本发明涉及包含至少一种式i化合物的液晶介质,
其中
r1和r1*各自彼此独立地表示具有1－15个c原子的烷基或烷氧基，其中这些基团中一个或多个ch2基团也可以各自彼此独立地被-c≡c-，-cf2o-，-ch＝ch-，
z1表示单键，-ch2ch2-，-ch＝ch-，-ch2o-，-och2-，-cf2o-，-ocf2-，-coo-，-oco-，-c2f4-，-cf＝cf-，-ch＝chcho-，
l1和l2各自彼此独立地表示f，cl，cf3，ocf3或chf2。
特别地，这类介质可用于基于ecb效应的有源矩阵寻址的电光显示器和用于ips(面内切换)显示器或ffs(边缘场切换)显示器。
电控双折射，ecb效应或还有dap(排列相畸变)效应的原理首次描述于1971年(m.f.schieckel和k.fahrenschon，"deformationofnematicliquidcrystalswithverticalorientationinelectricalfields",appl.phys.lett.19(1971),3912)。这之后还有j.f.kahn(appl.phys.lett.20(1972),1193)以及g.labrunie和j.robert(j.appl.phys.44(1973),4869)的论文。
j.robert和f.clerc(sid80digesttechn.papers(1980),30)，j.duchene(displays7(1986),3)和h.schad(sid82digesttechn.papers(1982),244)的论文表明，液晶相必须具有高数值的弹性常数比k3/k1，高数值的光学各向异性δn和δε≤-0.5的介电各向异性值，从而适用于基于ecb效应的高信息显示元件。基于ecb效应的电光显示元件具有垂面的边缘配向(va技术＝垂直配向)。介电负性的液晶介质还可以用于利用所谓ips或ffs效应的显示器中。
利用ecb效应的显示器，作为所谓的van(垂直配向向列型)显示器，例如在mva(多域垂直配向，例如:yoshide,h.等，论文3.1:"mvalcdfornotebookormobilepcs...",sid2004internationalsymposium,digestoftechnicalpapers,xxxv,第i辑，第6-9页，和liu,c.t.等，论文15.1:"a46-inchtft-lcdhdtvtechnology...",sid2004internationalsymposium,digestoftechnicalpapers,xxxv,第ii辑，750-753页)，pva(图案化垂直配向，例如：kim,sangsoo,论文15.4:"superpvasetsnewstate-of-the-artforlcd-tv",sid2004internationalsymposium,digestoftechnicalpapers,xxxv,第ii辑，第760-763页)，asv(高级超视角，例如：shigeta,mitzuhiro和fukuoka,hirofumi,论文15.2:"developmentofhighqualitylcdtv",sid2004internationalsymposium,digestoftechnicalpapers,xxxv,第ii辑，第754-757页)模式中，已经本身被确定为除了ips(面内切换)显示器(例如：yeo,s.d.,论文15.3:"anlcdisplayforthetvapplication",sid2004internationalsymposium,digestoftechnicalpapers,xxxv,第ii辑,第758和759页)和长久已知的tn(扭曲向列型)显示器之外，当前最重要的三种更新近类型的液晶显示器之一，特别是对于电视应用而言。例如在souk,jun,sidseminar2004,seminarm-6:"recentadvancesinlcdtechnology",seminarlecturenotes,m-6/1至m-6/26，和miller,ian,sidseminar2004,seminarm-7:"lcd-television",seminarlecturenotes,m-7/1至m-7/32中将这些技术以通常形式进行了比较。尽管现代ecb显示器的响应时间已经通过超速驱动(overdrive)的寻址方法获得显著改善，例如：kim,hyeonkyeong等，论文9.1:"a57-in.wideuxgatft-lcdforhdtvapplication",sid2004internationalsymposium,digestoftechnicalpapers,xxxv,第i辑，第106－109页，但是获得适合视频的响应时间，特别是在灰阶的切换中，仍然是一个没有令人满意地解决的问题。
在电光显示元件中该效应的工业应用要求液晶相必须满足许多要求。此处特别重要的是对水分、空气和物理影响如热、红外、可见光和紫外辐射和直流与交变电场的化学耐受性。
此外，工业上可用的液晶相要求在合适温度范围内具有液晶介晶相和低粘度。
迄今公开的一系列具有液晶介晶相的化合物都不包括符合所有这些要求的单个化合物。因此，通常制备两种到二十五种、优选三种到十八种化合物的混合物，以获得能用作液晶相的物质。然而，因为迄今为止没有具有显著负介电各向异性和足够的长期稳定性的液晶材料可利用，所以以这种方式不可能容易地制备最佳的相。
矩阵液晶显示器(mlc显示器)是已知的。可用于单个像素独立转换的非线性元件是例如有源元件(即晶体管)。于是，采用术语“有源矩阵”，其中能区分为两种类型：
1.在作为基板的硅晶片上的mos(金属氧化物半导体)晶体管
2.在作为基板的玻璃板上的薄膜晶体管(tft)。
就类型1的情况而言，所用的电光效应通常是动态散射或宾-主效应。将单晶硅作为衬底材料使用限制了显示器尺寸，因为甚至各种不同分显示器的模块化组装也会在接头处导致问题。
就优选的更有前景的类型2的情况来说，所用的电光效应通常是tn效应。
在两种技术之间有区别：包含化合物半导体例如cdse的tft，或基于多晶硅或非晶硅的tft。对于后一种技术，全世界范围内正在进行深入的工作。
将tft矩阵施加于显示器的一个玻璃板的内侧，而另一玻璃板在其内侧带有透明反电极。与像素电极的尺寸相比，tft非常小且对图像几乎没有不利作用。该技术还可以推广用于全色功能的显示器，其中将红、绿和蓝滤光片的镶嵌块以使得滤光元件与每个可切换的像素相对置的方式排列。
术语mlc显示器在此包括具有集成非线性元件的任何矩阵显示器，即除了有源矩阵外，还有具有无源元件的显示器，如可变电阻或二极管(mim＝金属-绝缘体-金属)。
这类mlc显示器特别适用于tv应用(例如袖珍电视)或用于汽车或航空器构造中的高信息显示器。除了关于对比度的角度依赖性和响应时间的问题之外，由于液晶混合物不够高的比电阻，mlc显示器中也还产生一些困难[togashi,s.,sekiguchi,k.,tanabe,h.,yamamoto,e.,sorimachi,k.,tajima,e.,watanabe,h.,shimizu,h.,proc.eurodisplay84,1984年9月:a210-288matrixlcdcontrolledbydoublestagedioderings,第141页及后续页,paris；stromer,m.,proc.eurodisplay84,1984年9月:designofthinfilmtransistorsformatrixaddressingoftelevisionliquidcrystaldisplays,第145页及其后续页,paris]。随着降低的电阻，mlc显示器的对比度劣化。因为由于与显示器内表面的相互作用，液晶混合物的比电阻通常随mlc显示器的寿命下降，因此高的(初始)电阻对于必须在长运行时间内具有可接受的电阻值的显示器而言是非常重要的。
因此，继续存在着对具有非常高的比电阻且同时具有大的工作温度范围、短响应时间和低阈值电压的mlc显示器的很大需求，并且借助于这种显示器能产生各种灰阶。
通常使用的mlc-tn显示器的缺点归因于它们相对低的对比度，相对高的视角依赖性和在这些显示器中产生灰阶的困难。
va显示器具有显著较好的视角依赖性并且因此主要用于电视机和监视器。然而，这里仍然需要改进响应时间。然而同时，一些性能例如低温稳定性和可靠性必须不被损害。
本发明基于这样的目的：提供液晶混合物，特别是用于监视器和tv应用的液晶混合物，其基于ecb效应或ips或ffs效应，它不具有或仅在减少的程度上具有上面提及的缺点。特别是，对于监视器和电视机，必须确保它们即使在非常高和非常低的温度下也能工作并且同时具有短响应时间以及同时具有改善的可靠性特性，特别是在长运行时间后不具有或者具有显著降低的图像残留。
令人惊奇地，如果在优选用于va显示器的液晶混合物，特别是在具有负介电各向异性的液晶混合物中使用一种或多种，优选两种通式i的极性化合物，则可以改进旋转粘度值并因此改进响应时间。借助于式i化合物可以制备具有短响应时间同时具有好的相性质以及好的低温性能的液晶混合物，优选va，ps-va，psa，ips和ffs混合物。
本发明因此涉及包含至少一种式i化合物的液晶介质。
根据本发明的混合物优选显示出具有≥70℃、优选≥75℃、特别是≥80℃的清亮点的非常宽的向列相范围，非常有利的电容性阈值，相对高的保持比值和同时在-20℃和-30℃下非常好的低温稳定性以及非常低的旋转粘度值和短的响应时间。根据本发明的混合物的特征还在于，除了旋转粘度γ1的改进外，能观察到为了改进响应时间的相对高的弹性常数k33值。式i化合物特别适合于制备负δε的混合物，这些混合物倾向于具有δn>0.1。
以下给出根据本发明的混合物的一些优选实施方案。
在式i的化合物中，r1优选表示直链烷基，特别为ch3、c2h5、n-c3h7、n-c4h9、n-c5h11和n-c6h13。
在式i的化合物中，r1*优选表示直链烷氧基，特别为oc2h5、oc3h7、oc4h9、oc5h11、oc6h13，另外还有烯氧基，特别为och2ch＝ch2、och2ch＝chch3、och2ch＝chc2h5，另外还有烷基，特别为n-c3h7、n-c4h9、n-c5h11、n-c6h13。
优选的式i化合物是式i-1至i-145的化合物，
其中，
l1和l2各自彼此独立地表示f或cl。在式i以及子式i-1至i-145的化合物中，优选地l1＝l2＝f。z1优选表示单键。
特别优选的是式i-1，i-3，i-7，i-13，i-15，i-19，i-25和i-26所表示的化合物。
根据本发明的混合物特别优选包含至少两种式i-a的化合物：
根据本发明的混合物特别优选包含选自如下组的至少两种化合物：
或者
或者
或者
或者
或者
或者
或者
另外优选的混合物包含至少三种式i的化合物。根据本发明的混合物优选包含下列三种化合物：
或者
或者
或者
式i的化合物例如来自u.s.5,273,680并且可通过已知方法制备。
根据本发明的介质优选包含两种、三种、四种或者更多种，优选两种或三种式i的化合物。
基于整个混合物计，式i化合物在液晶介质中使用的比例优选为5-65重量％，优选10-45重量％。特别优选的液晶介质包含25-45重量％的一种或者多种，优选两种或者三种式i的化合物。
根据本发明的液晶介质优选的实施方式如下所示：
a)额外包含一种或多种选自式iia，iib和iic化合物的化合物的液晶介质，
其中，
r2a、r2b和r2c各自彼此独立地表示h，具有至多15个c原子的烷基，并且所述烷基是未取代的、被cn或cf3单取代或者被卤素至少单取代的，其中这些基团中一个或多个ch2基团也可以被-o-，-s-，
l1-4各自彼此独立地表示f、cl、cf3或chf2，
z2和z2’各自彼此独立地表示单键，-ch2ch2-，-ch＝ch-，-cf2o-，-ocf2-，-ch2o-，-och2-，-coo-，-oco-，-c2f4-，-cf＝cf-，-ch＝chch2o-，
p表示1或2，
q表示1或2，以及
v表示1－6。
在式iia和iib的化合物中，z2可以具有相同或不同的含义。在式iib的化合物中，z2和z2'可以具有相同或不同的含义。
在式iia、iib和iic的化合物中，r2a、r2b和r2c各自优选表示具有1-6个c原子的烷基，特别为ch3、c2h5、n-c3h7、n-c4h9、n-c5h11。
在式iia和iib的化合物中，l1、l2、l3和l4优选表示l1＝l2＝f和l3＝l4＝f，另外还有l1＝f和l2＝cl，l1＝cl和l2＝f，l3＝f和l4＝cl，l3＝cl和l4＝f。在式iia和iib中z2和z2'优选各自彼此独立地表示单键，还有-c2h4-桥。如果在式iib中z2＝-c2h4-，则z2'优选为单键，或者如果z2′＝-c2h4-，则z2优选为单键。在式iia和iib的化合物中，(o)cvh2v+1优选表示ocvh2v+1，此外还有cvh2v+1。在式iic的化合物中，(o)cvh2v+1优选表示cvh2v+1。在式iic的化合物中，l3和l4优选各自表示f。
优选的式iia、iib和iic的化合物在下面给出：
其中alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个c原子的直链烷基。
特别优选的根据本发明的混合物包含一种或多种式iia-2、iia-8、iia-14、iia-29、iia-35、iib-2、iib-12和iic-1的化合物。
在整个混合物中，式iia和/或iib化合物的比例优选为至少20重量％。
根据本发明特别优选的介质包含至少一种iic-1的化合物，
其中alkyl和alkyl*具有上述的含义，优选其含量为>3重量％、特别为>5重量％并且特别优选5-25重量％。
b)额外包含一种或多种式iii化合物的液晶介质，
其中
r31和r32各自彼此独立地表示具有至多12个c原子的直链的烷基、烷氧基烷基或烷氧基，并且
z3表示单键，-ch2ch2-，-ch＝ch-、-cf2o-、-ocf2-、-ch2o-、-och2-、
-coo-、-oco-、-c2f4-，-c4h8-，-cf＝cf-。
优选的式iii化合物在下面给出：
其中，
alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个c原子的直链的烷基。
根据本发明的介质优选包含至少一种式iiia和/或式iiib的化合物。
式iii的化合物在整个混合物中的比例优选是至少5重量％。
c)优选以≥5重量％，特别地≥10重量％的总含量额外包含下式的化合物的液晶介质，
特别优选根据本发明的混合物包含下式的化合物，
d)额外包含一种或多种下式的四环化合物的液晶介质，
其中，
r7-10各自彼此独立地具有权利要求10中对于r2a所示含义之一，并且
w和x各自彼此独立地表示1-6。
特别优选包含至少一种式v-9的化合物的混合物。
e)额外包含一种或多种式y-1至y-6的化合物的液晶介质，
其中r14-r19各自彼此独立地表示具有1-6个c原子的烷基或烷氧基；z和m各自彼此独立地表示1-6；x表示0、1、2或3。
根据本发明的介质特别优选地包含一种或多种式y-1至y-6的化合物，其含量优选为≥5重量％。
f)额外包含一种或多种式t-1至t-21的氟代三联苯的液晶介质，
其中，
r表示具有1-7个c原子的直链烷基或烷氧基，并且m＝0、1、2、3、4、5或6，以及n表示0、1、2、3或4。
r优选表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基。
根据本发明的介质优选以2-30重量％、特别是5-20重量％的量包含式t-1至t-21的三联苯。
特别优选式t-1、t-2、t-20和t-21的化合物。在这些化合物中，r优选表示烷基，以及还有烷氧基，其各自具有1-5个c原子。在式t-20的化合物中，r优选表示烷基或烯基，特别为烷基。在式t-21的化合物中，r优选表示烷基。
如果混合物的δn值≥0.1，则优选将三联苯用于根据本发明的混合物中。优选的混合物包含2-20重量％的一种或多种选自化合物t-1至t-21的三联苯化合物。
g)额外包含一种或多种式b-1至b-3的联苯的液晶介质，
其中，
alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个c原子的直链烷基，优选具有3-5个c原子的，和
alkenyl和alkeny1*各自彼此独立地表示具有2-6个c原子的直链烯基。
式b-1至b-3的联苯在整个混合物中的比例优选是至少3重量％，特别是≥5重量％。
式b-1至b-3的化合物中，式b-2的化合物是特别优选的。
特别优选的联苯是
其中alkyl*表示具有1-6个c原子的烷基。根据本发明的介质特别优选包含一种或多种式b-1a和/或b-2c的化合物。
h)包含至少一种式z-1至z-7的化合物的液晶介质，
其中r和alkyl具有如上所述的含义。
i)包含至少一种式o-1至o-17的化合物的液晶介质，
其中r1和r2具有对于r2a所示的含义。r1和r2优选各自彼此独立地表示直链烷基。
优选的介质包含一种或多种式o-1、o-3、o-4、o-5、o-9、o-13、o-14、o-15、o-16和/或o-17的化合物。
根据本发明的混合物非常特别优选包含式o-9、o-15、o-16和/或o-17的化合物,特别地以5-30％的量。
优选的式o-15和o-16的化合物在下面给出：
根据本发明的介质特别优选包含式o-15a和/或式o-15b的三环化合物与一种或多种式o-16a至o-16d的双环化合物的组合。式o-15a和/或式o-15b的化合物与一种或多种选自式o-16a至o-16d双环化合物的化合物的组合的总比例为5-40％，非常特别优选15-35％。
非常特别优选的混合物包含化合物o-15a和o-16a：
基于整个混合物计，化合物o-15a和o-16a优选以15-35％、特别优选以15-25％并且尤其优选以18-22％的浓度存在于混合物中。
非常特别优选的混合物包含化合物o-15b和o-16a：
基于整个混合物计，化合物o-15b和o-16a优选以15-35％、特别优选以15-25％并且尤其优选以18-22％的浓度存在于混合物中。
非常特别优选的混合物包含下列三种化合物：
基于整个混合物计，化合物o-15a、o-15b和o-16a优选以15-35％、特别优选以15-25％并且尤其优选以18-22％的浓度存在于混合物中。
j)优选的根据本发明的液晶介质包含一种或多种含有四氢萘基或萘基单元的物质，如式n-1至n-5的化合物，
其中r1n和r2n各自彼此独立地具有对于r2a所示含义，优选表示直链烷基、直链烷氧基或直链烯基，并且
z1和z2各自彼此独立地表示-c2h4-、-ch＝ch-、-(ch2)4-、-(ch2)3o-、-o(ch2)3-、-ch＝chch2ch2-、-ch2ch2ch＝ch-、-ch2o-、-och2-、-coo-、-oco-、-c2f4-、-cf＝cf-、-cf＝ch-、-ch＝cf-、-cf2o-、-ocf2-、-ch2-或单键。
k)优选的混合物包含一种或多种选自式bc的二氟二苯并色满化合物、式cr的色满、式ph-1和ph-2的氟代菲、式bf的氟代二苯并呋喃的化合物，
其中
rb1、rb2、rcr1、rcr2、r1、r2各自彼此独立地具有r2a的含义。c为0、1或2。
根据本发明的混合物优选以3-20重量％的量、特别是以3-15重量％的量包含式bc、cr、ph-1、ph-2和/或bf的化合物。
特别优选的式bc和cr的化合物是化合物bc-1至bc-7以及cr-1至cr-5，
其中，
alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个c原子的直链烷基，和
alkenyl和alkenyl*各自彼此独立地表示具有2-6个c原子的直链烯基。
非常特别优选的是包含一种、两种或三种式bc-2的化合物的混合物。
l)优选的混合物包含一种或多种式in的茚满化合物，
其中，
r11、r12、r13各自彼此独立地表示具有1－6个c原子的直链烷基、烷氧基、烷氧基烷基或烯基，
r12和r13另外还表示卤素，优选f，
i表示0、1或2。
优选的式in的化合物是下面提及的式in-1至in-16的化合物：
特别优选的是式in-1、in-2、in-3和in-4的化合物。
式in和子式in-1至in-16的化合物优选以≥5重量％、特别是以5-30重量％和非常特别优选以5-25重量％的浓度用于根据本发明的混合物中。
m)优选的混合物额外包含一种或多种式l-1至l-11的化合物，
其中，
r、r1和r2各自彼此独立地具有权利要求10中对于r2a所示的含义，以及alkyl表示具有1-6个c原子的烷基。s表示1或2。
特别优选的是式l-1和l-4，特别是l-4的化合物。
式l-1至l-11的化合物优选以5-50重量％、特别是以5-40重量％以及非常特别优选以10-40重量％的浓度使用。
n)介质额外包含一种或者多种式ey的化合物，
其中，r1，r1*，l1和l2具有式i中所示含义。在式ey化合物中，r1和r1*优选表示具有≥2个c原子的烷氧基，并且l1＝l2＝f。特别优选的是下式的化合物
基于整个混合物计，式ey的化合物优选以3-15重量％的量使用。
根据本发明的混合物优选包含一种或多种式p4的化合物，
其中r1具有权利要求1中式i所表示的含义。
式p4的化合物优选以0-5重量％的浓度、特别是以0-2重量％的浓度存在在根据本发明的混合物中。
以下给出特别优选的混合物构思：(使用的首字母缩略词在表a中解释。n和m在此各自彼此独立地表示1-6)。
根据本发明的混合物优选包含
-一种或多种式i的化合物，其中l1＝l2＝f并且r1＝烷基以及r1*＝烷氧基；
-cpy-n-om，特别是cpy-2-o2、cpy-3-o2和/或cpy-5-o2，基于整个混合物计，优选其浓度为>5％、特别地为10-30％，
和/或
-cy-n-om，优选cy-3-o2、cy-3-o4、cy-5-o2和/或cy-5-o4，基于整个混合物计，优选其浓度为>5％、特别地为15-50％，
和/或
-ccy-n-om，优选ccy-2-o2、ccy-3-o1、ccy-3-o2、ccy-3-o3，ccy-4-o2和/或ccy-5-o2，基于整个混合物计，优选其浓度为>5％、特别地为10-30％，
和/或
-cly-n-om，优选cly-2-o4、cly-3-o2和/或cly-3-o3，基于整个混合物计，优选其浓度为>5％、特别地为10-30％，
和/或
-ck-n-f，优选ck-3-f、ck-4-f和/或ck-5-f，基于整个混合物计，优选其浓度为>5％、特别地为5-25％。
进一步优选的是包含以下混合物构思的根据本发明的混合物：
(n和m各自彼此独立地表示1-6)。
-cpy-n-om和cy-n-om，基于整个混合物计，优选其浓度为10-80％，
和/或
-cpy-n-om和ck-n-f，基于整个混合物计，优选其浓度为10-70％，
和/或
-cpy-n-om和cly-n-om，基于整个混合物计，优选其浓度为10-80％，
和/或
-y-no-om，基于整个混合物计，优选其浓度为8-16％。
本发明进一步涉及基于ecb、va、ps-va、ips、ps-ips、ffs或ps-ffs效应的采用有源矩阵寻址的电光显示器，特征在于，其包含根据权利要求1-16中一项或多项的液晶介质作为电介质。
根据本发明的液晶介质优选具有从≤-20℃到≥70℃，特别优选从≤-30℃到≥80℃，非常特别优选从≤-40℃到≥90℃的向列相。
术语“具有向列相”在此一方面指的是在低温下在相应温度下观察不到近晶相和结晶，且另一方面在由向列相加热时仍不出现澄清。低温下的检测在流动粘度计中在相应温度下进行并且通过在具有对应于电光学应用的层厚度的测试盒中存储至少100小时而进行检验。如果在相应测试盒中在-20℃的温度下储存稳定性为1000h或更久，则该介质被称为在此温度下是稳定的。在-30℃和-40℃的温度下，相应的时间分别是500h和250h。在高温下，清亮点在毛细管中通过常规方法来测量。
液晶混合物优选具有至少60k的向列相范围和在20℃下最多30mm2·s-1的流动粘度ν20。
在液晶混合物中，双折射率δn的值通常在0.07和0.16之间，优选在0.08和0.12之间。
根据本发明的液晶混合物具有-0.5至-8.0、特别是-2.5至-6.0的δε，其中δε表示介电各向异性。在20℃下的旋转粘度γ1优选为≤165mpa·s，特别是≤140mpa·s。
根据本发明的液晶介质具有相对低的阈值电压(v0)值。其优选在1.7v到3.0v的范围内，特别优选≤2.5v以及非常特别优选≤2.3v。
对于本发明，除非另有明确说明，术语“阈值电压”涉及电容性阈值(v0)，也已知为freedericks阈值。
另外，根据本发明的液晶介质在液晶盒中具有高的电压保持比数值。
通常，具有低寻址电压或阈值电压的液晶介质显示出比具有较高寻址电压或阈值电压的那些液晶介质更低的电压保持比，并且反之亦然。
对于本发明，术语“介电正性化合物”表示具有δε>1.5的化合物，术语“介电中性化合物”表示具有-1.5≤δε≤1.5的化合物，以及术语“介电负性化合物”表示具有δε<-1.5的那些。此处，化合物的介电各向异性通过以下方式确定：将10％的化合物溶解在液晶主体中并在于每一情形下具有20μm层厚和具有垂面的和具有沿面的表面配向的至少一个测试盒中在1khz下测量得到的混合物的电容。测量电压一般为0.5v到1.0v，但其总低于各个受试的液晶混合物的电容性阈值。
本发明中指明的所有温度值均以℃计。
根据本发明的混合物适于所有的va-tft应用，例如van、mva、(s)-pva、asv、psa(聚合物支持的va)和ps-va(聚合物稳定的va)。此外，它们还适用于具有负δε的ips(面内切换)和ffs(边缘场切换)应用。
在根据本发明的显示器中的向列型液晶混合物通常包含两种组分a和b，其本身由一种或多种单个化合物组成。
组分a具有显著的负介电各向异性并赋予向列相以≤-0.5的介电各向异性。除了一种或多种式i的化合物外，其优选包含式iia、iib和/或iic的化合物，以及还包含式iii的化合物。
组分a的比例优选在45和100％之间，特别是在60和100％之间。
对于组分a，优选选择一种(或多种)具有δε值≤-0.8的单个化合物。该值必须越负，则a在整个混合物中的比例越小。
组分b具有显著的向列性和在20℃下不大于30mm2·s-1、优选不大于25mm2·s-1的流动粘度。
组分b中的特别优选的单个化合物是在20℃下具有不大于18mm2·s-1、优选不大于12mm2·s-1的流动粘度的极低粘度向列型液晶。
组分b是单变性或互变性向列型的，其不具有近晶相，且能在直至非常低的温度下防止在液晶混合物中出现近晶相。例如，如果将高向列性的各种材料加入近晶型液晶混合物中，则这些材料的向列性可以通过获得的近晶相抑制程度来进行比较。
所述混合物还可以任选包含组分c，其包括具有δε≥1.5的介电各向异性的化合物。基于整个混合物计，这些所谓的正性化合物通常以≤20重量％的量存在于负介电各向异性的混合物中。
许多合适的材料是本领域技术人员从文献中已知的。特别优选的是式iii的化合物。
此外，这些液晶相还可包含大于18种组分，优选18到25种组分。
除了一种或多种式i化合物之外，该相优选包含4到15、特别是5到12以及特别优选＜10种的式iia、iib和/或iic的化合物和任选的式iii化合物。
除了式i化合物以及式iia、iib和/或iic和任选的iii化合物外，还可存在其它成分，例如以最多至整个混合物的45％、但优选至多35％、特别是至多10％的量存在。
所述其它成分优选选自向列型或向列性物质，特别是已知物质，选自氧化偶氮苯(azoxybenzenes)、亚苄基苯胺、联苯、三联苯、苯甲酸苯基酯或苯甲酸环己基酯、环己烷羧酸苯基酯或环己烷羧酸环己基酯、苯基环己烷、环己基联苯、环己基环己烷、环己基萘、1,4-双环己基联苯或环己基嘧啶、苯基-或环己基二噁烷、任选卤代的二苯乙炔、苄基苯基醚、二苯乙炔和取代的肉桂酸酯。
适于作为这类液晶相成分的最重要的化合物可以由式iv表征
r20-l-g-e-r21iv
其中l和e各自表示选自由1,4-二取代的苯环和环己烷环，4,4′-二取代的联苯、苯基环己烷和环己基环己烷体系，2,5-二取代的嘧啶和1,3-二噁烷环，2,6-二取代的萘、二和四氢化萘、喹唑啉和四氢喹唑啉组成的组的碳环或杂环体系，
g表示
-ch＝ch--n(o)＝n-
-ch＝cq--ch＝n(o)-
-c≡c--ch2-ch2-
-co-o--ch2-o-
-co-s--ch2-s-
-ch＝n--coo-phe-coo-
-cf2o--cf＝cf-
-ocf2--och2-
-(ch2)4--(ch2)3o-
或者c-c单键，q表示卤素，优选氯或-cn，以及r20和r21各自表示具有至多18个、优选至多8个碳原子的烷基、烯基、烷氧基、烷氧基烷基或烷氧基羰基氧基，或者这些基团中的一个也另选表示cn、nc、no2、ncs、cf3、sf5、ocf3、f、cl或br。
这些化合物的大多数中，r20和r21彼此不同，这些基团中的一个通常是烷基或烷氧基。建议的取代基的其它变化形式也是常用的。许多这样的物质或其混合物是可商购获得的。所有这些物质可通过文献中已知的方法制备。
对技术人员来说不言而喻的是，根据本发明的va、ips或ffs混合物也可以包含其中例如h、n、o、cl和f已经被相应同位素代替的化合物。
还可将例如公开在u.s.6,861,107中的可聚合化合物，所谓的反应性介晶(rm)以基于混合物计优选0.12-5重量％、特别优选以0.2-2重量％的浓度加入到根据本发明的混合物中。这些混合物可以任选地还包含例如描述于u.s.6,781,665中的引发剂。引发剂，例如basf公司的irganox-1076优选以0-1％的量加入到包含可聚合化合物的混合物中。这类混合物可用于所谓的聚合物稳定的va模式(ps-va)或psa(聚合物支持的va)，其中反应性介晶的聚合意于在液晶混合物中进行。其前提是，液晶混合物本身不包含任何可聚合的组分。
在本发明的一个优选实施方案中，可聚合化合物选自式m的化合物，
ra-a1-(z1-a2)m-rbm
其中各个基团具有以下含义：
ra和rb各自彼此独立地表示p、p-sp-、h、卤素、sf5、no2、碳基或烃基，其中基团ra和rb的至少一个表示或者包含基团p或p-sp-，
p每次出现时相同地或不同地表示可聚合基团，
sp每次出现时相同地或不同地表示间隔基团或单键，
a1和a2各自彼此独立地表示优选具有4-25个环原子的芳族、杂芳族、脂环族或杂环的基团，其也可以包含稠环，并且其也可以被l单或多取代，
l表示p-sp-、h、oh、ch2oh、卤素、sf5、no2、碳基或烃基，
z1每次出现时相同地或不同地表示-o-、-s-、-co-、-co-o-、-oco-、-o-co-o-、-och2-、-ch2o-、-sch2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf2-、-cf2s-、-scf2-、-(ch2)n1-、-cf2ch2-、-ch2cf2-、-(cf2)n1-、-ch＝ch-、-cf＝cf-、-c≡c-、-ch＝ch-coo-、-oco-ch＝ch-、cr0r00或单键，
r0和r00各自彼此独立地表示h或者具有1-12个c原子的烷基，
m表示0、1、2、3或4，和
n1表示1、2、3或4，
特别优选的式m化合物是如下这些，其中：
ra和rb各自彼此独立地表示p、p-sp-、h、f、cl、br、i、-cn、-no2、-nco、-ncs、-ocn、-scn、sf5或具有1-25个c原子的直链或支链的烷基，其中一个或多个不相邻的ch2基团也可以各自彼此独立地被-c(r0)＝c(r00)-、-c≡c-、-n(r00)-、-o-、-s-、-co-、-co-o-、-o-co-、-o-co-o-以o和/或s原子不彼此直接键接的方式代替，并且其中一个或多个h原子也可以被f、cl、br、i、cn、p或p-sp-代替，其中基团ra和rb的至少一个表示或者包含基团p或p-sp-，
a1和a2各自彼此独立地表示1,4-亚苯基、萘-1,4-二基、萘-2,6-二基、菲-2,7-二基、蒽-2,7-二基、芴-2,7-二基、2-氧代-2h-色烯-3,6-二基、2-氧代-2h-色烯-3,7-二基、4-氧代-4h-色烯-2,6-二基、4-氧代-4h-色烯-3,6-二基、4-氧代-4h-色烯-3,7-二基(俗名为香豆素或黄酮)，其中在这些基团中一个或多个ch基团也可以被n代替，环己烷-1,4-二基，其中一个或多个不相邻的ch2基团也可以被o和/或s代替，1,4-亚环己烯基、双环[1.1.1]戊烷-1,3-二基、双环[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、哌啶-1,4-二基、十氢萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基、茚满-2,5-二基或八氢-4,7-桥亚甲基茚满-2,5-二基，其中所有这些基团可以未取代或者被l单或多取代，
l表示p、p-sp-、oh、ch2oh、f、cl、br、i、-cn、-no2、-nco、-ncs、-ocn、-scn、-c(＝o)n(rx)2、-c(＝o)y1、-c(＝o)rx、-n(rx)2、任选取代的甲硅烷基、任选取代的具有6-20个c原子的芳基，或者具有1-25个c原子的直链或支化的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基，其中一个或多个h原子也可以被f、cl、p或p-sp-代替，
p表示可聚合基团，
y1表示卤素，
rx表示p，p-sp-，h，卤素，具有1-25个c原子的直链、支化或环状烷基，其中一个或多个不相邻的ch2基团也可以被-o-、-s-、-co-、-co-o-、-o-co-、-o-co-o-以o和/或s原子不彼此直接键接的方式代替，并且其中一个或多个h原子也可以被f、cl、p或p-sp-代替，具有6-40个c原子的任选取代的芳基或芳氧基，或者具有2-40个c原子的任选取代的杂芳基或杂芳氧基。
进一步优选的式m化合物是选自下列亚组的一种或多种的那些：
－m为2或3，
－m为2，
－ra和rb表示相同或不同的p-sp-基团，
－ra和rb表示相同或不同的p-sp-基团，其中一个或多个sp基团表示单键，
－m为2或3，并且ra和rb表示相同的p-sp-基团，
－ra和rb基团中的一个表示p-sp-而另一个表示非可聚合基团，优选是具有1-25个c原子的直链或支链烷基，其中一个或多个不相邻的ch2基团也可以各自彼此独立地被-c(r00)＝c(r000)-、-c≡c-、-n(r00)-、-o-、-s-、-co-、-co-o-、-o-co-或-o-co-o-以o和/或s原子不彼此直接键接的方式代替，并且其中一个或多个h原子也可以被f、cl、br、i或cn代替，
－一个或多个sp基团表示单键，
－一个或多个sp基团表示-(ch2)p1-、-(ch2)p1-o-、-(ch2)p1-oco-或者-(ch2)p1-ocoo-，其中p1表示从1至12的整数，并且r1表示从1至8的整数，
－l不表示和/或不含有可聚合基团，
－a1和a2各自彼此独立地表示1,4-亚苯基或萘-2,6-二基，其中在这些基团中一个或多个ch基团也可以被n代替，并且其还可以是单或多氟代的，
－z1选自-o-、-co-o-、-oco-、-och2-、-ch2o-、-cf2o-、-ocf2-、-ch2ch2-、-ch＝ch-、-cf＝cf-、-ch＝cf-、-cf＝ch-、-c≡c-和单键，
－l为非可聚合基团，优选选自f，cl，-cn，具有1-25个c原子的直链或支链烷基，其中一个或多个不相邻的ch2基团也可以各自彼此独立地被-c(r00)＝c(r000)-、-c≡c-、-n(r00)-、-o-、-s-、-co-、-co-o-、-o-co-或-o-co-o-以o和/或s原子不彼此直接键接的方式代替，并且其中一个或多个h原子也可以被f、cl、br、i或cn代替，
用以制备根据本发明的用于ps-va、ps-ips和ps-ffs应用的液晶混合物的合适并且优选的共聚单体例如选自以下式：
其中各个基团具有以下含义：
p1，p2和p3各自彼此独立地表示可聚合基团，优选具有在上文和下文对于p所示含义之一的可聚合基团，特别优选丙烯酸酯基团、甲基丙烯酸酯基团、氟代丙烯酸酯基团、氧杂环丁烷基团、乙烯基氧基团或环氧基团，
sp1，sp2和sp3各自彼此独立地表示单键或者间隔基，优选具有在上文和下文对于spa所示含义之一，并且特别优选是-(ch2)p1-、-(ch2)p1-o-、-(ch2)p1-co-o-或者-(ch2)p1-o-co-o-，其中p1表示从1至12的整数，并且其中在最后提及的基团中与相邻环的连接通过o原子进行，其中基团p1-sp1-、p2-sp2-和p3-sp3-中的一个或多个也可以表示raa，前提条件是所存在的基团p1-sp1-、p2-sp2-和p3-sp3-中的至少一个不表示raa，
raa表示h、f、cl、cn或具有1-25个c原子的直链或支化的烷基，其中一个或多个不相邻的ch2基团也可以各自彼此独立地被-c(r0)＝c(r00)-、-c≡c-、-n(r0)-、-o-、-s-、-co-、-co-o-、-o-co-、-o-co-o-以o和/或s原子不彼此直接键接的方式代替，并且其中一个或多个h原子也可以被f、cl、cn或p1-sp1-代替，特别优选是具有1-12个c原子的直链或支化、任选单或多氟代的烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷基羰基氧基(其中烯基和炔基具有至少两个c原子并且支化基团具有至少三个c原子)，
r0、r00各自彼此独立地并且当每次出现时相同或不同地表示h或者具有1-12个c原子的烷基，
ry和rz各自彼此独立地表示h、f、ch3或cf3，
x1、x2和x3各自彼此独立地表示-co-o-、-o-co-或者单键，
z1表示-o-、-co-、-c(ryrz)-或-cf2cf2-，
z2和z3各自彼此独立地表示-co-o-、-o-co-、-ch2o-、-och2-、-cf2o-、-ocf2-或-(ch2)n-，其中n为2、3或4，
l当每次出现时相同或不同地表示f，cl，cn，scn，sf5或者具有1-12个c原子的直链或支化、任选单或多氟代的烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基，优选f，
l'和l”各自彼此独立地表示h、f或cl，
r表示0、1、2、3或4，
s表示0、1、2或3，
t表示0、1或2，和
x表示0或1。
在一个优选的实施方式中，在式m1至m34的化合物中，
其中l在每次出现时相同或不同地具有所述含义之一并且特别表示f、cl、cn、no2、ch3、c2h5、c(ch3)3、ch(ch3)2、ch2ch(ch3)c2h5、och3、oc2h5、coch3、coc2h5、cooch3、cooc2h5、cf3、ocf3、ochf2、oc2f5或者p-sp-，优选为f、cl、cn、ch3、c2h5、och3、coch3、ocf3或者p-sp-，更优选为f、cl、ch3、och3、coch3或者ocf3，特别是f或者ch3。
在本发明一个更优选的实施方式中，可聚合化合物是手性的或者是选自式ii*的光学活性化合物(手性rm)：
(r*-(a1-z1)m)k-qii＊
其中a1，z1和m在每次出现时相同地或者不同地具有在式m中所示的含义之一，
r*在每次出现时相同地或者不同地具有在式m中对于ra所示的含义之一，其中r*可以是手性或非手性的，
q表示k-价手性基团，其是任选被l单取代或多取代的，如式m中所定义的，
k是1，2，3，4，5或6，
其中化合物包含至少一个基团r*或l，其表示或含有如上定义的基团p或p-sp基团。
特别优选的式ii*化合物含有式iii*的单价基团q
其中l和r在每次出现时相同地或者不同地具有上面所述的含义，
a*和b*各自彼此独立地表示稠合苯，环己烷或环己烯，
t在每次出现时相同地或者不同地表示0，1或2，以及
u在每次出现时相同地或者不同地表示0，1或2。
特别优选的是u表示1的式iii*的基团。
进一步优选的式ii*化合物含有单价基团q或者一种或多种式iv*的基团r*
其中
q1表示具有1-9个c原子的亚烷基或亚烷氧基或者单键，
q2表示具有1-10个c原子的任选地氟代的烷基或烷氧基，其中一个或两个不相邻的ch2基团也可以各自彼此独立地被-o-、-s-、-ch＝ch-、-co-、-oco-、-coo-、-o-coo-、-s-co-、-co-s-或者-c≡c-以o和/或s原子彼此不直接键接的方式代替，
q3表示f、cl、cn或如对于q2所定义的但不同于q2的烷基或烷氧基。
优选的式iv*基团为例如2-丁基(＝1-甲基-丙基)，2-甲基丁基，2-甲基戊基，3-甲基戊基，2-乙基己基，2-丙基戊基，特别是2-甲基丁基，2-甲基丁氧基，2-甲基戊氧基，3-甲基戊氧基，2-乙基己氧基，1-甲基己氧基，2-辛氧基，2-氧杂-3-甲基丁基，3-氧杂-4-甲基戊基，4-甲基己基，2-己基，2-辛基，2-壬基，2-癸基，2-十二烷基，6-甲氧基辛氧基，6-甲基辛氧基，6-甲基辛酰氧基，5-甲基庚氧羰基，2-甲基丁酰氧基，3-甲基戊酰氧基，4-甲基己酰氧基，2-氯丙酰氧基，2-氯-3-甲基丁酰氧基，2-氯-4-甲基戊酰氧基，2-氯-3-甲基戊酰氧基，2-甲基-3-氧杂戊基，2-甲基-3-氧杂己基，1-甲氧基丙基-2-氧，1-乙氧基丙基-2-氧，1-丙氧基丙基-2-氧，1-丁氧基丙基-2-氧，2-氟代辛氧基，2-氟代癸氧基，1,1,1-三氟-2-辛氧基，1,1,1-三氟-2-辛基，2-氟代甲基辛氧基。
进一步优选的式ii*化合物含有式v*的二价基团q
其中l，r，t，a*和b*具有上面所述的含义。
进一步优选的式ii*化合物含有选自下列化学式的二价基团q
其中phe表示苯基，其任选地被l单取代或多取代，以及rx表示f或任选地氟代的具有1-4个c原子的烷基。
合适的手性rm记载在例如gb2314839a，us6,511,719，us7,223,450，wo02/34739a1，us7,041,345，us7,060,331或us7,318,950中。具有联萘基的合适的rm记载在例如us6,818,261，us6,916,940，us7,318,950，us7,223,450中。
如上文和下文所示的手性结构单元和含有这种手性结构单元的可聚合和经聚合的化合物可以以光学活性形式，即作为纯的对映异构体或作为两种对映异构体的任意期望的混合物，或者作为外消旋体来使用。优选使用外消旋体。使用外消旋体相比于使用纯的对映异构体具有一些优势，例如，显著降低的合成复杂性和降低的材料成本。
式ii*化合物优选以外消旋体的形式存在在液晶介质中。
特别优选的式ii*化合物选自下列子式：
其中l，p，sp，m，r和t具有上面所述的含义，z和a在每次出现时相同地或者不同地分别具有对于z1和a1所述的含义之一，以及t1在每次出现时相同地或者不同地表示0或1。
术语“碳基”表示含有至少一个碳原子的单价或多价有机基团，其中其或者不含其它原子(例如，-c≡c-)或者任选地含有一种或多种其它原子，例如n，o，s，p，si，se，as，te或ge(例如羰基，等等)。术语“烃基”表示另外还含有一个或多个h原子和任选地一个或多个杂原子例如n，o，s，p，si，se，as，te或ge的碳基。
“卤素”表示f，cl，br或i。
碳基或烃基可以是饱和或不饱和的基团。不饱和基团为，例如芳基、烯基或炔基。具有超过3个c原子的碳基或烃基可以是直链的、支化的和/或环状的并且也可以包含螺连接或稠合环。
术语“烷基”，“芳基”，“杂芳基”等等也包括多价基团，例如亚烷基、亚芳基、亚杂芳基等等。
术语“芳基”表示芳族碳基或从其衍生的基团。术语“杂芳基”表示含有一个或多个杂原子的如上定义的“芳基”。
优选的碳基和烃基为具有1-40、优选1-25、特别优选1-18个c原子的任选取代的烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基，烷基羰氧基和烷氧基羰氧基，具有6-40、优选6-25个c原子的任选取代的芳基或芳氧基，或者具有6-40、优选6-25个c原子的任选取代的烷基芳基、芳基烷基、烷基芳氧基、芳基烷氧基、芳基羰基、芳氧基羰基、芳基羰氧基和芳氧基羰氧基。
进一步优选的碳基和烃基为c1-c40烷基，c2-c40烯基，c2-c40炔基，c3-c40烯丙基，c4-c40烷二烯基，c4-c40多烯基，c6-c40芳基，c6-c40烷基芳基，c6-c40芳基烷基，c6-c40烷基芳氧基，c6-c40芳基烷氧基，c2-c40杂芳基，c4-c40环烷基，c4-c40环烯基，等等。特别优选的是c1-c22烷基，c2-c22烯基，c2-c22炔基，c3-c22烯丙基，c4-c22烷二烯基，c6-c12芳基，c6-c20芳基烷基以及c2-c20杂芳基。
进一步优选的碳基和烃基为具有1-40、优选1-25个c原子的直链的、支化的或环状的烷基，其是未取代的或被f、cl、br、i或cn单取代或多取代的，并且其中一个或多个不相邻的ch2基团也各自彼此独立地可以被-c(rx)＝c(rx)-、-c≡c-、-n(rx)-、-o-、-s-、-co-、-co-o-、-o-co-、-o-co-o-以o和/或s原子彼此不直接键接的方式代替。
rx优选表示h，卤素，具有1-25个c原子的直链、支化或环状的烷基，其中一个或多个不相邻的c原子还可以被-o-、-s-、-co-、-co-o-、-o-co-、-o-co-o-代替以及其中一个或多个h原子可以被氟所代替，具有6-40个c原子的任选取代的芳基或芳基氧基，或者具有2-40个c原子的任选取代的杂芳基或杂芳氧基。
优选的烷氧基为例如甲氧基，乙氧基，2-甲氧基乙氧基，正丙氧基，异丙氧基，正丁氧基，异丁氧基，仲丁氧基，叔丁氧基，2-甲基丁氧基，正戊氧基，正己氧基，正庚氧基，正辛氧基，正壬氧基，正癸氧基，正十一烷氧基，正十二烷氧基，等等。
优选的烷基为例如甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基，2-甲基丁基，正戊基，叔戊基，环戊基，正己基，环己基，2-乙基己基，正庚基，环庚基，正辛基，环辛基，正壬基，正癸基，正十一烷基，正十二烷基，十二烷基，三氟甲基，全氟-正丁基，2,2,2-三氟乙基，全氟辛基，全氟己基，等等。
优选的烯基为例如乙烯基，丙烯基，丁烯基，戊烯基，环戊烯基，己烯基，环己烯基，庚烯基，环庚烯基，辛烯基，环辛烯基，等等。
优选的炔基为例如乙炔基，丙炔基，丁炔基，戊炔基，己炔基，辛炔基，等等。
优选的烷氧基为例如甲氧基，乙氧基，2-甲氧基乙氧基，正丙氧基，异丙氧基，正丁氧基，异丁氧基，仲丁氧基，叔丁氧基，2-甲基丁氧基，正戊氧基，正己氧基，正庚氧基，正辛氧基，正壬氧基，正癸氧基，正十一烷氧基，正十二烷氧基，等等。
优选的氨基为例如二甲氨基，甲氨基，甲基苯基氨基，苯基氨基，等等。
芳基和杂芳基可以是单环或多环的，即它们可以含有一个环(例如苯基)或者两个或更多个环，其也可以是稠合的(例如，萘基)或共价键接的(例如，联苯基)，或者含有稠合和键接的环的组合。杂芳基含有一个或多个杂原子，所述杂原子优选地选自o，n，s和se。
特别优选的是具有6-25个c原子的单、双或三环芳基以及具有2-25个c原子的单、双或三环杂芳基，其任选含有稠环并且是任选取代的。此外优选地是5-，6-，或7-元芳基和杂芳基，其中一个或多个ch基团也可以被n、s或o以o原子和/或s原子彼此不直接键接的方式代替。
优选的芳基为例如苯基，联苯基，三联苯基，1,1':3',1”-三联苯-2'-基，萘基，蒽基，联萘基，菲，芘，二氢化芘，5(chrysene)，苝，并四苯，并五苯，苯并芘，芴，茚，茚并芴，螺二芴，等等。
优选的杂芳基是，例如5-元环，诸如吡咯、吡唑、咪唑、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、四唑、呋喃、噻吩、硒吩、噁唑、异噁唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、1,2,3-噁二唑、1,2,4-噁二唑、1,2,5-噁二唑、1,3,4-噁二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑，6-元环，诸如吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪，或者稠合基团如吲哚、异吲哚、吲嗪、吲唑、苯并咪唑、苯并三唑、嘌呤、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉咪唑、苯并噁唑、萘并噁唑、蒽并噁唑、菲并噁唑、异噁唑、苯并噻唑、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、喹啉、异喹啉、蝶啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、苯并异喹啉、吖啶、吩噻嗪、吩噁嗪、苯并哒嗪、苯并嘧啶、喹喔啉、吩嗪、萘啶、氮杂咔唑、苯并咔啉、菲啶、菲咯啉、噻吩并[2,3b]噻吩、噻吩并[3,2b]噻吩、二噻吩并噻吩、异苯并噻吩、二苯并噻吩、苯并噻二唑噻吩，或者这些基团的组合。这些杂芳基也可以被烷基、烷氧基、硫代烷基、氟、氟烷基或者其它芳基或杂芳基取代。
(非芳族的)脂环族和杂环基团包括饱和环，即仅含单键的那些，以及部分不饱和的环，即也可以含有多重键的那些。杂环含有一个或多个杂原子，优选地选自si、o、n、s和se。
(非芳族的)脂环族和杂环基团可以是单环的，即仅含一个环(诸如环己烷)，或者多环的，即含有多个环(诸如十氢萘或双环辛烷)。特别优选饱和基团。另外优选的是具有3－25个c原子的单-、双-或三环基团，其任选地含有稠合环且是任选被取代的。还优选的是5-、6-、7-或8-元碳环基团，其中一个或多个c原子也可由si代替和/或一个或多个ch基团可由n代替和/或一个或多个不相邻的ch2基团可由-o-和/或-s-代替。
优选的脂环族和杂环基团是，例如，5元基团诸如环戊烷、四氢呋喃、四氢噻吩、吡咯烷，6元基团诸如环己烷、硅杂环己烷(silinane)、环己烯、四氢吡喃、四氢噻喃、1,3-二噁烷、1,3-二噻烷、哌啶，7元基团诸如环庚烷，和稠合基团诸如四氢萘、十氢萘、茚满、双环[1.1.1]戊烷-1,3-二基、双环[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、八氢-4,7-桥亚甲基茚满-2,5-二基。
优选的取代基是，例如，溶解促进性基团如烷基或烷氧基，吸电子基团如氟、硝基或腈，或者用于提高聚合物中玻璃化转变温度(tg)的取代基，特别是大体积基团诸如叔丁基或任选取代的芳基。
优选的取代基，上下文中也称作“l”，是例如f、cl、br、i、-cn、-no2、-nco、-ncs、-ocn、-scn、-c(＝o)n(rx)2、-c(＝o)y1、-c(＝o)rx、-n(rx)2，其中rx具有上述含义且y1表示卤素，任选取代的甲硅烷基，具有6－40、优选6－20个c原子的任选取代的芳基，以及具有1－25个c原子的直链或支链的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基，其中一个或多个h原子可以任选地被f或cl代替。
“取代的甲硅烷基或芳基”优选地表示被卤素、-cn、r0、-or0、-co-r0、-co-o-r0、-o-co-r0或-o-co-o-r0取代，其中r0具有上述含义。
特别优选的取代基l是例如f、cl、cn、no2、ch3、c2h5、och3、oc2h5、coch3、coc2h5、cooch3、cooc2h5、cf3、ocf3、ochf2、oc2f5，另外还有苯基。
其中l具有上述含义的一种。
可聚合基团p是这样的基团：其适于聚合反应，例如自由基或离子链式聚合、加聚或缩聚，或者适于聚合物相似转变反应，例如加成或缩合到聚合物主链上。特别优选的是适于链式聚合的基团，特别是含有c＝c双键或者-c≡c-三键的那些，以及适于开环聚合的基团诸如氧杂环丁烷基团或环氧基团。
优选的基团p选自ch2＝cw1-coo-、ch2＝cw1-co-、
特别优选的基团p是ch2＝cw1-coo-，特别是ch2＝ch-coo-，ch2＝c(ch3)-coo-和ch2＝cf-coo-，还有ch2＝ch-o-，(ch2＝ch)2ch-oco-，(ch2＝ch)2ch-o-，
非常特别优选的基团p是乙烯氧基，丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，氟代丙烯酸酯，氯代丙烯酸酯，氧杂环丁烷和环氧化物，特别是丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
优选的间隔基团sp选自式sp'-x'，使得基团p-sp-符合式p-sp'-x'-，其中
sp'表示具有1－20、优选1－12个c原子的亚烷基，其任选地被f、cl、br、i或cn单或多取代，且其中一个或多个不相邻的ch2基团也可以各自彼此独立地由-o-、-s-、-nh-、-nr0-、-sir00r000-、-co-、-coo-、-oco-、-oco-o-、-s-co-、-co-s-、-nr00-co-o-、-o-co-nr00-、-nr00-co-nr00-、-ch＝ch-或-c≡c-以使得o和/或s原子不彼此直接键接的方式代替，
x'表示-o-、-s-、-co-、-coo-、-o-co-、-o-coo-、-co-nr00-、-nr00-co-、-nr00-co-nr00-、-och2-、-ch2o-、-sch2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf2-、-cf2s-、-scf2-、-cf2ch2-、-ch2cf2-、-cf2cf2-、-ch＝n-、-n＝ch-、-n＝n-、-ch＝cr0-、-cy2＝cy3-、-c≡c-、-ch＝ch-coo-、-oco-ch＝ch-或单键，
r00和r000各自彼此独立地表示h或者具有1－12个c原子的烷基，和
y2和y3各自彼此独立地表示h、f、cl或cn。
x'优选为-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-o-coo-、-co-nr0-、-nr0-co-、-nr0-co-nr0-或单键。
典型的间隔基团sp'是例如-(ch2)p1-、-(ch2ch2o)q1-ch2ch2-、-ch2ch2-s-ch2ch2-、-ch2ch2-nh-ch2ch2-或-(sir00r000-o)p1-，其中p1是1－12的整数，q1是1－3的整数，以及r00和r000具有上述含义。
特别优选的基团-x'-sp'-为-(ch2)p1-，-o-(ch2)p1-，-oco-(ch2)p1-，-ocoo-(ch2)p1-。
特别优选的sp'基团每种情况下例如是直链的亚乙基，亚丙基，亚丁基，亚戊基，亚己基，亚庚基，亚辛基，亚壬基，亚癸基，亚十一烷基，亚十二烷基，亚十八烷基，亚乙氧基亚乙基，亚甲氧基亚丁基，亚乙硫基亚乙基，亚乙基-n-甲基亚氨基亚乙基，1-甲基亚烷基，亚乙烯基，亚丙烯基和亚丁烯基。
在本发明的另一优选实施方式中，p-sp-表示含有两个或更多个可聚合基团的基团(多官能团可聚合基团)。这种类型的合适基团和含有该基团的可聚合化合物以及其制备方法记载在例如us7,060,200b1或us2006/0172090a1中。特别优选的多官能可聚合基团p-sp-选自下式：
-x-alkyl-chp1-ch2-ch2p2m＊a
-x-alkyl-c(ch2p1)(ch2p2)-ch2p3m＊b
-x-alkyl-chp1chp2-ch2p3m＊c
-x-alkyl-c(ch2p1)(ch2p2)-caah2aa+1m＊d
-x-alkyl-chp1-ch2p2m＊e
-x-alkyl-chp1p2m＊f
-x-alkyl-cp1p2-caah2aa+1m＊g
-x-alkyl-c(ch2p1)(ch2p2)-ch2och2-c(ch2p3)(ch2p4)ch2p5m＊h
-x-alkyl-ch((ch2)aap1)((ch2)bbp2)m＊i
-x-alkyl-chp1chp2-caah2aa+1m＊k
-x′-alkyl-c(ch3)(ch2p1)(ch2p2)m＊m
其中，
alky1表示单键或具有1-12个c原子的直链或支化的亚烷基，其中一个或多个不相邻的ch2基团也可以各自彼此独立地被-c(r00)＝c(r000)-、-c≡c-、-n(r00)-、-o-、-s-、-co-、-co-o-、-o-co-、-o-co-o-以o和/或s原子彼此不直接键接的方式代替，另外其中一个或多个h原子也可以被f、c1或cn代替，其中r00和r000具有上面所述的含义。
aa和bb各自彼此独立地表示0，1，2，3，4，5或6。
x具有对于x′所述的含义之一，并且
p1-5各自彼此独立地具有对于p所述的含义之一。
可聚合化合物和rm可以通过类似于本领域技术人员所熟知的和记载在有机化学标准著作，例如houben-weyl,methodenderorganischenchemie[有机化学方法]，thieme-verlag,stuttart中的方法进行制备。进一步的合成方法在上文和下文引用的文献中给出。在最简单的情况下，这类rm的合成例如通过将2,6-二羟基萘或4,4′-二羟基联苯使用相应的酸、酸衍生物或含有基团p的卤化物例如(甲基)丙烯酰氯或(甲基)丙烯酸，在脱水剂如dcc(二环己基碳二亚胺)的存在下进行酯化或醚化而进行。
根据本发明的液晶混合物和液晶介质原则上适合于任何类型的ps或psa显示器，特别是基于具有负介电各向异性的液晶介质的那些，特别优选用于psa-va，psa-ips或ps-ips显示器。然而，本领域技术人员也将不付出创造性劳动就将根据本发明的合适的液晶混合物和液晶介质用在例如通过基本结构或通过所用单个元件(例如基板、配向层、电极、寻址元件、背光照明、起偏器，滤色片、任选存在的补偿膜等)的性质、排布或结构而不同于上述显示器的其它ps或psa类型的显示器上。
非常合适的可聚合化合物列于表d中。
如果根据本发明的液晶介质包含至少一种可聚合化合物，则可聚合化合物在介质中的含量为0.1-10重量％，优选0.2-4.0重量％，特别优选0.2-2.0重量％。
根据本发明的混合物可以另外包含常规添加剂，例如稳定剂、抗氧化剂、uv吸收剂、纳米颗粒、微米颗粒等。根据本发明的液晶混合物的合适并且优选的添加剂如表c所示。
根据本发明的液晶显示器的结构相应于通常的几何结构，如描述在例如ep-a0240379中的那样。
以下实施例用于解释发明而非限制它。上文和下文中，百分比数据表示重量百分比；所有温度以摄氏度表示。
在整个本专利申请中，1,4-亚环己基环和1,4-亚苯基环表示如下：
除了式iia和/或iib和/或iic的化合物、一种或多种式i的化合物外，根据本发明的混合物优选包含一种或多种选自下述表a的化合物。
表a
使用以下缩写：
(n，m，m'，z:各自彼此独立地为1、2、3、4、5或6；(o)cmh2m+1表示ocmh2m+1或cmh2m+1)
可根据本发明使用的液晶混合物以本身常规的方式制备。通常，将期望量的以较少数量使用的组分溶于构成主要组成部分的组分中，有利地在升高的温度下进行。也可以混合组分在有机溶剂，例如在丙酮、氯仿或甲醇中的溶液，并且在彻底混合后再除去溶剂，例如通过蒸馏除去。
借助于合适的添加剂，能以这样的方式改性根据本发明的液晶相：使其可用于迄今为止已经公开的任何类型例如ecb、van、ips、gh或asm-va的lcd显示器中。
所述电介质还可以包含本领域技术人员已知的和描述在文献中的另外的添加剂，例如uv吸收剂、抗氧化剂、纳米颗粒和自由基清除剂。例如可加入0-15％的多色性染料、稳定剂或手性掺杂剂。用于根据本发明的混合物的合适稳定剂特别为列于表b中的那些。
例如，可加入0-15％的多色性染料，还可以加入导电盐，优选4-己氧苯甲酸乙基二甲基十二烷基铵、四苯基硼酸四丁基铵或冠醚的络合物盐(参见例如haller等,mol.cryst.liq.cryst.第24卷,第249-258页(1973))以改善传导性，或者可以加入一些物质以改变介电各向异性、粘度和/或向列相的取向。这类物质描述在例如de-a2209127、2240864、2321632、2338281、2450088、2637430和2853728中。
表b中显示了能加入根据本发明的混合物中的可能的掺杂剂。如果该混合物包含掺杂剂，则其以0.01-4重量％、优选以0.1-1.0重量％的量使用。
表b
下列表c中示出了可以例如加入根据本发明的混合物中的稳定剂，基于混合物总量计，其加入量至多为10重量％、优选为0.01到6重量％、特别是0.1到3重量％。优选的稳定剂特别为bht衍生物，例如2,6-二-叔丁基-4-烷基酚，和tinuvin770。
表c
(n＝1-12)
n＝1，2，3，4，5，6或7
n＝1，2，3，4，5，6或7
下列表d中示出了用于优选用在psa，ps-va，ps-ips和ps-ffs应用中的根据本发明的混合物中的合适的可聚合化合物(反应性介晶)：
表d
表d显示了可优选用作在根据本发明的、优选用于ps-va，psa，ps-ips或ps-ffs应用中的液晶介质中的可聚合化合物(反应性介晶化合物)的示例性化合物。
如果根据本发明的液晶介质含有一种或多种介晶化合物，则介晶化合物优选选自表d中给出的化合物。
工作实施例：
以下的实施例意于用来解释本发明而并非对其限制。在实施例中，m.p.表示熔点并且c表示以摄氏度计的液晶物质的清亮点；沸点由m.p.表示。另外：c表示结晶固态，s表示近晶相(指数表示相类型)，n表示向列态，ch表示胆甾相，i表示各向同性相，tg表示玻璃化转变温度。两个符号之间的数字表示以摄氏度计的转变温度。
用于测量式i化合物的光学各向异性δn的主体混合物是商业购得的混合物zli-4792(merckkgaa)。使用商业购得的混合物zli-2857测量介电各向异性δε。待研究的化合物的物理数据在加入待研究的化合物之后主体混合物的介电常数的变化和外推至100％使用的化合物获得。取决于溶解性，一般而言将10％待研究的化合物溶于主体混合物中。
除非另外说明，份或百分比数据表示重量份或重量百分比。
在上文和下文中，
vo表示阈值电压，在20℃下电容的[v]，
δn表示在20℃和589nm下测量的光学各向异性
δε表示在20℃和1khz下的介电各向异性
cp.,t(n,i)表示清亮点[℃]
k1表示弹性常数，在20℃下的“斜展”变形[pn]
k3表示弹性常数，在20℃下的“弯曲”变形[pn]
γ1表示在20℃下测得的旋转粘度[mpa·s]，其通过旋转法在磁场中测得
lts表示低温稳定性(向列相)，其在测试盒中测定。
用于测量阈值电压的显示器具有以20μm间隔的两个平面平行的外板和电极层并且电极层在外板的内侧上具有置于其上的se-1211的配向层(nissanchemicals)，其起到使液晶垂面配向的作用。
在本申请中所有浓度涉及的是对应的混合物或混合物组分，除非另有明确说明。除非另有明确说明，所有物理性质根据"merckliquidcrystals，physicalpropertiesofliquidcrystals",statusnovember1997,merckkgaa,(德国)中所述地来测定并适用于20℃的温度。
用于测量电容性阈值电压所使用的显示器由间隔20μm的两个平面平行的玻璃外板构成，每块板内侧上有电极层和在上面的未经摩擦的聚酰亚胺配向层，其产生液晶分子的垂面边缘配向。
用于测量倾斜角的显示器或测试盒由间隔4μm的两个平面平行的玻璃外板构成，每块板内侧上有电极层和在上面的聚酰亚胺配向层，其中两个聚酰亚胺层经彼此反向平行摩擦并且产生液晶分子的垂面边缘配向。
可聚合化合物在显示器或测试盒中通过用特定强度的uva光(例如在365nm)照射预定时间进行聚合，同时将电压施加到显示器上(通常是10v至30v交变电流，1khz)。在实施例中，除非另有说明，聚合所使用的是金属卤化物灯和强度100mw/cm2。强度使用标准uva计(具有uva传感器的高端hoenleuv-计)测定。
混合物实施例
实施例m1
实施例m2
实施例m3
实施例m4
实施例m5
实施例m6
实施例m7
实施例m8
实施例m9
实施例m10
实施例m11
实施例m12
实施例m13
实施例m14
实施例m15
实施例m16
实施例m17
实施例m18
实施例m19
实施例m20
实施例m21
实施例m22
实施例m23
实施例m24
实施例m25
实施例m26
实施例m27
实施例m28
实施例m29
实施例m30
实施例m31
实施例m32
实施例m33
实施例m34
实施例m35
实施例m36
实施例m37
实施例m38
为制备ps-ffs混合物或ps-ips混合物，将0.25％的下式的可聚合化合物
加入到99.75％的根据实施例m37的混合物中。
实施例m39
为制备ps-ffs混合物或ps-ips混合物，将0.25％的下式可聚合化合物
加入到99.75％的根据实施例m37的混合物中。
实施例m40
为制备ps-ffs混合物或ps-ips混合物，将0.4％的下式可聚合化合物
加入到99.6％的根据实施例m37的混合物中，从而使混合物m37的电压保持比显著升高(uv曝光后的vhr>90％)。
实施例m41
实施例m42
实施例m43
实施例m44
为制备ps-va混合物，将0.2％下式的可聚合化合物
加入到99.8％的根据实施例m6的混合物中。
将ps-va混合物引入具有垂面配向的盒中。在施加24v电压后，用功率100mw/cm2的uv光照射该盒。
实施例m45
为制备ps-va混合物，将0.2％下式的可聚合化合物
加入到99.8％的根据实施例m6的混合物中。
将ps-va混合物引入具有垂面配向的盒中。在施加24v电压后，用功率100mw/cm2的uv光照射该盒。
实施例m46
为制备ps-va混合物，将0.2％下式的可聚合化合物
加入到99.8％的根据实施例m6的混合物中。
将ps-va混合物引入具有垂面配向的盒中。在施加24v电压后，用功率100mw/cm2的uv光照射该盒。
实施例m47
实施例m48
为制备ps-va混合物，将0.45％下式的可聚合化合物
加入到99.55％的根据实施例m45的混合物中。
将ps-va混合物引入具有垂面配向的盒中。在施加24v电压后，用功率100mw/cm2的uv光照射该盒。
实施例m49
实施例m50
实施例m51
实施例m52
实施例m53
实施例m54
实施例m55
实施例m56a)-e)
为制备ps-va混合物将0.45％下式a)、b)、c)、d)或者e)的可聚合化合物
加入到99.55％的根据实施例m55的混合物中。
实施例m57
实施例m58
为了稳定化，将0.02％的下式化合物
加入到根据实施例m57的va混合物中。
实施例m59
实施例m60
为了稳定化，将0.025％的下式化合物
加入到根据实施例m59的ffs混合物中。
实施例m61
实施例m62
实施例m63
为了稳定化，将0.01％的下式化合物
加入到根据实施例m62的va混合物中。
实施例m64
实施例m65
为制备ps-va混合物，将0.01％的basf的irganox-1076和0.3％下式的可聚合化合物
加入到根据实施例m64的va混合物中。
实施例m66
实施例m67
为了稳定化，将0.01％的下式化合物
加入到根据实施例m66的va混合物中。
实施例m68
实施例m69
为了稳定化，将0.01％的下式化合物
加入到根据实施例m68的va混合物中。
实施例m70
实施例m71
为制备ps-va混合物，将0.4％的下式可聚合化合物
加入到根据实施例m70的va混合物中。
实施例m72
为制备ps-va混合物，将0.35％的下式可聚合化合物
加入到根据实施例m70的va混合物中。
实施例m73
实施例m74
实施例m75
实施例m76
实施例m77
为了稳定，将0.01％的下式化合物
加入到根据实施例m71的va混合物中。