本发明涉及颗粒环保颜料技术领域，尤其涉及一种颗粒环保颜料及其制备工艺。
背景技术：
随着科技的进步与发展，对用于汽车制造、火车的制造、飞机的制造、机器制造、装饰材料、工程塑料、随处可见的生活用塑料、玩具、化纤纺丝、电线、电缆的护套，这些都离不开颜料。当今世界对环保治理越来越严格，对颜料的品质也提出了更高的要求。
现有的市场上酞菁绿颜料的生产工艺比较成熟，收率较高，但是原料的腐蚀性较大，虽然拼色也可以得到绿色颜料，同时鉴于多数的黄色颜料或多或少的具有毒性，所以蓝、黄相拼得到的颜料不能用做食品包装材料的着色，不仅危害大，不利于环保和回收，同时其残留部分会对环境造成长时间的污染，为此，我们提出一种颗粒环保颜料及其制备工艺来解决上述问题。
技术实现要素：
本发明的目的是为了解决现有技术中存在的缺点，而提出的一种颗粒环保颜料及其制备工艺。
为了实现上述目的，本发明采用了如下技术方案：
一种颗粒环保颜料，包括以下重量份的原料：邻苯二腈30-50份，铜10-16份，乙二醇90-120份，催化剂1-5份，有机介质5-10份，表面活性剂0.05-0.1份，增稠剂0.02-0.07份，分散剂0.005-0.015份，润湿剂0.01-0.08份，水性树脂0.4-0.9份，钼酸酐0.025-0.05份，去离子水0.2-0.6份。
优选地，包括以下重量份的原料：邻苯二腈35-45份，铜12-14份，乙二醇95-115份，催化剂2-4份，有机介质6-9份，表面活性剂0.06-0.09份，增稠剂0.03-0.06份，分散剂0.007-0.013份，润湿剂0.03-0.06份，水性树脂0.5-0.8份，钼酸酐0.03-0.045份，去离子水0.3-0.5份。
优选地，包括以下重量份的原料：邻苯二腈40份，铜13份，乙二醇100份，催化剂3份，有机介质7份，表面活性剂0.07份，增稠剂0.04份，分散剂0.008份，润湿剂0.05份，水性树脂0.6份，钼酸酐0.04份，去离子水0.4份。
优选地，所述邻苯二腈、铜、乙二醇的重量比为35-45：12-14：95-115。
优选地，所述催化剂、有机介质、表面活性剂的重量比为2-4：6-9：0.06-0.09。
优选地，所述增稠剂、分散剂、润湿剂的重量比为0.03-0.06：0.007-0.013：0.03-0.06。
优选地，所述水性树脂、钼酸酐、去离子的水重量比为0.5-0.8：0.03-0.045：0.3-0.5份。
优选地，所述有机介质为正辛醇。
优选地，所述表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠。
本发明还提出了一种颗粒环保颜料的制备工艺，包括以下步骤：
s1、邻苯二腈的制备：使用邻苯二甲酰亚胺与氨反应得到酞酸酰胺，再经脱水、结晶，可得到邻苯二腈作为备用；
s2、铜的制备：将同等比例的氯化铜和二氯化铜进行粉碎、研磨和过滤，并使用盐酸进行处理；
s3、选用硝基苯或乙二醇做反应溶剂；
s4、铜酞菁的反应制备：在反应釜中加入制备好的邻苯二腈、铜和乙二醇，所述反应釜的上下两端均设有进气口，两个进气口内均通入氯气，所述通入的氯气通过气体流量计控制在0.5-0.9l/分，通气的同时，进行搅拌，通过加热将反应釜内的温度以每分钟增加1.5度的速度加热到200度，添加0.025-0.05份钼酸酐，在200度的环境下反应5-6个小时，反应完成后，得到铜酞菁；
s5、制备酞菁绿粗品：将反应釜中的温度以每分钟2度的速度升温到100-120度，并加入催化剂的同时，调节气体流量计，将进气量调节至2.2-3.3l/分进行通氯反应，快速加热到165-170度，加入氯化铵，待反应2-3小时，将气体流量计再次调节至3.8-4.8l/分，反应3.5个小时，趁热放入稀释罐中使用0.2-0.6份的去离子水进行稀释，直至稀释罐内温度降至70度，加入压滤机水洗直至洗液为中性，得到酞菁绿粗品；
s6、制备酞菁绿精品：将酞菁绿粗品投入有机介质中，在一定的温度下搅拌1～3h，使之在有机介质中充分分散，随后加入0.05-0.1份的表面活性剂充分搅拌，并用水汽蒸馏除去有机介质，过滤干燥后得到酞菁绿精品；
s7、制备酞菁绿成品：将酞菁绿精品混入到0.4-0.9份的水性树脂中，依次添加增稠剂0.02-0.07份、润湿剂0.01-0.08份和分散剂0.005-0.015份，搅拌混匀，并进行干燥制得酞菁绿颜料成品；
s8、成品酞菁绿晶型的改变：将干燥好的成品酞菁绿放置在捏合机内，并在捏合机内部设置研磨球，通过捏合机内部的旋转叶片以及不断翻滚的研磨球对颜料的大颗粒破碎、细化、表面球化，改变粒子的结晶状态，在捏合过程中加以搅动；
s9、入库：将研磨好的酞菁绿成品称重、包装、入库。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
1、通过邻苯二腈、铜和硝基苯或乙二醇溶剂的配合，邻苯二腈、铜和硝基苯或乙二醇溶剂进行反应得到铜酞菁，经过铜酞菁、催化剂和氯气的协助下得到酞菁绿粗品，解决了使用蓝、黄相拼得到的颜料含有或多或少毒性的问题，实现了保护环境、提高着色的目的，方便使用；
2、通过液态氯化硫、氯磺酸和碘的配合，替代了三氯化铁和三氯化锑这两种较难溶解且低效的固体辅助催化剂，解决了催化效果低的问题，实现了增大反应压力的目的，降低了反应温度，提高了氯气利用率、着色力、鲜艳度、分散性和透明度；
综上所述，本发明解决了在制备工艺中污染环境的问题，实现了加工生产出的酞菁绿颜料清洁、环保、副反应少，提高了着色力、鲜艳度、分散性和透明度，而且该制备工艺可操作性强，步骤结合紧密，工艺时间缩短。
具体实施方式
下面将结合具体实施例对本发明作进一步解说。
实施例一
本实施例提出一种颗粒环保颜料，包括以下重量份的原料：邻苯二腈30份，铜10份，乙二醇90份，催化剂1份，有机介质5份，表面活性剂0.05份，增稠剂0.02份，分散剂0.005份，润湿剂0.01份，水性树脂0.4份，钼酸酐0.025份，去离子水0.2份。
本实施例还提出了一种颗粒环保颜料的制备工艺，包括以下步骤：
s1、邻苯二腈的制备：使用邻苯二甲酰亚胺与氨反应得到酞酸酰胺，再经脱水、结晶，可得到邻苯二腈作为备用，且结晶次数为3次；
s2、铜的制备：将同等比例的氯化铜和二氯化铜进行粉碎、研磨和过滤，并使用盐酸进行处理，且盐酸为丙酮溶液；
s3、选用乙二醇做反应溶剂，也可以选择硝基苯作为反应溶剂；
s4、铜酞菁的反应制备：在反应釜中加入制备好的邻苯二腈、铜和乙二醇，反应釜的上下两端均设有进气口，每个气体进口处均设置气体过滤器，两个进气口内均通入氯气，通入的氯气通过气体流量计控制在0.5l/分，通气的同时，进行搅拌，通过加热将反应釜内的温度以每分钟增加1.5度的速度加热到200度，添加0.025份钼酸酐，在200度的环境下反应5个小时，反应完成后，得到铜酞菁；
s5、制备酞菁绿粗品：将反应釜中的温度以每分钟2度的速度升温到100度，并加入催化剂的同时，调节气体流量计，将进气量调节至2.2l/分进行通氯反应，快速加热到165度，加入氯化铵，待反应2小时，将气体流量计再次调节至3.8l/分，反应3.5个小时，趁热放入稀释罐中使用0.2份的去离子水进行稀释，直至稀释罐内温度降至70度，加入压滤机水洗直至洗液为中性，得到酞菁绿粗品；
s6、制备酞菁绿精品：酞菁绿粗品经过滤、酸洗、碱洗、水洗，得到精制后的酞菁绿粗品，将酞菁绿粗品投入有机介质中，有机介质为正辛醇，在一定的温度下搅拌1h，使之在有机介质中充分分散，随后加入0.05份的表面活性剂充分搅拌，表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠，并用水汽蒸馏除去有机介质，过滤干燥后得到酞菁绿精品；
s7、制备酞菁绿成品：将酞菁绿精品混入到0.4份的水性树脂中，水性树脂为有机硅树脂，依次添加增稠剂0.02份、润湿剂0.01份和分散剂0.005份，搅拌混匀，增稠剂为非离子型改性羟乙基纤维素和环保型聚氨酯的混合物，分散剂为改性聚丙烯酸酯和磷酸酯盐的混合物，润湿剂为脂肪酸脂硫酸盐和烷基酚聚氧乙烯醚的混合物，通过无机盐沉淀，沉淀后先水洗三次，再用乙醇洗涤三次，并进行干燥制得酞菁绿颜料成品；
s8、成品酞菁绿晶型的改变：将干燥好的成品酞菁绿放置在捏合机内，并在捏合机内部设置研磨球，通过捏合机内部的旋转叶片以及不断翻滚的研磨球对颜料的大颗粒破碎、细化、表面球化，改变粒子的结晶状态，在捏合过程中加以搅动；
s9、入库：将研磨好的酞菁绿成品称重、包装、入库。
实施例二
本实施例提出一种颗粒环保颜料，包括以下重量份的原料：邻苯二腈35份，铜12份，乙二醇95份，催化剂1.5份，有机介质6份，表面活性剂0.06份，增稠剂0.025份，分散剂0.007份，润湿剂0.012份，水性树脂0.45份，钼酸酐0.03份，去离子水0.25份。
本实施例还提出了一种颗粒环保颜料的制备工艺，包括以下步骤：
s1、邻苯二腈的制备：使用邻苯二甲酰亚胺与氨反应得到酞酸酰胺，再经脱水、结晶，可得到邻苯二腈作为备用，且结晶次数为4次；
s2、铜的制备：将同等比例的氯化铜和二氯化铜进行粉碎、研磨和过滤，并使用盐酸进行处理，且盐酸为丙酮溶液；
s3、选用乙二醇做反应溶剂，也可以选择硝基苯作为反应溶剂；
s4、铜酞菁的反应制备：在反应釜中加入制备好的邻苯二腈、铜和乙二醇，反应釜的上下两端均设有进气口，每个气体进口处均设置气体过滤器，两个进气口内均通入氯气，通入的氯气通过气体流量计控制在0.6l/分，通气的同时，进行搅拌，通过加热将反应釜内的温度以每分钟增加1.5度的速度加热到200度，添加0.03份钼酸酐，在200度的环境下反应5.25个小时，反应完成后，得到铜酞菁；
s5、制备酞菁绿粗品：将反应釜中的温度以每分钟2.5度的速度升温到105度，并加入催化剂的同时，调节气体流量计，将进气量调节至2.5l/分进行通氯反应，快速加热到170度，加入氯化铵，待反应2.5小时，将气体流量计再次调节至4l/分，反应4个小时，趁热放入稀释罐中使用0.25份的去离子水进行稀释，直至稀释罐内温度降至70度，加入压滤机水洗直至洗液为中性，得到酞菁绿粗品；
s6、制备酞菁绿精品：酞菁绿粗品经过滤、酸洗、碱洗、水洗，得到精制后的酞菁绿粗品，将酞菁绿粗品投入有机介质中，有机介质为正辛醇，在一定的温度下搅拌1.5h，使之在有机介质中充分分散，随后加入0.06份的表面活性剂充分搅拌，表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠，并用水汽蒸馏除去有机介质，过滤干燥后得到酞菁绿精品；
s7、制备酞菁绿成品：将酞菁绿精品混入到0.45份的水性树脂中，水性树脂为有机硅树脂，依次添加增稠剂0.025份、润湿剂0.012份和分散剂0.007份，搅拌混匀，增稠剂为非离子型改性羟乙基纤维素和环保型聚氨酯的混合物，分散剂为改性聚丙烯酸酯和磷酸酯盐的混合物，润湿剂为脂肪酸脂硫酸盐和烷基酚聚氧乙烯醚的混合物，通过无机盐沉淀，沉淀后先水洗三次，再用乙醇洗涤三次，并进行干燥制得酞菁绿颜料成品；
s8、成品酞菁绿晶型的改变：将干燥好的成品酞菁绿放置在捏合机内，并在捏合机内部设置研磨球，通过捏合机内部的旋转叶片以及不断翻滚的研磨球对颜料的大颗粒破碎、细化、表面球化，改变粒子的结晶状态，在捏合过程中加以搅动；
s9、入库：将研磨好的酞菁绿成品称重、包装、入库。
实施例三
本实施例提出一种颗粒环保颜料，包括以下重量份的原料：邻苯二腈40份，铜14份，乙二醇105份，催化剂2.5份，有机介质7份，表面活性剂0.07份，增稠剂0.04份，分散剂0.009份，润湿剂0.02份，水性树脂0.55份，钼酸酐0.035份，去离子水0.3份。
本实施例还提出了一种颗粒环保颜料的制备工艺，包括以下步骤：
s1、邻苯二腈的制备：使用邻苯二甲酰亚胺与氨反应得到酞酸酰胺，再经脱水、结晶，可得到邻苯二腈作为备用，且结晶次数为4次；
s2、铜的制备：将同等比例的氯化铜和二氯化铜进行粉碎、研磨和过滤，并使用盐酸进行处理，且盐酸为丙酮溶液；
s3、选用乙二醇做反应溶剂，也可以选择硝基苯作为反应溶剂；
s4、铜酞菁的反应制备：在反应釜中加入制备好的邻苯二腈、铜和乙二醇，反应釜的上下两端均设有进气口，每个气体进口处均设置气体过滤器，两个进气口内均通入氯气，通入的氯气通过气体流量计控制在0.7l/分，通气的同时，进行搅拌，通过加热将反应釜内的温度以每分钟增加1.5度的速度加热到200度，添加0.035份钼酸酐，在200度的环境下反应5.5个小时，反应完成后，得到铜酞菁；
s5、制备酞菁绿粗品：将反应釜中的温度以每分钟3度的速度升温到110度，并加入催化剂的同时，调节气体流量计，将进气量调节至2.8l/分进行通氯反应，快速加热到170度，加入氯化铵，待反应2.8小时，将气体流量计再次调节至4.2l/分，反应4个小时，趁热放入稀释罐中使用0.3份的去离子水进行稀释，直至稀释罐内温度降至70度，加入压滤机水洗直至洗液为中性，得到酞菁绿粗品；
s6、制备酞菁绿精品：酞菁绿粗品经过滤、酸洗、碱洗、水洗，得到精制后的酞菁绿粗品，将酞菁绿粗品投入有机介质中，有机介质为正辛醇，在一定的温度下搅拌1.8h，使之在有机介质中充分分散，随后加入0.07份的表面活性剂充分搅拌，表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠，并用水汽蒸馏除去有机介质，过滤干燥后得到酞菁绿精品；
s7、制备酞菁绿成品：将酞菁绿精品混入到0.55份的水性树脂中，水性树脂为有机硅树脂，依次添加增稠剂0.04份、润湿剂0.02份和分散剂0.009份，搅拌混匀，增稠剂为非离子型改性羟乙基纤维素和环保型聚氨酯的混合物，分散剂为改性聚丙烯酸酯和磷酸酯盐的混合物，润湿剂为脂肪酸脂硫酸盐和烷基酚聚氧乙烯醚的混合物，通过无机盐沉淀，沉淀后先水洗三次，再用乙醇洗涤三次，并进行干燥制得酞菁绿颜料成品；
s8、成品酞菁绿晶型的改变：将干燥好的成品酞菁绿放置在捏合机内，并在捏合机内部设置研磨球，通过捏合机内部的旋转叶片以及不断翻滚的研磨球对颜料的大颗粒破碎、细化、表面球化，改变粒子的结晶状态，在捏合过程中加以搅动；
s9、入库：将研磨好的酞菁绿成品称重、包装、入库。
实施例四
本实施例提出一种颗粒环保颜料，包括以下重量份的原料：邻苯二腈45份，铜15份，乙二醇110份，催化剂3.5份，有机介质8份，表面活性剂0.08份，增稠剂0.05份，分散剂0.011份，润湿剂0.03份，水性树脂0.6份，钼酸酐0.04份，去离子水0.4份。
本实施例还提出了一种颗粒环保颜料的制备工艺，包括以下步骤：
s1、邻苯二腈的制备：使用邻苯二甲酰亚胺与氨反应得到酞酸酰胺，再经脱水、结晶，可得到邻苯二腈作为备用，且结晶次数为4次；
s2、铜的制备：将同等比例的氯化铜和二氯化铜进行粉碎、研磨和过滤，并使用盐酸进行处理，且盐酸为丙酮溶液；
s3、选用乙二醇做反应溶剂，也可以选择硝基苯作为反应溶剂；
s4、铜酞菁的反应制备：在反应釜中加入制备好的邻苯二腈、铜和乙二醇，反应釜的上下两端均设有进气口，每个气体进口处均设置气体过滤器，两个进气口内均通入氯气，通入的氯气通过气体流量计控制在0.8l/分，通气的同时，进行搅拌，通过加热将反应釜内的温度以每分钟增加1.5度的速度加热到200度，添加0.04份钼酸酐，在200度的环境下反应5.75个小时，反应完成后，得到铜酞菁；
s5、制备酞菁绿粗品：将反应釜中的温度以每分钟3度的速度升温到115度，并加入催化剂的同时，调节气体流量计，将进气量调节至3l/分进行通氯反应，快速加热到170度，加入氯化铵，待反应3小时，将气体流量计再次调节至4.5l/分，反应4个小时，趁热放入稀释罐中使用0.4份的去离子水进行稀释，直至稀释罐内温度降至70度，加入压滤机水洗直至洗液为中性，得到酞菁绿粗品；
s6、制备酞菁绿精品：酞菁绿粗品经过滤、酸洗、碱洗、水洗，得到精制后的酞菁绿粗品，将酞菁绿粗品投入有机介质中，有机介质为正辛醇，在一定的温度下搅拌1.8h，使之在有机介质中充分分散，随后加入0.08份的表面活性剂充分搅拌，表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠，并用水汽蒸馏除去有机介质，过滤干燥后得到酞菁绿精品；
s7、制备酞菁绿成品：将酞菁绿精品混入到0.6份的水性树脂中，水性树脂为有机硅树脂，依次添加增稠剂0.05份、润湿剂0.03份和分散剂0.011份，搅拌混匀，增稠剂为非离子型改性羟乙基纤维素和环保型聚氨酯的混合物，分散剂为改性聚丙烯酸酯和磷酸酯盐的混合物，润湿剂为脂肪酸脂硫酸盐和烷基酚聚氧乙烯醚的混合物，通过无机盐沉淀，沉淀后先水洗三次，再用乙醇洗涤三次，并进行干燥制得酞菁绿颜料成品；
s8、成品酞菁绿晶型的改变：将干燥好的成品酞菁绿放置在捏合机内，并在捏合机内部设置研磨球，通过捏合机内部的旋转叶片以及不断翻滚的研磨球对颜料的大颗粒破碎、细化、表面球化，改变粒子的结晶状态，在捏合过程中加以搅动；
s9、入库：将研磨好的酞菁绿成品称重、包装、入库。
实施例五
本实施例提出一种颗粒环保颜料，包括以下重量份的原料：邻苯二腈50份，铜16份，乙二醇115份，催化剂4.5份，有机介质9份，表面活性剂0.09份，增稠剂0.06份，分散剂0.013份，润湿剂0.045份，水性树脂0.8份，钼酸酐0.05份，去离子水0.5份。
本实施例还提出了一种颗粒环保颜料的制备工艺，包括以下步骤：
s1、邻苯二腈的制备：使用邻苯二甲酰亚胺与氨反应得到酞酸酰胺，再经脱水、结晶，可得到邻苯二腈作为备用，且结晶次数为5次；
s2、铜的制备：将同等比例的氯化铜和二氯化铜进行粉碎、研磨和过滤，并使用盐酸进行处理，且盐酸为丙酮溶液；
s3、选用乙二醇做反应溶剂，也可以选择硝基苯作为反应溶剂；
s4、铜酞菁的反应制备：在反应釜中加入制备好的邻苯二腈、铜和乙二醇，反应釜的上下两端均设有进气口，每个气体进口处均设置气体过滤器，两个进气口内均通入氯气，通入的氯气通过气体流量计控制在0.9l/分，通气的同时，进行搅拌，通过加热将反应釜内的温度以每分钟增加1.5度的速度加热到200度，添加0.05份钼酸酐，在200度的环境下反应6个小时，反应完成后，得到铜酞菁；
s5、制备酞菁绿粗品：将反应釜中的温度以每分钟3度的速度升温到120度，并加入催化剂的同时，调节气体流量计，将进气量调节至3.3l/分进行通氯反应，快速加热到170度，加入氯化铵，待反应3小时，将气体流量计再次调节至4.8l/分，反应4.25个小时，趁热放入稀释罐中使用0.5份的去离子水进行稀释，直至稀释罐内温度降至70度，加入压滤机水洗直至洗液为中性，得到酞菁绿粗品；
s6、制备酞菁绿精品：酞菁绿粗品经过滤、酸洗、碱洗、水洗，得到精制后的酞菁绿粗品，将酞菁绿粗品投入有机介质中，有机介质为正辛醇，在一定的温度下搅拌2.5h，使之在有机介质中充分分散，随后加入0.09份的表面活性剂充分搅拌，表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠，并用水汽蒸馏除去有机介质，过滤干燥后得到酞菁绿精品；
s7、制备酞菁绿成品：将酞菁绿精品混入到0.8份的水性树脂中，水性树脂为有机硅树脂，依次添加增稠剂0.06份、润湿剂0.045份和分散剂0.013份，搅拌混匀，增稠剂为非离子型改性羟乙基纤维素和环保型聚氨酯的混合物，分散剂为改性聚丙烯酸酯和磷酸酯盐的混合物，润湿剂为脂肪酸脂硫酸盐和烷基酚聚氧乙烯醚的混合物，通过无机盐沉淀，沉淀后先水洗三次，再用乙醇洗涤三次，并进行干燥制得酞菁绿颜料成品；
s8、成品酞菁绿晶型的改变：将干燥好的成品酞菁绿放置在捏合机内，并在捏合机内部设置研磨球，通过捏合机内部的旋转叶片以及不断翻滚的研磨球对颜料的大颗粒破碎、细化、表面球化，改变粒子的结晶状态，在捏合过程中加以搅动；
s9、入库：将研磨好的酞菁绿成品称重、包装、入库。
本发明中，本制备工艺制备工艺可操作性强，步骤结合紧密，工艺时间缩短并替代了拼色得到的绿色颜料，同时鉴于多数的黄色颜料或多或少的具有毒性，所以蓝、黄相拼得到的颜料不能用做食品包装材料的着色，不仅危害大，不利于环保和回收，同时其残留部分会对环境造成长时间的污染，本制备工艺所得到的颜料，实现了对环境的保护，提高了颜料的内在性能，增强了颜料的活性、分散性、与塑料、橡胶有很好的亲和力、相溶性，提高了氯气利用率、着色力、鲜艳度、分散性和透明度，用于生产塑料、橡胶制品，增强了制品的抗冲击强度，增强了制品的拉伸强度，增强了制品的成型性能，且产品的表面光滑、光亮、细致，实用性强，方便使用。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。