用于硅酮密封剂的可室温固化的组合物及其制备方法与流程

本发明总体上涉及高性能防污硅酮密封剂及其制备方法。更具体地说，本发明涉及一种室温可固化的单组分硅酮密封剂，其在室温下暴露于湿气时固化，具有防污性和良好的整体机械性能，并且与干和湿的基体均具有良好的粘合性。
背景技术：
：单组分室温硫化(rtv-1)硅酮密封剂在暴露于湿气时可以直接固化，广泛用作各种基材如玻璃、金属、混凝土、石材和聚合物等基体上的接缝密封剂。众所周知，由于硅酮密封剂在各种基材上的应用场合不同，从而对其机械性能和粘合性能的的要求也不同。但其中有时出现严重的污染问题，这限制了一些传统硅酮密封剂的应用，特别是对于在大理石等类似基材上使用的那些抗污性不佳的硅酮密封剂，出现的污染是永久性的，这严重影响了使用中硅酮密封胶的外观。一些专利公开了它们的硅酮密封剂通过配方调整具有优异的防污效果。例如，美国专利第4464740号公开了一定量的特定含氟表面活性剂与硅氧烷密封剂组合物固化以防止表面污染的出现；美国专利第6265516号公开了一种抗污染添加剂，其包含通过进行加成反应制备的高级饱和脂肪酸酯改性的有机硅酮化合物，并且该添加剂在聚有机硅氧烷组合物中的重量百分含量为0.01-50％，该聚有机硅氧烷组合物在室温下通过缩合反应固化；美国专利第5952409号公开了一种通过对组合物使用有机硼胺(organoboranceamine)络合物来改善对基材的抗污性的方法。一些专利公开了固化的硅酮密封剂改善其机械性能。例如，美国专利第6451440号公开了一种硅酮密封剂组合物，其具有提升的拉伸强度、伸长率和粘合性能；美国专利第4687829号公开了一种改进的硅酮弹性体密封剂组合物，其通过将具有烷氧基硅乙烯基(alkoxysilethylene)末端的烷氧基官能化聚二有机硅氧烷与三官能或四官能化硅烷交联剂和二官能化硅烷扩链剂的组合混合以调节它们的物理性质而制备。许多专利公开了不同的方法来改善硅酮密封剂在各种基材(包括干和湿表面)上的粘合性能。例如，美国专利第5051455号公开了一种粘合在玻璃、金属和聚合物基材上的湿固化硅酮密封剂。该硅酮密封剂是通过将三烷氧基硅乙烯(trilkoxysilethylene)封端的聚二有机硅氧烷封端的聚二有机硅氧烷、三烷氧基硅烷交联剂和β-二羰基钛催化剂与具有经脂肪酸处理的表面的沉淀碳酸钙填料混合而制备的。美国专利第6562931号公开了对丙烯酸的粘合性得到改善的室温可硫化的硅酮组合物。用作粘合促进剂的氨基官能化硅烷是改善硅酮密封剂在丙烯酸基材上的粘合性能的关键；美国专利第5928794号和第5364921号公开了显示出对基材的自粘合性的硅酮密封剂。该组合物包含具有氢甲硅烷基(hydrosilyl)的交联剂和铂催化剂；美国专利第5053442号、第4810748号和第4889878号公开了在混凝土表面上显示出良好粘合性的硅酮密封剂。在这些专利中，环氧或氨基官能化硅烷用作粘合促进剂以改善硅酮密封剂在混凝土上的粘合性。除了粘合促进剂之外，使用底漆是改善硅酮密封剂在基材上的粘合性的另一种方法；美国专利第6037008号公开了包含硅烷混合物的水性底漆体系，其可用于改善对具有多孔表面或无孔表面的各种基材的粘合性。美国专利第3856839号公开了一种硅烷醇链终止的聚二有机硅氧烷流体，其由烷二氧基(alkanedioxy)钛螯合物催化固化；美国专利第7115698号公开了一种有机聚合物，其具有至少一个通过形成硅氧烷键而交联的含硅酮的基团和羧酸的特定金属盐；美国专利第5091445号公开了一种硅酮密封剂，其是通过在viii族金属催化剂存在下使烷基酰胺或烯丙基酯与至少一种甲基氢硅氧烷接触并形成混合物，从而使甲基氢硅氧烷固化和交联而制备的。更近期的专利公开了新的硅酮密封剂组合物，其具有显著的特征，包括抗菌性、透气性、耐溶剂性、抗静电性和其他附加功能。例如，美国专利第9567503号公开了一种具有低透气性的可固化苯基有机硅氧烷聚合物组合物；美国公布的专利申请第20140087082号公开了一种室温可硫化的硅酮组合物，其储存稳定，在不存在极性溶剂的情况下具有良好的冻/融特性；美国公布的专利申请第20080076864号公开了一种表现出绝缘和抗静电性能的硅橡胶组合物。虽然对硅酮密封剂的组合物和性能已经作出巨大努力，但纳米技术在硅酮密封剂材料领域也引起了的日益关注。因此，对于这样的用于硅酮密封剂的新型组合物具有需求：这种新型组合物具有优异的抗污性、良好的整体机械性能和对干和湿的基体表面的良好粘合性，并且通过利用纳米材料来改进所开发的新型硅酮密封剂以实现其他附加功能，并且能够适应更广泛的应用。技术实现要素：本发明的一个方面提供一类新的用于硅酮密封剂的可室温固化的组合物，该硅酮密封剂具有优异的抗污性、良好的整体机械性能和对干和湿的基体表面的良好粘合性。本发明组合物的关键组分包括但不限于液体聚有机硅氧烷聚合物、支化硅油、交联剂、环境友好且不含锡的催化剂、惰性纳米填料和/或功能性纳米填料。根据本发明的一个示例性实施方案，该组合物中使用的液体聚有机硅氧烷聚合物由下式表示：其中r独立地选自-h、c1-8烷基、乙烯基和苯基；n为整数，使得该液体聚有机硅氧烷聚合物在25℃下的粘度为25至1,000,000cst，优选在25℃下的粘度为1,500至100,000cst。在一个优选的实施方案中，本发明的液体聚有机硅氧烷聚合物在25℃下的粘度为1,500至100,000cst。根据本发明的一个示例性实施方案，支化硅油由下式表示：其中r独立地选自c1-8烷基、乙烯基和苯基；r'独立地选自羟基、c1-8烷氧基、c1-8烷基、乙烯基或苯基；x选自氧或亚乙基；a、b和c独立地选自整数，并且a、b和c的总和使得支化硅油在25℃下的粘度为25至10,000cst。在一个优选的实施方案中，支化硅油是mdt型硅油，其中m代表me3sio；d代表me2sio2；t代表mesio3。在另一个实施方案中，支化硅油具有能够在环境友好且不含锡的催化剂存在下调节本发明液体聚有机硅氧烷聚合物中的聚硅氧烷聚合物链的粘度的反应性基团。在其他实施方案中，支化硅油用作本发明的液体聚有机硅氧烷聚合物的扩链剂。根据本发明的一个示例性实施方案，交联剂包含两个或更多个与本发明液体聚有机硅氧烷聚合物的与硅键合的羟基反应的反应性基团。在另一个实施方案中，交联剂是具有用于交联的三官能化硅烷的有机硅酮化合物，并且任选地至少一个双官能化硅烷是能够在交联发生之前延长本发明的液体聚有机硅氧烷聚合物中的聚硅氧烷聚合物链的长度的扩链剂。在其他实施方案中，交联剂包括乙烯基三甲氧基硅烷(vitms)、乙烯基三乙氧基硅烷(vites)、二甲氧基二甲基硅烷(dmdms)、乙烯基甲基二甲氧基硅烷(vimdms)、三乙氧基甲基硅烷(tems)、聚(甲基三乙氧基硅烷)(polymtes)、甲基三甲氧基硅烷(mtms)、原硅酸四乙酯(teos)、甲基三(甲基乙基酮肟)硅烷(mtmos)、乙烯基三(甲基乙基酮肟)硅烷(vitmos)和苯基三(甲基乙基酮肟)硅烷(phtmos)。根据本发明的一个示例性实施方案，环境友好且不含锡的催化剂是能够促进液体聚有机硅氧烷聚合物和支化硅油之间的反应的无机化合物。在一个实施方案中，环境友好的不含锡的催化剂是一种或多种钛化合物和/或其任何络合物。在另一个实施方案中，该一种或多种钛化合物包括钛酸四丁酯、钛酸异丙酯和钛螯合物络合物。根据本发明的一个示例性实施方案，惰性纳米填料是钙化合物，不赋予本发明的硅酮密封剂任何功能性质和/或改变本发明的硅酮密封剂的任何性质。优选地，惰性纳米填料是碳酸钙。在另一个实施方案中，碳酸钙纳米填料是纳米碳酸钙、沉淀碳酸钙和/或重质碳酸钙中的一种或多种。本发明的功能性纳米填料可以是增强纳米填料或非增强纳米填料。在一个实施方案中，功能性纳米填料是一种或多种能够改善本发明硅酮密封剂的机械性能和/或赋予本发明硅酮密封剂任何功能的有机和/或无机化合物。在另一个实施方案中，无机功能性纳米填料包含热解法二氧化硅、沉淀二氧化硅、氧化铁、二氧化钛、云母、氧化铝、氧化锌、氧化钙、无水氯化钙、无水氯化镁、氢氧化钙、氢氧化钠、氢氧化钾和膨润土中的一种或多种。在其他实施方案中，有机功能性纳米填料包含炭黑、丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物和聚对苯二甲酸丁二醇酯。在又另一个实施方案中，功能性纳米填料可赋予本发明的硅酮密封剂抗菌性。在其他实施方案中，功能性纳米填料是吸水性纳米填料，其是粘合促进剂，以改善本发明的硅酮密封剂在湿基材上的粘合性。本发明的另一方面涉及制备本发明的硅酮密封剂的方法。大体上，该方法包括以下步骤：a)提供聚二甲基硅氧烷并用多官能化硅氧烷对其进行改性，得到羟基封端的聚二甲基硅氧烷；b)将一种或多种上述不同粘度的羟基封端的聚二甲基硅氧烷与本发明的支化硅油混合；c)在环境条件下将本发明的惰性纳米填料加入到羟基封端的聚二甲基硅氧烷和支化硅油的混合物中，然后在环境条件下混合第一段时间直至得到糊状物；d)将在步骤(c)中获得的糊状物在高温下在真空下连续混合第二段时间，直至获得基料；e)在真空下冷却从步骤(d)获得的基料，直到基料达到比上述升高的温度低的温度；f)冷却后，将本发明的交联剂加入到基料中，然后在真空下混合第三段时间；g)在n2气氛下将环境友好且不含锡的催化剂加入到步骤(f)得到的混合物中，然后混合第四段时间；h)在最终产品即本发明的硅酮密封剂形成之前，将在步骤(g)中获得的混合物在真空下连续混合第五段时间。如此制备的本发明的硅酮密封剂组合物当暴露于湿气时可固化，因为它含有与硅键合的反应性羟基。在固化之后，预期本发明的硅酮密封剂形成橡胶状材料，用于在各种基材上密封，包括但不限于玻璃、金属、混凝土、石材、石墨、大理石、聚合物和任何多孔基材。在一个示例性实施方案中，本发明的硅酮密封剂含有重量百分含量为30-70％的液体聚有机硅氧烷聚合物、重量百分含量为5-20％的支化硅油、重量百分含量为0.1-4％的交联剂、重量百分含量为0.01-5％的环境友好且不含锡的催化剂、重量百分含量为30-70％的惰性纳米填料。在另一个实施方案中，本发明的硅酮密封剂中聚有机硅氧烷聚合物与支化硅油之间的重量比为6:4至9:1。任选地，将一种或多种功能性纳米填料作为添加剂与环境友好且不含锡的催化剂一起加入到交联后的羟基封端聚二甲基硅氧烷、支化硅油和惰性纳米填料的混合物中，以赋予所得硅酮密封剂不同的官能度。该一种或多种功能性纳米填料包括但不限于抗菌剂、粘合促进剂和防污剂。在一个实施方案中，功能性纳米填料在本发明的硅酮密封剂中的重量百分含量为0-5％。示例性地，惰性纳米填料在加入到羟基封端聚二甲基硅氧烷和支化硅油的混合物中之前先进行表面处理，以增强其与羟基封端聚二甲基硅氧烷和/或支化硅油的相容性。在一个实施方案中，惰性纳米填料用脂肪酸或脂肪酸酯或有机硅氧烷进行表面处理。附图说明以下参考附图更详细地描述本发明的实施例，其中：图1说明了根据本发明不同实施方案的不同交联剂的化学式；图2以流程图说明了根据本发明一个实施方案的制备本发明硅酮密封剂的方法。具体实施方式以下描述和相应的实施方案作为优选实施例给出。对于本领域技术人员显而易见的是，在不脱离本发明的范围和精神的情况下，可以进行修改，包括添加和/或替换。可以省略具体细节，以免掩盖本发明的主要内容；然而，本公开内容的编写能使本领域技术人员在不用进行过多实验的情况下就能实施本文的教导。本发明提供一种单组分硅酮密封剂组合物，其快速固化以产生对各种基材具有抗污性和/或在湿基材上具有粘合性的反应产物。该组合物包括：a)可湿固化的聚有机硅氧烷聚合物，b)支化的硅氧烷油如mdt硅油、交联剂、惰性纳米填料和任选的一些功能性纳米填料，如作为粘合促进剂的吸水性化合物，用于改善本发明的硅酮密封剂在湿基材上的粘合。可湿固化的聚有机硅氧烷含有与硅键合的反应性羟基和在湿气存在下与羟基反应的固化体系。当单组分硅酮密封剂在室温下暴露于大气湿气时，预期硅酮密封剂固化形成适用于各种基材上的橡胶状材料。支化硅油用来与可湿固化的聚有机硅氧烷反应以调节其粘度。交联剂含有两个和/或三个与可湿固化的聚有机硅氧烷的与硅键合的羟基反应的基团。可湿固化的聚有机硅氧烷和支化油硅酮在催化剂存在下反应，该催化剂是环境友好的，因为它不含锡。例如，使用碳酸钙作为催化剂。惰性纳米填料可以是增强或非增强纳米填料。增强惰性纳米填料可改善机械性能，如拉伸强度、断裂伸长率、硬度、撕裂强度和抗污性等。可任选地添加一种或多种功能性添加剂或粘合促进剂。为了改善硅酮密封剂在湿基材上的粘合性，可以在固化之前将粘合促进剂如一些吸水化合物加入到硅酮密封剂组合物中。在本发明的一个实施方案中，聚有机硅氧烷聚合物含有至少两个羟基，优选末端羟基，如下式所示：其中r独立地选自-h、c1-8烷基、乙烯基或苯基；n是整数，使得该聚合物在25℃下的粘度为1,500至100,000cst。聚有机硅氧烷聚合物可以用作单粘度组合物或用作各种粘度组合物的混合物。优选地，至少一个r是甲基。在一个示例性实施方案中，聚有机硅氧烷聚合物是具有末端羟基的聚二甲基硅氧烷。支化硅油是mdt型硅油，如下式所示：其中r独立地选自c1-8烷基、乙烯基或苯基；r'独立地选自羟基、c1-8烷氧基、c1-8烷基、乙烯基或苯基；r和r'可以相同或不同；x可以是氧基或亚乙基；并且a、b和c的数值使得支化硅油在25℃下的粘度为25至10,000cst。具有反应性基团的支化硅油可以调节聚硅氧烷聚合物链的粘度并在催化剂存在下使聚有机硅氧烷聚合物反应。交联剂包含两个和/或三个与该聚合物的与硅键合的羟基反应的基团。交联化合物或交联剂的例子包括乙烯基三甲氧基硅烷(vitms)、乙烯基三乙氧基硅烷(vites)、二甲氧基二甲基硅烷(dmdms)、乙烯基甲基二甲氧基(vimdms)、三乙氧基甲基硅烷(tems)、聚(甲基三乙氧基硅烷)(polymtes)、甲基三甲氧基硅烷(mtms)、原硅酸四乙酯(teos)、甲基三(甲基乙基酮肟)硅烷(mtmos)、乙烯基三(甲基乙基酮肟)硅烷(vitmos)和苯基三(甲基乙基酮肟)硅烷(phtmos)。上述交联剂的化学式如图1所示。按该硅酮密封剂组合物中的每100份聚有机硅氧烷聚合物计，交联剂可以以1至10重量份、优选2至8重量份的量存在。交联剂可以是本文或图1中所示的一种或多种硅烷化合物。虽然双官能化硅烷被描述为在本发明中的交联剂，但在某些情况下，因为这些双官能化硅烷作为增链剂，交联发生之前可以延伸聚有机硅氧烷聚合物的聚硅氧烷聚合物链的长度，因此双官能化硅烷在本发明中不能单独用作交联剂。因此，至少一种三官能化硅烷与双官能化硅烷一起用于交联目的。催化剂包含有机金属化合物和/或其任何复合物，可在室温下在湿气存在下催化硅酮密封剂组合物的固化。不含锡的钛化合物和/或络合物是一些候选催化剂。一些实例是钛酸四丁酯、钛酸异丙酯和钛螯合物络合物。按每100份聚有机硅氧烷聚合物计，催化剂可以以0.01至5重量份的量存在。催化剂可以是用于硅酮密封剂合成的不同钛化合物的混合物。惰性填料可以是增强纳米填料，其可以改善硅酮密封剂和/或非增强填料的机械性能。惰性填料可以是纳米碳酸钙、沉淀碳酸钙、重质碳酸钙或其任何混合物。以硅酮密封剂组合物中的每100份聚有机硅氧烷聚合物计，惰性纳米填料可以25至400重量份、优选50至200重量份的量存在。惰性纳米填料可以是一种或多种不同的增强和/或非增强填料。另外，惰性纳米填料优选在表面处理后使用。例如，在加入硅酮密封剂组合物中之前，使用脂肪酸或脂肪酸酯或有机硅氧烷处理填料的表面，以增强其与聚有机硅氧烷聚合物的相容性。对于不同的惰性纳米填料，表面处理可以是不同的。功能性纳米填料或添加剂可以是赋予硅酮密封剂一些特殊性质的有机和/或无机化合物中的一种或多种。对于无机化合物，实例包括抗菌剂，例如氧化锌。添加剂可以是作为粘合促进剂的无机吸水纳米填料，以改善硅酮密封剂在湿基材上的粘合性。实例包括氧化钙、无水氯化钙、无水氯化镁、氢氧化钙、氢氧化钠、氢氧化钾和膨润土。粘合促进剂可以作为一种组分或作为不同粘合促进剂的混合物使用。按每100份聚有机硅氧烷聚合物计，功能性纳米填料可以以0至5重量份的量存在。根据本发明所制备的单组分硅酮密封剂在没有湿气的情况下在储存中稳定，但在室温下暴露于大气湿气时固化。所得组合物可用作建筑结构中的空腔的接缝密封剂。为了更好地理解本发明，提供以下实施例，这些实施例是为了说明而非限制。实施例图2显示本发明的硅酮密封剂的制备方法的实例。首先，使用羟基封端的聚二甲基硅氧烷作为聚有机硅氧烷聚合物并通过使用多官能化硅氧烷进行改性(s201)以改善所制备的硅酮密封剂的保存期限。多官能化硅氧烷可以是原硅酸四乙酯、原硅酸四甲酯、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷或其混合物。在本实施例中，通过所述多官能化硅氧烷改性的羟基封端的聚二甲基硅氧烷是烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷或pdms-(ome)3。通过将具有各种粘度的改性的羟基封端的聚二甲基硅氧烷和支化硅油添加到配备有高速分散盘的行星式混合器中然后混合，来形成它们的混合物(s202)。取决于所得硅酮密封剂的应用，聚有机硅氧烷聚合物和支化硅油之间的重量比可以在6-9:4-1的范围内。将经表面处理的碳酸钙纳米填料加入到改性的羟基封端的聚二甲基硅氧烷和支化硅油的混合物中，并在室温和恒压下混合30分钟，得到糊状物(s203)。在真空下继续混合，并将温度设定为90-120℃，持续1-3小时，以获得基料(s204)。将基料在真空下在60℃以下冷却，然后将交联剂加入到基料中并在真空下高速混合30分钟(s205)。如果需要，可将混合物冷却至50℃以下。然后在n2气氛下将环境友好且不含锡的催化剂加入混合物中并再混合10分钟(s206)，其中根据所需要的具体功能，任选地将功能性纳米填料和/或粘合促进剂与催化剂一起加入。最后，将混合物在真空下高速分散20-60分钟，得到最终产物，即本发明的硅酮密封剂(s207)。根据本发明不同实施方案制备的硅酮密封剂的组合物中使用的不同组分的重量百分比分别列于表1、表2和表3中。使硅酮组合物经受环境湿固化条件并测量以下性能：消粘时间(根据astmc679测量)；硬度(根据astmd2240测量)；拉伸强度和伸长率(根据astmd412测量)；撕裂强度(根据astmd624使用模具b测量)：剥离强度(根据astm294测量)：拉伸粘合强度(根据iso8339测量)：污染性(根据astm1248测量)。本文使用的术语“固化”是指在某些条件下，例如时间、温度、湿度条件下，材料的状态和/或结构的变化。该术语包括部分固化和完全固化。以下进一步说明如何根据国际标准对表1-3中列出的硅酮密封剂的不同样品进行测试：本发明中的消粘时间定义为硅酮密封剂形成非粘性表面膜所需的时间(astmc679)。将样品铺展在干净的表面上，将干净的聚乙烯薄膜条放在硅酮密封剂样品的新表面上，并定期拉拔，直到条带能从样品上干净地拉掉。将时间记录为消粘时间，单位为分钟。根据astmd412，通过万用试验机(mts，型号e104)表征硅酮密封剂试样的拉伸强度和断裂伸长率，该测试系统的计量仪距离(gaugedistance)为80mm，拉伸速率(crossspeed)为500mm/min。在标准条件下(室温和湿度为50-60％)将试样固化7天，并在拉伸性能试验前切成哑铃形状。在每次拉伸试验期间记录试样的拉伸力和位移。使用断裂时的最大力和未拉伸试样的横截面积如下计算拉伸强度：ts＝f(be)/a式中ts为拉伸强度，f(be)为断裂时的最大力，a为拉伸行为前试样的横截面面积。通过试样破裂点处的延伸距离与试样的原始距离之间的比率计算断裂伸长率。根据astmc794将硅酮密封剂试样施加在花岗岩基材上。在剥离强度试验之前，在标准条件下(室温和湿度为50-60％)将试样固化28天。在万用试验机中进行剥离强度测试，其中张力夹具能够以50mm/min的剥离速率拉伸。基于剥离力和剥离位移记录峰值强度。根据astmd624的要求，使用裤形和新月形试样进行撕裂强度试验。在撕裂强度测试之前，将硅酮密封剂试样在标准条件下(室温和湿度为50-60％)固化7天。使用具有张力夹具的万用试验机对新月形试样以500mm/min的速率获得撕裂强度。撕裂强度可以根据最大力除以试样的厚度来计算。硬度测试根据astmd2240进行。硅酮密封剂在水泥板基材上固化后，硅酮密封剂试样的厚度应大于6mm。在标准条件下(室温和湿度为50-60％，28天)固化试样后使用肖氏硬度计(a型)测试试样的硬度。根据iso8339进行硅酮密封剂的拉伸粘合强度测试。将花岗岩用作基材，并在测试前将试样在标准条件下(室温和湿度为50-60％，28天)固化。使用具有记录装置的拉伸试验机，速率为5.5mm/min。使用破裂时的力大小和未拉伸试样的横截面积如下计算拉伸粘合强度：tas＝f/a式中：tas：拉伸粘合强度，断裂时的应力；f：断裂时的力大小；a：未拉伸试样的横截面积。根据astmc1248对未固化和固化的硅酮密封剂试样进行抗污染性测试。将硅酮密封剂试样施加到大理石(浅色)基材上并在室温下固化21天，然后移入温度为70℃的烘箱中。再过28天后测试浅色大理石基材中三维方向上的的污渍深度，即水平(表面)、垂直(表面)和垂直(内部)的污渍长度。表4列出了不同实施例和一些市售产品的物理性质。表1：实施例1组分重量％改性的羟基封端的pdms和支化硅油48.5碳酸钙纳米填料48.5交联剂4.0功能添加剂无催化剂化合物2.0表2：实施例2组分重量％改性的羟基封端的pdms和支化硅油46.3碳酸钙填料46.3交联剂1.9功能性添加剂(粘合促进剂)4.6(cao)催化剂化合物0.9表3：实施例3组分重量％改性的羟基封端的pdms和支化硅油47.4碳酸钙纳米填料47.4交联剂1.9功能性添加剂(粘合促进剂)2.4(cacl2)催化剂化合物1.0表4本发明硅酮密封剂和其他市售产品的物理性质注：a水平(表面)、垂直(表面)和垂直(内部)的污染长度从表4可以看出，与市售产品相比，三种最突出的性能是：硅酮密封剂根据国际标准astmc679形成非粘性表面膜所需的时间，即消粘时间，等于或小于30分钟；湿基材(例如湿花岗岩)上的拉伸粘合强度(psi)根据国际标准iso8339测量为65psi或更高；抗污性，即当硅酮密封剂试样施加在大理石基材上并在室温下固化21天然后移入温度为70℃的烘箱中时，根据国际标准astmc1248，浅色大理石基材中在宽度和深度上都基本上不存在污渍。说明书中对“一个实施方案”，“实施方案”，“示例性实施方案”等的提及指示所描述的实施例可包括特定特征、结构或特性，但是每个实施例可能不一定包括该特定的特征、结构或特征。而且，这些短语不一定指的是同一实施方案。此外，当结合某实施方案描述特定特征、结构或特性时，承认本领域技术人员在其知识范围内能够针对其他实施方案改变这些特征、结构或特性，无论是否明确作出描述。以范围形式表示的值应该以灵活的方式解释，以不仅包括被明确作为该范围的极限叙述的数值，还包括该范围内所涵括的所有单个数值或子范围，犹如每个数值和子范围被明确地叙述。例如，“约0.1％至约5％”的浓度范围应该被解释为不仅包括被明确叙述的重量百分含量为约0.1％至约5％的浓度，还包括该指定范围内的单个浓度(例如1％、2％、3％和4％)和子范围(例如0.1％至0.5％、1.1％至2.2％和3.3％至4.4％)。本文所述的术语“一”或“一个”用于包括一个或多于一个，并且术语“或”用于表示非排他性的“或”，除非另有说明。另外，应理解，本文采用的且未另外定义的词语或术语仅用于描述的目的而非限制。此外，本文件中提及的所有出版物、专利和专利文献均通过引用整体并入本文，如同通过引用单独并入一样。如果本文件与通过引用并入的那些文件之间的用语不一致，则所并入的参考文献中的用语应被视为对本文件的用语的补充；对于不可调和的不一致性，以本文件中的用语为准。除非上下文另有明确说明，否则术语“独立地选自”是指所提及的基团是相同的、不同的或者这两种情况均有。因此，按该定义，短语“x1、x2和x3独立地选自”将包括例如x1、x2和x3都相同的情形，x1、x2和x3都不同的情形，x1和x2相同但x3不同的情形，以及其他类似的排列。在本文描述的方法中，除了明确地叙述时间或操作顺序之外，可以以任何顺序执行这些步骤而不脱离本发明的原理。在权利要求中叙述到首先执行某个步骤，然后执行其他几个步骤，应当认为意指第一个步骤是在任何其他步骤之前执行，但其他步骤可以以任何合适的顺序执行，除非在这些其他步骤中进一步叙述顺序。例如，叙述“步骤a、步骤b、步骤c、步骤d和步骤e”的权利要求要素应被解释为意指首先执行步骤a，最后执行步骤e，而步骤b、c和d可以在步骤a和e之间以任何顺序执行，并且该顺序仍然落在要求保护的方法的字面范围内。给定的步骤或子步骤还可以重复进行。本文所述的术语“可湿固化的”用于指在室温和约50％湿度或更高湿度下完全固化或部分固化的组合物、配方或复合物，或者当该组合物、配方或复合物暴露于其所含的水或湿气的浓度相当于或大于前述的室温下湿度的介质时。此外，指定的步骤可以同时执行，除非明确的权利要求语言叙述它们是分开执行的。例如，要求保护的做x步骤和要求保护的做y步骤可以在单个操作中同时进行，并且所得到的方法将落入要求保护的方法的字面范围内。已经出于说明和描述的目的提供了本发明的前述描述。其并非旨在穷举或将本发明限制于所公开的精确形式。许多修改和变化对于本领域技术人员来说是显而易见的。选择和描述实施方案是为了最好地解释本发明的原理及其实际应用，从而使得本领域其他技术人员能够理解本发明的各种实施方案及适合于预期的特定用途的各种修改。本发明的范围旨在由以下权利要求及其等同物限定。当前第1页12