燥得到zno量子点。超声波清洗机功率为240w。
实施例8
一种超声化学法制备zno量子点的方法，具体步骤如下：
将0.3g二水乙酸锌溶于50ml乙醇中，在超声波环境下放置30min，加入0.5ml聚乙二醇，在超声波环境中放置40min；将0.3g氢氧化锂溶于25ml乙醇中，在超声波环境中放置30min；将氢氧化锂溶液滴定加入到乙酸锌溶液中，超声反应30min，加入0.5ml油酸静置5min；将得到的溶液用1:5的正己烷乙醇混合溶液离心洗涤3次，然后加热60℃干燥得到zno量子点。超声波清洗机功率为240w。
最后所应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。