2,3,5,6-四(吡啶-2-基)吡嗪硝酸镝配合物的制备方法与流程

本发明属于配合物制备技术领域，特别涉及一种2,3,5,6-四(吡啶-2-基)吡嗪硝酸镝配合物的制备方法。

背景技术：

稀土金属配合物在生物化学领域，具有单色性好、荧光寿命长、发光效率高的优点，可应用于时间分辨荧光探针，测定人体酶的活性、dna的分析、细胞和组织成像分析等方面。2,3,5,6-四(2-吡啶基)吡嗪(tppz)是一种具有较大的共轭体系的三联吡啶类配体，在分子内有6个含n配位点，具有很强的灵活性，与稀土金属镝配位，能够提高其发光效率，对于设计合成目标结构的配合物很有研究意义。

技术实现要素：

本发明的目的是提供一种2,3,5,6-四(吡啶-2-基)吡嗪硝酸镝配合物的制备方法。

本发明的思路：以2,3,5,6-四(吡啶-2-基)吡嗪为配体与六水合硝酸镝通过溶剂热法获得2,3,5,6-四(吡啶-2-基)吡嗪硝酸镝配合物。

具体步骤为：

(1)称取0.04~0.08毫摩尔2,3,5,6-四(吡啶-2-基)吡嗪溶解于3~6毫升二氯甲烷中，将所得溶液移入容积为25毫升的反应釜内，备用。

(2)称取0.08~0.12毫摩尔六水合硝酸镝溶解于2~4毫升乙腈中，将所得溶液加入到步骤(1)的反应釜中，将反应釜置于电热鼓风干燥箱中，在120℃下恒温反应48小时，然后冷却至室温，得到浅黄色晶体，即为2,3,5,6-四(吡啶-2-基)吡嗪硝酸镝配合物，该2,3,5,6-四(吡啶-2-基)吡嗪硝酸镝配合物的结构为：

。

该配合物属于单斜晶系，空间群为p21/n，基本结构单元中包含两个镝离子，一个2,3,5,6-四(吡啶-2-基)吡嗪分子，六个硝酸根离子和两个水分子，形成桥联双核配合物；中心dy(ⅲ)离子分别与2,3,5,6-四(吡啶-2-基)吡嗪中性配体的三个氮原子以三齿螯合的形式配位，与三个硝酸根离子中的氧原子以双齿螯合的形式配位，并与一个水分子配位，形成十配位的双帽十二面体构型；dy-o键长是2.412~2.613ǻ，dy-n键长是2.605~2.619ǻ。

所述三个氮原子为n1、n2、n3，即n1a、n2a、n3a；所述三个硝酸根离子中的氧原子为o1和o2、o4和o5、o7和o8，即o1a和o2a、o4a和o5a、o7a和o8a；所述水分子为o10，即o10a。

本发明具有工艺简单、成本低廉、重复性好等优点，成功的合成了镝配合物，为合成稀土金属的配合物提供了一定的依据。

附图说明

图1是本发明中2,3,5,6-四(吡啶-2-基)吡嗪硝酸镝配合物的分子结构图。

图2是本发明中2,3,5,6-四(吡啶-2-基)吡嗪硝酸镝配合物的三维堆积图。

具体实施方式

实施例：

(1)称取0.06毫摩尔2,3,5,6-四(吡啶-2-基)吡嗪溶解于4.5毫升二氯甲烷中，将所得溶液移入容积为25毫升的反应釜内，备用。

(2)称取0.10毫摩尔六水合硝酸镝溶解于3毫升乙腈中，将所得溶液加入到步骤(1)的反应釜中，将反应釜置于电热鼓风干燥箱中，在120℃下恒温反应48小时，然后冷却至室温，得到浅黄色晶体，即为2,3,5,6-四(吡啶-2-基)吡嗪硝酸镝配合物，该2,3,5,6-四(吡啶-2-基)吡嗪硝酸镝配合物的结构为：

。

该配合物属于单斜晶系，空间群为p21/n，基本结构单元中包含两个镝离子，一个2,3,5,6-四(吡啶-2-基)吡嗪分子，六个硝酸根离子和两个水分子，形成桥联双核配合物。中心dy(ⅲ)离子分别与2,3,5,6-四(吡啶-2-基)吡嗪中性配体的三个氮原子（n1（n1a）、n2（n2a）、n3（n3a））以三齿螯合的形式配位，与三个硝酸根离子中的氧原子（o1（o1a）、o2（o2a）；o4（o4a）、o5（o5a）；o7（o7a）、o8(o8a）)以双齿螯合的形式配位，并与一个水分子（o10（o10a））配位，形成十配位的双帽十二面体构型；dy-o键长是2.412~2.613ǻ，dy-n键长是2.605~2.619ǻ。

技术特征：

技术总结
本发明公开了一种2,3,5,6‑四(吡啶‑2‑基)吡嗪硝酸镝配合物的制备方法。称量2,3,5,6‑四(吡啶‑2‑基)吡嗪溶解于二氯甲烷中制得溶液，将溶液移入反应釜内；称量六水合硝酸镝溶解于乙腈中制得六水合硝酸镝溶液，将六水合硝酸镝溶液加入反应釜中，然后将反应釜置于电热鼓风干燥箱中，在120℃下恒温反应48小时，最后冷却至室温，得到浅黄色晶体，即为2,3,5,6‑四(吡啶‑2‑基)吡嗪硝酸镝配合物；该配合物属于单斜晶系，空间群为P21/n。本发明具有工艺简单、成本低廉、重复性好等优点，成功的合成了镝配合物，为合成稀土金属的配合物提供了一定的依据。

技术研发人员：黎燕;胡亚涛;蔡丽玲;王凯
受保护的技术使用者：桂林理工大学
技术研发日：2018.06.26
技术公布日：2018.12.07