单组分(1k)的可固化粘合剂组合物
技术领域：
：1.本发明涉及可从特定基材中脱粘(debond)的粘合剂组合物，其中所述基材上施用了所述粘合剂组合物。更具体而言，本发明涉及单组分(1k)的可固化且可脱粘的粘合剂组合物。
背景技术：
：：2.粘合剂粘合和聚合物涂层通常用于制成品的组装和整理(finishing)中。它们用于代替机械紧固件例如螺钉、螺栓和铆钉，以提供机械加工成本降低且制造过程中的适应性提高的结合。粘合剂粘合均匀地分布应力，降低疲劳的可能性并密封粘接处免受腐蚀性物质的影响。3.尽管粘合剂结合因此提供了优于机械紧固件的许多优点，但在实际应用中需要拆卸粘合剂结合的物体时拆卸所述粘合剂结合的物体往往是困难的。通过机械工艺(例如通过喷砂或通过钢丝刷光)去除粘合剂通常被排除在外，部分原因是粘合剂被布置于基材之间，因此在不破坏(corrupt)基材表面的情况下难以接近或难以擦掉所述粘合剂。通过施加化学品和/或高温进行拆卸——例如美国专利4,171,240号(wong)和美国专利4,729,797号(linde等人)中所公开的——可能是有效的，但实施起来可能很耗时且复杂：此外，所需的侵蚀性化学品和/或恶劣条件可能会损坏被分离的基材，使它们不适合于后续应用。4.某些作者已注意到这些问题而寻求开发可脱粘的粘合剂组合物，其中电流通过经固化的组合物的通路起到破坏粘合剂与基材的界面处粘合的作用。5.美国专利7,465,492号(gilbert)描述了一种可电化学脱粘的组合物，所述组合物包含：基体官能团(matrixfunctionality)，其包含选自丙烯酸类(acrylic)、甲基丙烯酸类(methacrylic)及它们的组合的单体；自由基引发剂；和电解质，其中该电解质为所述组合物提供足够的离子电导率以支持在该组合物和导电表面之间形成的结合处的法拉第反应(faradaicreaction)，并因此允许该组合物从该表面脱粘(disbond)。6.us2007/0269659(gilbert)描述了一种在两个界面处可脱粘的粘合剂组合物，该组合物：(i)包含聚合物和电解质；(ii)促进两个表面的接合；(iii)响应横跨两个表面施加的电压以形成阳极界面和阴极界面，从而从阳极表面和阴极表面脱粘。7.us2008/0196828(gilbert)描述了一种热熔粘合剂组合物，其包含：热塑性组分；和电解质，其中该电解质为该组合物提供足够的离子电导率，以使得能够在组合物和导电表面之间形成的结合处进行法拉第反应，并允许组合物从所述表面脱粘。8.wo2017/133864(henkelag&co.kgaa)描述了一种用于使第一基材和第二基材可逆地结合的方法，其中至少所述第一基材是非导电的基材，该方法包括：a)将一个或多个非导电的基材的表面用导电油墨涂覆；b)将可电脱粘的热熔粘合剂组合物施用到第一基材和/或第二基材的经导电油墨涂覆的表面；c)使所述第一基材和所述第二基材接触，从而使可电脱粘的热熔粘合剂组合物介于两个基材之间；d)允许在两个基材之间形成粘合剂粘合以提供粘合的基材；以及e)向粘合的基材施加电压，从而使可电脱粘的热熔粘合剂组合物和基材表面之间的至少一个界面的粘合力显著减弱。9.本领域仍然需要提供这样一种粘合剂组合物，该粘合剂组合物可以被方便地施用到待粘合的基材的表面，其固化后可以在含有所述基材的复合结构内提供有效粘合，但其可以通过横跨经固化的粘合剂容易地施加电势而有效地从那些基材上脱粘。技术实现要素：10.根据本发明的第一方面，提供了一种单组分(1k)的可固化且可脱粘的粘合剂组合物，其包含：11.a)环氧树脂，12.b)用于所述环氧树脂的固化剂，13.c)电解质，和14.d)非导电填料，15.其中所述组合物包含以下中的至少一种：16.e)增溶剂和增韧剂的组合，和17.f)导电颗粒。18.在本发明的重要实施方案中，基于组合物的总重量，单组分(1k)的可脱粘粘合剂组合物包含：19.15至75重量％、优选20至65重量％的a)所述环氧树脂，20.0.01至25重量％、优选0.1至23重量％的b)用于所述环氧树脂的所述固化剂，21.2.0至25重量％、优选3至20重量％的c)所述电解质，和22.1至50重量％、优选1.5至48重量％的d)所述非导电填料，23.其中，当所述粘合剂组合物包含增溶剂和增韧剂的所述组合时，所述组合物包含：24.1至15重量％、优选2至10重量％的增溶剂，25.5至40重量％、优选10至25重量％的增韧剂，并且26.进一步地其中，当所述粘合剂组合物包含所述导电颗粒时，所述组合物包含0.1至5重量％、优选0.5至4重量％的f)所述导电颗粒。27.在一些实施方案中，固化剂包含选自以下的基于硫醇的固化剂或由选自以下的基于硫醇的固化剂组成：三-(3-巯基丙酸酯)(tmp)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、二季戊四醇六(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、三(2-(巯基丙酰氧基)乙基)异氰酸酯及它们的混合物。在这方面可以提及优选使用三-(3-巯基丙酸酯)。28.独立地，固化剂可包含基于胺的固化剂或由基于胺的固化剂组成，其中所述基于胺的固化剂优选选自脂环族胺、脂肪族胺、双氰胺、聚醚胺及它们的混合物。在这方面，可提及优选使用聚醚胺、双氰胺及它们的混合物。29.根据本发明的第二方面，提供了一种粘合的结构，其包括：30.具有导电表面的第一材料层；和31.具有导电表面的第二材料层；32.其中经固化的如上以及如所附权利要求中所限定的可脱粘的单组分(1k)粘合剂组合物被布置在所述第一材料层和所述第二材料层之间。33.根据本发明的第三方面，提供了一种使如上以及如所附权利要求中所限定的所述粘合的结构脱粘的方法，该方法包括以下步骤：34.i)横跨两个表面施加电压，以形成阳极界面和阴极界面；和35.ii)使所述表面脱粘。36.这种方法的步骤i)优选特征在于以下中的至少一项：37.a)施加的电压为0.5至200v，和38.b)施加电压的持续时间为1秒至120分钟，优选1秒至60分钟。具体实施方式39.定义40.如本文所用，单数形式“一个”、“一种”、“所述”和“该”包括复数个指代对象，除非上下文另有明确规定。41.如本文所用，术语“含”和“包含”与“包括”同义，是包含性或开放式的，不排除另外的、未列举的成员、元素或方法步骤。42.如本文所用，术语“由……组成”不包括未指定的任何元素、成分、成员或方法步骤。43.当以范围、优选范围、上限值、下限值或优选的上限值和下限值的形式表示量、浓度、尺寸和其它参数时，应当理解的是通过将任何上限值或优选上限值与任何下限值或优选下限值组合可获得的任何范围也被具体地公开(无论所获得的范围在上下文中是否被明确提及)。44.此外，根据标准理解，表示为“0至x”的重量范围具体地包括0重量％：由所述范围限定的成分可以不存在于组合物中或者可以以不大于x重量％的量存在于组合物中。45.词语“优选的”、“优选地”、“期望地”和“特别地”在本文中常常用于指代本公开的在某些情况下可以提供特定益处的实施方案。然而，对一个或多个可优选的、优选的、期望的或特别的实施方案的列举并不意味着其它实施方案是不可用的，并且不意欲将那些其它实施方案排除在本公开的范围之外。46.如本技术整篇中所使用的，词语“可”或“可以”是在许可意义上——这意味着具有可能性——而非在强制意义上使用的。47.如本文所使用的，室温为23℃±2℃。如本文所使用的，“环境条件”意为其中组合物所位于的或者其中涂覆层或所述涂覆层的基材所位于的环境的温度和压力。48.如本文所用，术语“可脱粘的”是指，在粘合剂的固化之后，在施加10v至75v的电势1秒至60分钟的持续时间后，粘合强度可以被减弱至少50％。将固化的粘合剂施用在由所述粘合剂粘合的两个基材之间，从而使得电流流过粘合剂粘合层(bondline)。粘合强度是通过在室温下进行的拉伸搭接剪切(tls)测试并基于en1465:2009(德文版)基于adhesives-determinationoftensilelap-shearstrengthofbondedassemblies测量的。粘合重叠区域为25mmx10mm，粘合厚度为约150μm。49.如本文所用，术语“单体”是指可以进行聚合反应以对聚合物的化学结构贡献结构单元的物质。如本文所用，术语“单官能”是指具有一个可聚合部分。如本文所用，术语“多官能”是指具有多于一个的可聚合部分。50.如本文所用，术语“当量(eq.)”——如在化学符号中通常使用的——涉及反应中存在的反应性基团的相对数量。51.术语“电解质”根据其在本领域中的标准含义在本文中用作可以通过带电荷的载体物质的转移而导电的包含自由离子的物质。该术语意欲涵盖熔融电解质、液体电解质、半固体电解质和固体电解质，其中它们的电解质结构的阳离子或阴离子组分中的至少一种基本上不发生转移，因此充当电荷载体。52.本发明的可固化粘合剂组合物和由其获得的经固化的粘合剂具有“电解质功能(electrolytefunctionality)”，因为粘合剂材料允许离子——阴离子、阳离子或两者——的传导。电解质功能被理解为源自组合物和经固化的粘合剂溶剂化至少一种极性的离子的能力。53.如本文所用，“(甲基)丙烯酰基”为指“丙烯酰基”和/或“甲基丙烯酰基”的简写术语。因此，术语“(甲基)丙烯酰胺”统指丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。54.如本文所使用的，“c1-cn烷基”基团指含有1至n个碳原子且为烷烃的基团的单价基团，其包括直链有机基团和支化有机基团。因此，“c1-c30烷基”基团指含有1至30个碳原子且为烷烃的基团的单价基团，其包括直链有机基团和支化有机基团。烷基基团的实例包括但不限于：甲基；乙基；丙基；异丙基；正丁基；异丁基；仲丁基；叔丁基；正戊基；正己基；正庚基；以及2-乙基己基。在本发明中，此类烷基基团可以是未被取代的或者可以被一个或多个取代基(如卤素、硝基、氰基、酰氨基、氨基、磺酰基、亚硫酰基、硫烷基、硫氧基(sulfoxy)、脲、硫脲、氨磺酰基、磺酰胺和羟基)取代。在可适用的情况下，在说明书中应注意优选给定的取代基。然而，通常，应当注意优选含有1至18个碳原子的烷基基团(c1-c18烷基)，例如，含有1至12个碳原子的烷基基团(c1-c12烷基)或者含有1至6个碳原子的烷基基团(c1-c6烷基)。55.如本文所用的术语“c1-c18羟烷基”是指具有1至18个碳原子的ho-(烷基)基团，其中取代基的连接点是通过氧原子并且烷基如上文所定义。[0056]“烷氧基”是指由-oa表示的单价基团，其中a是烷基：其非限制性实例是甲氧基、乙氧基和异丙氧基。如本文所用的术语“c1-c18烷氧基烷基”是指具有如上定义的烷氧基取代基的烷基，并且其中部分(烷基-o-烷基)总共包含1至18个碳原子：此类基团包括甲氧基甲基(-ch2och3)、2-甲氧基乙基(-ch2ch2och3)和2-乙氧基乙基。[0057]如本文所用的术语“c2-c4亚烷基”被定义为具有2至4个碳原子的饱和的二价烃基。[0058]术语“c3-c30环烷基”被理解成意为具有3至30个碳原子的任选被取代的饱和的单环、双环或三环烃基。通常，应注意优选含有3至18个碳原子的环烷基(c3-c18环烷基)。环烷基的实例包括：环丙基；环丁基；环戊基；环己基；环庚基；环辛基；金刚烷；和降冰片烷。[0059]如本文所使用的，单独使用或作为较大部分中的一部分——如在“芳烷基基团”中——使用的“c6-c18芳基”基团指任选被取代的单环、双环和三环体系，其中单环体系是芳香族的，或者双环或三环体系中的至少一个环是芳香族的。双环和三环体系包括苯并稠合的2至3元碳环。示例性芳基基团包括：苯基；(c1-c4)烷基苯基，例如甲苯基和乙基苯基；茚基；萘基、四氢萘基、四氢茚基；四氢蒽基；和蒽基。可以注意优选苯基。[0060]如本文所使用的，“c2-c20烯基”指具有2至20个碳原子和至少一个烯键式不饱和(ethylenicunsaturation)单元的烃基。烯基基团可以是直链的、支化的或环状的，并且可以是任选被取代的。如本领域普通技术人员所理解的，术语“烯基”还包括具有“顺式”和“反式”构型或替代性地“e”和“z”构型的基团。然而，通常应当注意优选含有2至10个(c2-10)或者2至8个(c2-8)碳原子的未被取代的烯基基团。所述c2-c12烯基基团的实例包括但不限于：—ch═ch2；—ch═chch3；—ch2ch═ch2；—c(═ch2)(ch3)；—ch═chch2ch3；—ch2ch═chch3；—ch2ch2ch═ch2；—ch═c(ch3)2；—ch2c(═ch2)(ch3)；—c(═ch2)ch2ch3；—c(ch3)═chch3；—c(ch3)ch═ch2；—ch═chch2ch2ch3；—ch2ch═chch2ch3；—ch2ch2ch═chch3；—ch2ch2ch2ch═ch2；—c(═ch2)ch2ch2ch3；—c(ch3)═chch2ch3；—ch(ch3)ch═chch；—ch(ch3)ch2ch═ch2；—ch2ch═c(ch3)2；1-环戊-1-烯基；1-环戊-2-烯基；1-环戊-3-烯基；1-环己-1-烯基；1-环己-2-烯基；以及1-环己-3-烯基。[0061]如本文所使用的，“烷基芳基”指被烷基取代的芳基基团，并且“被取代的烷基芳基”指还具有如上所述的一个或多个取代基的烷基芳基基团。此外，如本文所用，“芳烷基”是指被如上定义的芳基取代的烷基。[0062]如本文所使用的，术语“杂”指含有一个或多个杂原子(如n、o、si和s)的基团或部分。因此，例如，“杂环”指具有例如n、o、si或s作为环结构的一部分的环状基团。“杂烷基”、“杂环烷基”和“杂芳基”部分分别是含有n、o、si或s作为其结构的一部分的如上文所定义的烷基、环烷基和芳基基团。[0063]如本文所用，术语“当量重量”是指分子量除以相关官能团的数量。因此，“环氧当量重量”(eew)是指包含一当量环氧基的树脂的以克计的重量。[0064]如本文所用，术语“环氧化物”表示特征在于存在至少一个环状醚基团的化合物，即其中醚氧原子连接至两个相邻碳原子从而形成环状结构的化合物。该术语意欲涵盖单环氧化物化合物、多环氧化物化合物(具有两个或更多个环氧基团)和环氧化物封端的预聚物。术语“单环氧化物化合物”是为了表示具有一个环氧基团的环氧化物化合物。术语“多环氧化物化合物”是为了表示具有至少两个环氧基团的环氧化物化合物。术语“二环氧化物化合物”是为了表示具有两个环氧基团的环氧化物化合物。[0065]环氧化物可以是未取代的，但也可以是被惰性取代的。示例性惰性取代基包括氯、溴、氟和苯基。[0066]如本文所用，术语“潜在的”是为了指可以在合成序列(syntheticsequence)中的适当点被选择性地转化为反应性官能团的惰性官能团：该转化的触发事件可以尤其是水分、热或辐照。[0067]如本文所用，术语“促进剂”是指对固化剂具有共反应性并且相对于在同等条件下单独用所述固化剂可实现的固化时间缩短组合物的固化时间的化学试剂。[0068]本说明书中提到的分子量可以通过凝胶渗透色谱法(gpc)使用聚苯乙烯校准标准物进行测量，例如根据astm3536进行的。[0069]除非另有规定，本文所述的组合物的粘度是使用antonpaar粘度计(mcr301型)在25℃和50％相对湿度(rh)的标准条件下测量的。粘度计每年校准一次并由服务部门检查。校准使用已知粘度的特殊油进行，所述已知粘度在5,000cps至50,000cps之间变化(平行板pp25，剪切速率为11/s，23℃)。根据本发明的组合物的测量是使用平行板pp20在1.51/s至1001/s的不同剪切速率下进行的。[0070]环氧树脂[0071]组合物包含环氧树脂，其中，基于所述组合物的重量，所述环氧树脂的存在量通常为15至75重量％：优选的是，环氧树脂构成所述组合物的20至65重量％、例如23至61重量％。[0072]这些环氧树脂量是优选的，因为大于75％的量可能对搭接剪切强度和脱粘效果产生不利影响，而少量——主要是低于15％——可能导致粘合特性的降低。[0073]如本文所用的环氧树脂可包括单官能环氧树脂、多官能(multi-orpoly-functional)环氧树脂及它们的组合。环氧树脂可以是纯化合物，但同样可以是环氧官能化合物的混合物，包括每分子具有不同数目环氧基团的化合物的混合物。环氧树脂可以是饱和的或不饱和的、脂肪族的、脂环族的、芳香族的或杂环的并且可以是被取代的。此外，环氧树脂也可以是单体的或聚合物的。[0074]不意欲限制本发明，示例性单环氧化物化合物包括：环氧烷烃；环氧取代的脂环族烃，例如氧化环己烯、一氧化乙烯基环己烯(vinylcyclohexenemonoxide)、(+)-顺式-氧化柠檬烯、(+)-顺式,反式-氧化柠檬烯、(-)-顺式,反式-氧化柠檬烯、氧化环辛烯、氧化环十二碳烯(cyclododeceneoxide)和α-氧化蒎烯；环氧取代的芳烃；一元醇或酚的单环氧基取代的烷基醚，例如脂肪族、脂环族和芳香族醇的缩水甘油醚；一元羧酸的单环氧基取代的烷基酯，例如脂肪族、脂环族和芳香族一元羧酸的缩水甘油酯；多元羧酸的单环氧基取代的烷基酯，其中一个或多个其它羧基被烷醇进行酯化；环氧基取代的一元羧酸的烷基和烯基酯；多元醇的环氧烷基醚，其中一个或多个其它oh基团被羧酸或醇进行酯化或醚化；以及多元醇和环氧基一元羧酸的单酯，其中一个或多个其它oh基团被羧酸或醇进行酯化或醚化。[0075]举例来说，可以提及以下缩水甘油醚为特别适合用于本文中的单环氧化物化合物：甲基缩水甘油醚；乙基缩水甘油醚；丙基缩水甘油醚；丁基缩水甘油醚；戊基缩水甘油醚；己基缩水甘油醚；环己基缩水甘油醚；辛基缩水甘油醚；2-乙基己基缩水甘油醚；烯丙基缩水甘油醚；苄基缩水甘油醚；苯基缩水甘油醚；4-叔丁基苯基缩水甘油醚；1-萘基缩水甘油醚；2-萘基缩水甘油醚；2-氯苯基缩水甘油醚；4-氯苯基缩水甘油醚；4-溴苯基缩水甘油醚；2,4,6-三氯苯基缩水甘油醚；2,4,6-三溴苯基缩水甘油醚；五氟苯基缩水甘油醚；邻甲苯基缩水甘油醚；间甲苯基缩水甘油醚；和对甲苯基缩水甘油醚。[0076]在一个实施方案中，单环氧化物化合物符合本文中的下式(i)：[0077][0078]其中：rw、rx、ry和rz可以相同或不同，并且独立地选自氢、卤素原子、c1-c8烷基、c3-c10环烷基、c2-c12烯基、c6-c18芳基或c7-c18芳烷基，前提条件是ry和rz中的至少一个不是氢。[0079]优选的是，rw、rx和ry为氢，且rz为苯基或c1-c8烷基，更优选c1-c4烷基。[0080]考虑到这个实施方案，示例性单环氧化物包括：环氧乙烷；1,2-环氧丙烷(环氧丙烷)；1,2-环氧丁烷；顺式-2,3-环氧丁烷；反式-2,3-环氧丁烷；1,2-环氧戊烷；1,2-环氧己烷；1,2-环氧庚烷；氧化癸烯；氧化丁二烯；异戊二烯氧化物；和氧化苯乙烯。[0081]在本发明中，提及使用至少一种选自以下的单环氧化物化合物：环氧乙烷；环氧丙烷；氧化环己烯；(+)-顺式-氧化柠檬烯；(+)-顺式,反式-氧化柠檬烯；(-)-顺式,反式-氧化柠檬烯；环辛烯氧化物；以及环十二碳烯氧化物。[0082]同样，不意欲限制本发明，合适的多环氧化物化合物可以是液体、固体或在溶剂中的溶液。此外，此类多环氧化物化合物应具有100至700g/eq、例如120至320g/eq的环氧当量重量。通常，环氧当量重量小于500g/eq.或甚至小于400g/eq.的二环氧化物化合物是优选的：这主要是从成本的角度来看，因为在它们的生产中，较低分子量的环氧树脂在纯化中需要更有限的加工。[0083]作为可在本发明中聚合的多环氧化物化合物的类型或组的实例，可提及：多元醇和多元酚的缩水甘油醚；多元羧酸的缩水甘油酯；以及环氧化的多烯键式不饱和烃、酯、醚和酰胺。[0084]合适的二缩水甘油醚化合物本质上可以是芳香族、脂肪族或脂环族的，并且因此可以衍生自二元酚和二元醇。此类二缩水甘油醚的可用类别有：脂肪族和脂环族二醇的二缩水甘油醚，所述二醇例如为1,2-乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,12-十二烷二醇、环戊二醇和环己二醇；基于双酚a的二缩水甘油醚；双酚f二缩水甘油醚；邻苯二甲酸二缩水甘油酯、间苯二甲酸二缩水甘油酯和对苯二甲酸二缩水甘油酯；基于聚亚烷基二醇的二缩水甘油醚，特别是聚丙二醇二缩水甘油醚；以及基于聚碳酸酯二醇的缩水甘油醚。也可提及的其它合适的二环氧化物包括：双不饱和脂肪酸c1-c18烷基酯的二环氧化物；丁二烯二环氧化物；聚丁二烯二缩水甘油醚；乙烯基环己烯二环氧化物；和柠檬烯二环氧化物。[0085]其它示例性多环氧化物化合物包括但不限于：甘油聚缩水甘油醚；三羟甲基丙烷聚缩水甘油醚；季戊四醇聚缩水甘油醚；二甘油聚缩水甘油醚；聚甘油聚缩水甘油醚；和山梨醇聚缩水甘油醚。[0086]高度优选的多环氧化物化合物的实例包括：双酚-a环氧树脂，例如dertm331、dertm330、dertm337和dertm383；双酚-f环氧树脂，例如dertm354；双酚-a/f环氧树脂共混物，例如dertm353；脂肪族缩水甘油醚，例如dertm736；聚丙二醇二缩水甘油醚，例如dertm732；固体双酚-a环氧树脂，例如dertm661和dertm664ue；双酚-a固体环氧树脂溶液，例如dertm671-x75；环氧酚醛清漆树脂，例如dentm438；溴化环氧树脂，例如dertm542；蓖麻油三缩水甘油醚，例如erisystmge-35h；聚甘油-3-聚缩水甘油醚，例如erisystmge-38；以及山梨醇缩水甘油醚，例如erisystmge-60。[0087]除上述之外，组合物在某些实施方案中可以包含具有下式的缩水甘油氧基烷基烷氧基硅烷：[0088][0089]其中：每个r独立地选自甲基或乙基；并且[0090]n为1至10。[0091]示例性硅烷包括但不限于：γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基乙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基甲基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基甲基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基乙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷；和8-缩水甘油氧基辛基三甲氧基硅烷。当存在时，基于环氧化物化合物的总重量，环氧化物官能硅烷应占少于20重量％，优选少于10重量％或少于5重量％。[0092]本发明也不排除可固化组合物进一步包含一种或多种选自以下的环状单体：氧杂环丁烷；环状碳酸酯；环状酸酐；和内酯。以下引证文献的公开内容可能对公开合适的环状碳酸酯官能化合物具有指导意义：美国专利3,535,342号；美国专利4,835,289号；美国专利4,892,954号；英国专利gb-a-1,485,925号；和ep-a-0119840。然而，基于环氧化物化合物的总重量，此类环状共聚单体应占少于20重量％，优选少于10重量％或少于5重量％。[0093]固化剂[0094]不特别意欲限制可用于本发明中的固化剂。例如，固化剂可以包含反应性固化剂或由反应性固化剂组成，其中所述反应性固化剂为每分子具有至少两个环氧反应性基团的化合物。同样，固化剂可以包含潜在固化剂或者由潜在固化剂组成，其中所述潜在固化剂包括光潜在固化剂(photo-latentcurative)。在本发明的上下文中想到反应性固化剂和潜在固化剂的组合。除此之外，组合物中存在的固化剂的量应足以实现环氧树脂的固化。[0095]反应性固化剂尤其可以包含以下中的一种或多种：i)至少一种具有至少两个对环氧基团具有反应性的胺氢的多胺；ii)至少一种具有至少两个对环氧基团具有反应性的巯基基团的巯基化合物；和iii)至少一种曼尼希碱。[0096]至少一种具有至少两个对环氧基团具有反应性的胺氢的多胺应特别地包含伯胺基团和/或仲胺基团，并且所述多胺所具有的每个伯胺基团或仲胺基团的当量重量不超过150g/eq.，更优选不超过125g/eq.。[0097]合适的可单独或组合使用的多胺包括但不限于以下：[0098]i)脂肪族、脂环族或芳基脂肪族伯二胺，可提及其以下实例：2,2-二甲基-1,3-丙二胺；1,3-戊二胺(damp)；1,5-戊二胺；1,5-二氨基-2-甲基戊烷(mpmd)；2-丁基-2-乙基-1,5-戊二胺(c11-新二胺(neodiamine))；1,6-己二胺(六亚甲基二胺，hmda)；2,5-二甲基-1,6-己二胺；2,2,4-和/或2,4,4-三甲基六亚甲基二胺；1,7-庚二胺；1,8-辛二胺；1,9-壬二胺；1,10-癸二胺；1,11-十一烷二胺；1,12-十二烷二胺；1,2-、1,3-和1,4-二氨基环己烷；双(4-氨基环己基)甲烷；双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷；双(4-氨基-3-乙基环己基)甲烷；双(4-氨基-3,5-二甲基环己基)甲烷；双(4-氨基-3-乙基-5-甲基环己基)甲烷；1-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己烷(异佛尔酮二胺，ipda)；2-和/或4-甲基-1,3-二氨基环己烷；1,3-双(氨基甲基)-环己烷；1,4-双(氨基甲基)环己烷；2,5(2,6)-双(氨基甲基)-双环[2.2.1]庚烷(降冰片烷二胺(norboranediamine)，nbda)；3(4),8(9)-双(氨基甲基)三环[5.2.1.0(2,6)]-癸烷(tcd-二胺)；1,4-二氨基-2,2,6-三甲基环己烷(tmcda)；1,8-萜烷二胺(1,8-menthanediamine)；3,9-双(3-氨基丙基)-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷；和1,3-双(氨基甲基)苯(mxda)。[0099]ii)具有两个或三个脂肪族伯胺基的含叔胺基的多胺，可提及其以下具体实例：n,n'-双(氨基丙基)-哌嗪；n,n-双(3-氨基丙基)甲胺；n,n-双(3-氨基丙基)乙胺；n,n-双(3-氨基丙基)丙胺；n,n-双(3-氨基丙基)环己胺；n,n-双(3-氨基丙基)-2-乙基-己胺；三(2-氨基乙基)胺；三(2-氨基丙基)胺；三(3-氨基丙基)胺；以及来自衍生自天然脂肪酸的脂肪胺的双重氰乙基化和随后还原的产物，例如n,n-双(3-氨基丙基)十二烷基胺和n,n-双(3-氨基丙基)牛油烷基胺，其可作为y12d和yt(从akzonobel)市售获得。[0100]iii)含醚基的脂肪族伯多胺，可提及其以下具体实例：双(2-氨基乙基)醚；3,6-二氧杂辛烷-1,8-二胺；4,7-二氧杂癸烷-1,10-二胺；4,7-二氧杂癸烷-2,9-二胺；4,9-二氧杂十二烷-1,12-二胺；5,8-二氧杂十二烷-3,10-二胺；4,7,10-三氧杂三癸烷-1,13-二胺和这些二胺的高级低聚物；双(3-氨基丙基)聚四氢呋喃和其它聚四氢呋喃二胺；由1,4-二羟甲基环己烷的丙氧基化和随后的胺化获得的含脂环族醚基的二胺，例如可作为rfd-270(从huntsman)商购获得的那种材料；聚氧化亚烷基二-或-三胺，其可作为来自聚氧化亚烷基二-和-三醇的胺化的产物获得并且可以以的名称(从huntsman)、以聚醚胺的名称(从basf)或以pc的名称(从nitroil)商购获得。可注意到特别优选使用d-230、d-400、d-600、d-2000、d-4000、t-403、t-3000、t-5000、edr-104、edr-148和edr-176，以及来自basf或nitroil的相应胺。[0101]iv)具有仲胺基团的伯二胺，可提及其以下实例：3-(2-氨基乙基)氨基丙胺、双(六亚甲基)三胺(bhmt)；二亚乙基三胺(deta)；三亚乙基四胺(teta)；四亚乙基五胺(tepa)；五亚乙基六胺(peha)；线性多亚乙基胺的高级同系物，例如具有5至7个亚乙基胺单元的多亚乙基多胺(所谓的“高级亚乙基多胺”，hepa)；来自具有至少两个伯胺基团的伯二胺和多胺的多重氰乙基化或氰丁基化以及随后氢化的产物，所述伯二胺和多胺例如为二亚丙基三胺(dpta)、n-(2-氨基乙基)-1,3-丙二胺(n3-胺)、n,n'-双(3-氨基丙基)乙二胺(n4-胺)、n,n'-双(3-氨基丙基)-1,4-二氨基丁烷、n5-(3-氨基丙基)-2-甲基-1,5-戊二胺、n3-(3-氨基戊基)-1,3-戊二胺、n5-(3-氨基-1-乙基丙基)-2-甲基-1,5-戊二胺或n,n'-双(3-氨基-1-乙基丙基)-2-甲基-1,5-戊二胺。[0102]v)具有一个伯氨基和至少一个仲氨基的多胺，可提及其以下实例：n-丁基-1,2-乙二胺；n-己基-1,2-乙二胺；n-(2-乙基己基)-1,2-乙二胺；n-环己基-1,2-乙二胺；4-氨基甲基哌啶；n-(2-氨基乙基)哌嗪；n-甲基-1,3-丙二胺；n-丁基-1,3-丙二胺；n-(2-乙基己基)-1,3-丙二胺；n-环己基-1,3-丙二胺；3-甲氨基-1-戊胺；3-乙基氨基-1-戊胺；3-环己基氨基-1-戊胺；脂肪二胺，例如n-椰油烷基-1,3-丙二胺；来自脂肪族伯二胺与丙烯腈、马来酸二酯或富马酸二酯、柠康酸二酯、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、丙烯酸酰胺和甲基丙烯酸酰胺以及衣康酸二酯以1:1摩尔比反应的迈克尔型加成反应的产物；来自伯多胺与醛或酮的部分还原烷基化的产物，尤其是之前提及的具有两个伯胺基的多胺的n-单烷基化产物，特别是1,6-己二胺、1,5-二氨基-2-甲基戊烷、1,3-双(氨基甲基)环己烷、1,4-双(氨基甲基)环己烷、1,3-双(氨基甲基)苯、bhmt、deta、teta、tepa、dpta、n3-胺和n4-胺的n-单烷基化产物，其中优选的烷基基团是苄基、异丁基、己基和2-乙基己基；以及部分苯乙烯基化的多胺，例如可以240(从mitsubishigaschemical)商购获得的那些。[0103]vi)仲二胺，特别是之前提到的具有两个伯胺基团的多胺的n,n'-二烷基化产物，尤其是1,6-己二胺、1,5-二氨基-2-甲基戊烷、1,3-双(氨基甲基)环己烷、1,4-双(氨基甲基)-环己烷、1,3-双(氨基甲基)苯、bhmt、deta、teta、tepa、dpta、n3-胺或n4-胺的n,n'-二烷基化产物，其中优选的烷基基团是2-苯乙基、苄基、异丁基、己基和2-乙基己基。[0104]vii)芳香族多胺，可以提及以下芳香族多胺：间苯二胺和对苯二胺；4,4'-、2,4'和2,2'-二氨基二苯甲烷；3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯甲烷(moca)；2,4-和2,6-甲苯二胺；3,5-二甲基硫代-2,4-和-2,6-甲苯二胺的混合物(其可以300从albermarle获得)；3,5-二乙基-2,4-和-2,6-甲苯二胺(detda)的混合物；3,3',5,5'-四乙基-4,4'-二氨基二苯甲烷(m-dea)；3,3',5,5'-四乙基-2,2′‑二氯-4,4′‑二氨基二苯甲烷(m-cdea)；3,3′‑二异丙基-5,5′‑二甲基-4,4′‑二氨基二苯甲烷(m-mipa)；3,3′,5,5′‑四异丙基-4,4'-二氨基二苯甲烷(m-dipa)；4,4'-二氨基二苯砜(dds)；4-氨基-n-(4-氨基苯基)苯磺酰胺；5,5′‑亚甲基二邻氨基苯甲酸；二甲基-(5,5′‑亚甲基二邻氨基苯甲酸酯)；1,3-亚丙基-双(4-氨基苯甲酸酯)；1,4-亚丁基-双(4-氨基苯甲酸酯)；聚氧亚丁基-双(4-氨基苯甲酸酯)(其可以从airproducts获得)；1,2-双(2-氨基苯硫基)乙烷、2-甲基丙基-(4-氯-3,5-二氨基苯甲酸酯)；和叔丁基-(4-氯-3,5-二氨基苯甲酸酯)。[0105]viii)聚酰胺胺，其指示性成员包括一元或多元羧酸或者它们的酯或酸酐(特别是二聚脂肪酸)与脂肪族、脂环族或芳香族多胺(例如多亚烷基胺，如deta或teta)的反应产物。市售可得的聚酰胺胺包括：100、125、140和150(其可获自cognis)；223、250和848(其可获自huntsman)；3607和530(其可获自huntsman)；以及eh651、eh654、eh655、eh661和eh663(其可获自cytec)。[0106]在以上提及的具有至少两个脂肪族伯胺基团的多胺中，优选的是：异佛尔酮二胺(ipda)；六亚甲基二胺(hmda)；1,3-双(氨基甲基)环己烷；1,4-双(氨基甲基)环己烷；双(4-氨基-环己基)甲烷；双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷；nbda；以及数均分子量(mn)不高于500g/mol的含醚基的多胺。在所述含醚基的多胺中，特别优选的是d-230和d-600(其可从huntsman获得)。[0107]如上所述，本发明的组合物可以任选地包含——作为反应性固化剂的——至少一种每分子具有至少两个反应性巯基基团的化合物。合适的可以单独或组合使用的含巯基基团的化合物包括但不限于以下。[0108]·液态的硫醇封端的聚硫化物聚合物，其市售实例包括：聚合物(其可从mortonthiokol获得)，特别是其型号lp-3、lp-33、lp-980、lp-23、lp-55、lp-56、lp-12、lp-31、lp-32和lp-2；以及聚合物(其可从akzonobel获得)，特别是型号g10、g112、g131、g1、g12、g21、g22、g44和g4。[0109]·硫醇封端的聚氧化亚烷基醚，其可通过聚氧化亚烷基二-和-三醇与表氯醇或与环氧烷烃反应、然后与硫氢化钠反应而获得。[0110]·聚氧化亚烷基衍生物形式的硫醇封端的化合物，其以的商品名(其可从cognis获得)已知，特别是其型号wr-8、lof和3-800。[0111]·硫代羧酸的聚酯，其具体实例包括：季戊四醇四巯基乙酸酯(petmp)；三羟甲基丙烷三巯基乙酸酯(tmpmp)；乙二醇二巯基乙酸酯；以及聚氧化亚烷基二醇和三醇、乙氧基化三羟甲基丙烷和聚酯二醇与硫代羧酸(如巯基乙酸和2-或3-巯基丙酸)的酯化产物。[0112]·2,4,6-三巯基-1,3,5-三嗪、2,2′‑(亚乙基二氧)-二乙硫醇(三甘醇二硫醇)和/或乙二硫醇。[0113]·三(2-(巯基丙酰氧基)乙基)异氰酸酯。[0114]·确认优选使用硫代羧酸的聚酯，特别是使用季戊四醇四巯基乙酸酯(petmp)、三-(3-巯基丙酸酯)(tmp)、三羟甲基丙烷三巯基乙酸酯(tmpmp)、三(2-(巯基丙酰氧基)乙基)异氰酸酯和乙二醇二巯基乙酸酯中的至少一种。[0115]如上所述，反应性固化剂可以包含至少一种曼尼希碱。此类化合物的特征可以在于含有至少一种酚醛胺(phenalkamine)，特别是由腰果酚(cas号：37330-39-5)、醛和胺的缩合获得的酚醛胺。缩合反应中的反应物胺期望地为乙二胺或二乙基三胺。[0116]曼尼希碱和酚醛胺是本领域中已知的，并且合适的实例包括：可商购获得的酚醛胺nc-541、nc-557、nc-558、nc-566、lite2001和lite2002(其可从cardolite获得)，3440、3441、3442和3460(其可从huntsman获得)，和eh614、eh621、eh624、eh628和eh629(其可从cytec获得)。[0117]任何本领域中使用的常见潜在环氧固化剂均可用于本发明中，没有特别限制。例如，合适的可用于本文中的潜在环氧固化剂描述于美国专利4,546,155号、美国专利7,226,976号、美国专利4,833,226号、jp2008214567、英国专利gb1,121,196号、wo2014/165423、以及美国专利5,077,376号中。另外，市售可得的潜在环氧固化剂的实例包括：可从ajinomotoco.,inc.商购获得的amicurepn-23、pn-40、pn-h、my-24和pn-50，可从asahidenkaco.ltd.商购获得的eh-4337s、eh-3293s和eh-4357s，可从asahikaseikogyo.k.k.商购获得的novacurehx-3722和hxa-3921hp，以及可从airproductsandchemicals,inc.商购获得的sunmidelh-210、ancamin2014as/fg和ancamin2337s。[0118]如本领域中已知的，双氰胺通常用作潜在环氧固化剂并且确实可以用于本发明组合物中。当使用时，优选所述双氰胺为细碎形式：可注意到0.5至100μm、例如1至50μm或2至20μm的平均粒度(d50)是期望的。所述粒度是指颗粒分布中颗粒的直径或最大尺寸，并且可通过动态光散射测量。[0119]其它示例性潜在环氧固化剂包括但不限于：可通过脂肪族多胺和酮的反应获得的酮亚胺；聚乙烯亚胺，特别是重均分子量(mw)为700至1,000,000的聚乙烯亚胺；咪唑衍生物，例如2-庚酰基咪唑(2-heptadeoylimidazole)、2-苯基-4,5-二羟甲基咪唑、2-苯基-4-甲基-5-羟甲基咪唑、2-苯基-4-苄基-5-羟甲基-咪唑；2,4-二氨基-8-2-甲基咪唑基-(1)-乙基-5-三嗪；三嗪与异氰脲酸的加成产物；酰肼，例如丁二酰肼(succinohydrazide)、己二酰肼、间苯二甲酰肼、邻羟基苯甲酰肼(o-oxybenzohydrazide)和水杨酰肼。[0120]当配制可固化组合物时，优选的是，基于组合物的重量，所述组合物包含0.01至25重量％的用于所述环氧树脂的所述固化剂。优选地，所述组合物包含0.1至23重量％、例如0.5至21重量％的所述固化剂。[0121]这些固化剂量是优选的，因为大于25％的量可能会导致组合物中的游离胺过量，这可能会对搭接剪切强度产生不利影响；而少量(主要是低于0.01％)可能会导致固化不完全。[0122]促进剂[0123]本发明的组合物应优选包含至少一种促进剂，该促进剂是促进环氧基团与固化剂的环氧反应性基团之间的反应——例如胺或硫醇基团与环氧基团之间的反应——的物质。一个具体实例涉及胺促进剂的使用，该胺促进剂通过将存在的反应性硫醇(-sh)基团去质子化为硫醇盐(-s”)而起作用，该硫醇盐通过亲核开环聚合而与环氧基团反应。[0124]不意欲限制本发明中使用的促进剂，可提及以下合适的促进剂：i)酸或可水解成酸的化合物，特别是a)有机羧酸，例如乙酸、苯甲酸、水杨酸、2-硝基苯甲酸和乳酸；b)有机磺酸，例如甲磺酸、对甲苯磺酸和4-十二烷基苯磺酸；c)磺酸酯；d)无机酸，例如磷酸；e)路易斯酸化合物，例如bf3胺络合物、sbf6锍化合物、双芳烃铁络合物；f)布朗斯台德酸化合物，例如五氟锑酸络合物；e)上述酸和酸酯的混合物；ii)酚，特别是双酚；ii)叔胺，例如2哌嗪-1-基乙胺、1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷、苄基二甲胺、α-甲基苄基二甲胺、三乙醇胺、二甲氨基丙胺、咪唑(包括n-甲基咪唑、n-乙烯基咪唑和1,2-二甲基咪唑)，以及所述叔胺的盐；iii)季铵盐，例如苄基三甲基氯化铵；iv)脒，例如1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯；v)胍，例如1,1,3,3-四甲基胍；iv)酚醛树脂；和v)亚磷酸酯，例如亚磷酸二苯酯和亚磷酸三苯酯。[0125]熟练的技术人员将认识到促进剂的选择不简单地与添加最快的促进剂有关。在促进剂的选择中决定性的其它因素包括：成本；毒性；溶解度；加工效果，例如工作时间、过早凝胶化、放热降解、膨胀和排气；最终特性，例如玻璃化转变温度(tg)、模量、强度、断裂伸长率和耐化学性；监管问题；并且使用的简易度。[0126]在本发明中优选使用包含以下物质或由以下物质组成的促进剂：至少一种叔胺、至少一种脒或它们的混合物。更特别地，所述促进剂应选自咪唑、甲基咪唑、苄基二甲胺、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯、1,4-二氮杂双环(2,2,2)辛烷和它们的混合物。[0127]基于组合物的重量，组合物中促进剂的存在量应期望地为0.1至15重量％：促进剂可优选构成所述组合物的1至10重量％，例如5至10重量％。[0128]这些促进剂量是优选的，因为大于15％的量可能会导致组合物中的促进剂过量，这可能会对固化过程和粘合特性产生不利影响；而少量(主要是低于0.01％)可能不会导致物理效应。[0129]电解质[0130]基于组合物的重量，组合物包含2至25重量％的电解质：电解质可优选构成所述组合物的3至20重量％，例如5至18重量％。[0131]这些电解质量是优选的，因为大于25％的量可能会导致良好的脱粘效果，但固化可能不完全，因此可能会对初始粘合特性产生不利影响；而少量——主要是低于2％——可能会导致缺乏脱粘效果。[0132]电解质优选包含至少一种具有选自以下的式的盐：[0133][0134]其中：r1、r2、r3、r4、r5和r6独立地选自氢、c1-c18烷基、c3-c18环烷基、c6-c18芳基、c7-c24芳烷基、c2-c20烯基、-c(o)rq、-c(o)oh、-cn和-no2；并且，[0135]rq是c1-c6烷基。[0136]为了完整起见，术语c1-c18烷基、c3-c18环烷基、c6-c18芳基、c7-c24芳烷基、c2-c20烯基明确包括其中一个或多个氢原子被卤素原子(例如c1-c18卤代烷基)或羟基(例如c1-c18羟烷基)代替的基团。特别地，优选的是，r1、r2、r3、r4、r5和r6独立地选自氢、c1-c12烷基、c1-c12卤代烷基、c1-c12羟烷基和c3-c12环烷基。例如，r1、r2、r3、r4、r5和r6可以独立地选自氢、c1-c6烷基、c1-c6卤代烷基和c1-c6羟烷基。[0137]不特别意欲限制可用于电解质中的抗衡阴离子(x-)。示例性阴离子可选自：[0138]·卤化物；[0139]·式pf6-、cf3so3-、(cf3so3)2n-、cf3co2-和ccl3co2-的拟卤化物和含卤素的化合物，[0140]·cn-、scn-和ocn-；[0141]·苯酚盐(phenate)；[0142]·通式so42-、hso4-、so32-、hso3-、raoso3-和raso3-的硫酸盐、亚硫酸盐和磺酸盐；[0143]·通式po43-、hpo42-、h2po4-、rapo42-、hrapo4-和rarbpo4-的磷酸盐；[0144]·通式rahpo3-、rarbpo2–和rarbpo3-的膦酸盐和次膦酸盐；[0145]·通式po33-、hpo32-、h2po3-、rapo32-、rahpo3–和rarbpo3–的亚磷酸盐；[0146]·通式rarbpo2-、rahpo2-、rarbpo-和rahpo-的亚膦酸盐(phosphonite)和次亚膦酸盐(phosphinite)；[0147]·通式racoo-的羧酸阴离子；[0148]·羟基羧酸阴离子和糖酸阴离子；[0149]·糖精盐(saccharinate)(邻苯甲酸硫酰亚胺的盐)；[0150]·通式bo33-、hbo32-、h2bo3-、rarbbo3-、rahbo3-、rabo32-、b(ora)(orb)(orc)(ord)-、b(hso4)-和b(raso4)-的硼酸盐；[0151]·通式rabo22-和rarbbo-的硼酸盐(boronate)；[0152]·通式hco3-、co32-和raco3–的碳酸盐和碳酸酯；[0153]·通式sio44-、hsio43-、h2sio42-、h3sio4-、rasio43-、rarbsio42-、rarbrcsio4-、hrasio42-、h2rasio4–和hrarbsio4-的硅酸盐和硅酸酯；[0154]·通式rasio33-、rarbsio22-、rarbrcsio-、rarbrcsio3-、rarbrcsio2–和rarbsio32-的烷基-和芳基硅烷醇盐(silanolate)；[0155]·吡啶盐和嘧啶盐；[0156]·以下通式的羧酸酰亚胺、双(磺酰基)酰亚胺和磺酰基酰亚胺：[0157][0158]·以下通式的甲基化物：[0159][0160]·通式rao-的醇盐和芳香族醚；和[0161]·通式s2-、hs-、[sv]2-、[hsv]-和[ras]-的硫化物、氢硫化物、多硫化物、氢多硫化物和硫醇盐[0162]在这些通式中[0163]v是2至0的正整数。[0164]ra、rb、rc和rd独立地选自氢、c1-c12烷基、c5-c12环烷基、c5-c12杂环烷基、c6-c18芳基和c5-c18杂芳基。[0165]基于以上所列的定义，优选的阴离子选自：卤化物；如上限定的拟卤化物和含卤素的化合物；羧酸阴离子，特别是甲酸根、乙酸根、丙酸根、丁酸根和乳酸根；羟基羧酸阴离子；吡啶盐和嘧啶盐；羧酸酰亚胺、双(磺酰基)酰亚胺和磺酰基酰亚胺；硫酸盐，特别是甲基硫酸盐和乙基硫酸盐；亚硫酸盐；磺酸盐，特别是甲磺酸盐；以及磷酸盐，特别是二甲基磷酸盐、二乙基磷酸盐和二-(2-乙基己基)磷酸盐。[0166]电解质优选选自1-乙基-3-甲基咪唑鎓甲磺酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓甲基硫酸盐、1-己基-3-甲基咪唑鎓2-(2-氟苯胺基)-吡啶盐、1-己基-3-甲基咪唑鎓酰亚胺、1-丁基-1-甲基-吡咯烷鎓2-(2-氟苯胺基)-吡啶盐、1-丁基-1-甲基-吡咯烷鎓酰亚胺、三己基(十四烷基)磷鎓2-(2-氟苯胺基)-吡啶盐、环己基三甲基铵双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺、二(2-羟乙基)三氟乙酸铵、n,n-二甲基(2-羟乙基)辛酸铵、甲基三辛基铵双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺、n-乙基-n-n-n-n-四甲基胍鎓三氟甲磺酸盐、胍鎓三氟甲磺酸盐、1-丁基-4-甲基溴化吡啶鎓、1-丁基-3-甲基吡啶鎓四氟硼酸盐、1-丁基-3-羟甲基吡啶鎓乙基硫酸盐、1-丁基-1-甲基吡咯烷鎓双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺、1-丁基-甲基吡咯烷鎓三(五氟乙基)三氟磷酸盐、3-甲基咪唑鎓乙基硫酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓氯化物、1-乙基-3-乙基-甲基咪唑鎓溴化物、1-丁基-3-甲基咪唑鎓氯化物、1-己基-3-甲基咪唑鎓氯化物、1-辛基-3-甲基咪唑鎓氯化物、1-甲基-3-辛基咪唑鎓氯化物、1-丙基-3-甲基咪唑鎓碘化物、1-丁基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓三氟甲磺酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、1-丁基咪唑、1-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、四丁基鏻三(五氟乙基)三氟磷酸盐、三己基(十四烷基)鏻四氟硼酸盐及它们的混合物。可提及特别优选使用1-乙基-3-甲基咪唑鎓甲磺酸盐和1-乙基-3-甲基咪唑鎓甲基硫酸盐中的至少一种。[0167]上面列出的电解质是优选的，因为它们为组合物提供良好的稳定性并提供良好的初始粘合强度，并且在用电势处理时它们提供良好的脱粘效果。[0168]非导电填料[0169]本发明的组合物的特征在于存在非导电填料。概括地说，不特别意欲限制用作非导电填料的颗粒的形状：可以单独或组合使用针状、球形、椭圆形、圆柱形、珠状、立方体状或片状的颗粒。此外，想到可以使用多于一种类型的颗粒的附聚物。同样，不特别意欲限制用作非导电填料的颗粒的尺寸。然而，所述非导电填料通常具有0.1至1500μm——例如1至1000μm或1至500μm——的通过激光衍射/散射方法测量的体积平均粒度。[0170]示例性非导电填料包括但不限于白垩、石灰粉、沉淀和/或热解硅酸、沸石、膨润土、碳酸镁、硅藻土、氧化铝、粘土、滑石、沙、石英、燧石、云母、玻璃粉和其它磨碎的矿物质。也可以添加短纤维，例如玻璃纤维、玻璃丝、聚丙烯腈、碳纤维或聚乙烯纤维。[0171]热解和/或沉淀硅酸有利地具有10至90m2/g的bet表面积。当使用它们时，它们不会引起根据本发明的组合物的粘度的任何额外增加，但确实有助于增强经固化的组合物。[0172]同样可以想到使用具有较大bet表面积(有利地为100至250m2/g)的热解和/或沉淀硅酸作为填料：由于较大的bet表面积，增强经固化的组合物的效果用较小重量比例的硅酸就可以得以实现。[0173]还适合作为非导电填料的是具有矿物壳或塑料壳的空心球。这些空心球可以是例如可以以商品名glass商购获得的空心玻璃球。可以使用基于塑料的空心球，例如或并且在ep0520426b1中对基于塑料的空心球进行了描述：它们由无机或有机物质制成，并且各自具有1mm或更小、优选500μm或更小、更优选100至200μm的直径。[0174]赋予组合物触变性的非导电填料对于许多应用来说可能是优选的：此类填料也被描述为流变助剂，例如氢化蓖麻油、脂肪酸酰胺或可膨胀塑料如pvc。[0175]优选所述非导电填料选自碳酸钙、氧化钙、滑石、气相法白炭黑、二氧化硅、硅灰石、硫酸钡和它们的混合物。[0176]在高度优选的实施方案中，根据本发明的组合物包含气相法白炭黑作为非导电填料。[0177]电解质可能需要疏水性以使其溶解到组合物中并避免相分离。非导电填料——尤其是气相法白炭黑——为组合物提供所需的疏水性，因此改善电解质的溶解度并防止相分离。此外，技术数据表明非导电填料的存在改善了组合物的初始粘合特性。[0178]所形成的可固化组合物的所需粘度可决定所用填料的量。考虑到后一种考虑因素，组合物中存在的填料——导电的和非导电的——的总量不应妨碍组合物被容易地从合适的分配装置例如管中挤出：通常这种可挤出的可固化组合物应具有3000至200,000、优选20,000至100,000mpas、更优选40,000至80,000mpas、或甚至50,000至60,000mpas的粘度。[0179]除了上述粘度条件之外，优选的是，基于组合物的总重量，所述非导电填料的存在量为1至50重量％，优选1.5至48重量％，更优选2至47重量％。[0180]这些非导电填料量是优选的，因为大于50％的量可能会导致粘合特性不足，而少量(主要是低于1％)可能会导致粘合特性不足和粘度问题。[0181]增溶剂和增韧剂的组合[0182]增溶剂具有促进电解质在粘合剂组合物中的混溶性的功能：增溶剂可以构成粘合剂组合物固化时形成的聚合物基体的一部分或可以不构成粘合剂组合物固化时形成的聚合物基体的一部分，但确实用于促进其中的离子转移。因此，增溶剂优选为极性化合物，并且在室温下应期望地为液体。[0183]合适的增溶剂种类包括：聚磷腈；聚亚甲基硫醚；聚氧化亚烷基二醇；聚乙烯亚胺；有机硅表面活性剂，例如聚烷基硅氧烷和聚氧化亚烷基改性的聚二甲基硅氧烷，包括但不限于聚(c2-c3)氧化亚烷基改性的聚二甲基硅氧烷；官能化聚烷基硅氧烷和环氧树脂的共聚物，例如聚二甲基硅氧烷(pdms)和环氧树脂的共聚物；多元醇；以及糖。为完整起见，氟化有机硅表面活性剂(例如氟化聚硅烷)意欲包含在术语有机硅表面活性剂内。[0184]多元醇和糖，例如乙二醇、1,3-丙二醇、环己二醇、氢醌、儿茶酚、间苯二酚、间苯三酚、连苯三酚、羟基氢醌、三(羟甲基)苯、三(羟甲基)苯(其中三个甲基或乙基取代基键合到其余苯碳原子)、异山梨醇、异甘露醇、异艾杜醇(isoidide)、甘油、环己烷-1,2,4-三醇、1,3,5-环己三醇、戊烷-1,2,3-三醇、己烷-1,3,5-三醇、赤藓糖醇、1,2,4,5-四羟基苯、苏糖醇、阿糖醇、木糖醇、核糖醇、甘露醇、山梨醇、肌醇、果糖、葡萄糖、甘露糖、乳糖、1,1,1-三(羟甲基)丙烷、1,1,1-三(羟甲基)乙烷、二(三羟甲基丙烷)、三羟甲基丙烷乙氧基化物、2-羟甲基-1,3-丙二醇、季戊四醇烯丙基醚和季戊四醇。[0185]在聚氧亚烷基二醇中，可以注意到特别优选使用重均分子量为200至10000g/mol、例如200至2000g/mol的聚氧(c2-c3)亚烷基二醇。[0186]当增韧剂与增溶剂一起包含时，本发明组合物中所述增韧剂的存在可能有利于经固化的粘合剂的脱粘。不意欲受理论束缚，增韧剂在施加电势的情况下促进经固化的粘合剂内的相分离。在本发明的组合物含有至少一种选自以下的增韧剂时，特别是获得了良好的脱粘结果：环氧树脂-弹性体加合物，以及分散在环氧树脂基质中的核-壳颗粒形式的增韧橡胶。[0187]可以单独使用含弹性体的加合物，或者可以使用两种或更多种特定加合物的组合。此外，每种加合物可以独立地选自温度为23℃的固体加合物或液体加合物。通常，可用的加合物的特征在于环氧树脂与弹性体的重量比为1:5至5:1，例如1:3至3:1。关于合适的环氧树脂/弹性体加合物的指导性参考文献是美国专利公开2004/0204551。此外，用于本文中的示例性商业环氧树脂/弹性体加合物包括但不限于：可从cvcchemical商购获得的hypdxrk8-4，和可从crodaeuropelimited获得的b-tougha3。[0188]术语“核壳橡胶”或csr根据其在本领域中的标准含义被使用，表示由包含弹性体或橡胶状聚合物作为主要成分的聚合物形成的橡胶颗粒核和由接枝聚合到所述核上的聚合物形成的壳层。壳层在接枝聚合过程中部分或全部覆盖橡胶颗粒核的表面。按重量计，核应构成核-壳橡胶颗粒的至少50重量％。[0189]核的聚合物材料应具有不大于0℃的玻璃化转变温度(tg)，优选-20℃或更低、更优选-40℃或更低、甚至更优选-60℃或更低的玻璃化转变温度(tg)。壳的聚合物是非弹性体的、热塑性或热固性聚合物，其玻璃化转变温度(tg)高于室温、优选高于30℃、更优选高于50℃。[0190]不意欲限制本发明，核可以由以下物质构成：二烯均聚物，例如丁二烯或异戊二烯的均聚物；二烯共聚物，例如丁二烯或异戊二烯与一种或多种烯键式不饱和单体(例如乙烯基芳香族单体、(甲基)丙烯腈或(甲基)丙烯酸酯)的共聚物；基于(甲基)丙烯酸酯单体的聚合物，例如聚丙烯酸丁酯；以及聚硅氧烷弹性体，例如聚二甲基硅氧烷和交联的聚二甲基硅氧烷。[0191]类似地，不意欲限制本发明，壳可以由一种或多种选自以下的单体的聚合物或共聚物构成：(甲基)丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸甲酯；乙烯基芳香族单体，例如苯乙烯；乙烯基氰化物，例如丙烯腈；不饱和酸和酸酐，例如丙烯酸；和(甲基)丙烯酰胺。用于壳中的聚合物或共聚物可具有通过形成金属羧酸盐——特别是通过形成二价金属阳离子的盐——而离子交联的酸基。壳聚合物或共聚物也可以是由每分子具有两个或更多个双键的单体共价交联的。[0192]优选的是，任何包含的核-壳橡胶颗粒的平均粒度(d50)为10nm至300nm，例如50nm至250nm：所述粒度是指颗粒在颗粒分布中的直径或最大尺寸，并通过动态光散射进行测量。为了完整起见，本技术不排除在组合物中存在具有不同粒度分布的两种或更多种类型核壳橡胶(csr)颗粒以提供所得固化产物的关键特性的平衡，包括剪切强度、剥离强度和树脂断裂韧性。[0193]核-壳橡胶可选自市售可得产品，其实例包括：paraloidexl2650a、exl2655和exl2691a，其可从thedowchemicalcompany获得；xt100，其可从arkemainc.获得；可从kanekacorporation获得的kanemx系列，特别是mx120、mx125、mx130、mx136、mx551、mx553；以及metablensx-006，其可从mitsubishirayon获得。[0194]在其中存在增溶剂和增韧剂的组合的本发明的那些实施方案中：[0195]基于组合物的总重量，所述增韧剂应总计以5至40重量％的量、例如10至25重量％或12至16重量％的量包含在组合物中；并且[0196]基于组合物的重量，所述增溶剂的含量应为1至15重量％：优选地，增溶剂构成所述组合物的2至10重量％、例如3至7重量％。[0197]这些增韧剂量是优选的，因为大于40％的量可能会导致粘合特性不足，而少量(主要是低于5％)可能会导致脱粘效果不足并且组合物可能过于柔韧。[0198]此外，这些增溶剂量是优选的，因为大于15％的量可能会对粘合和固化特性产生不利影响，而少量(主要是低于1％)可能会导致组合物较粘稠(viscose)/成为固体，因此妨碍成分的共混。[0199]导电颗粒[0200]作为存在增溶剂和增韧剂的上述组合的替代或除存在增溶剂和增韧剂的上述组合之外，本发明的组合物可包含导电颗粒。[0201]申请人惊奇地发现，将导电颗粒添加到根据本发明的组合物中将允许减少电解质的量，同时保持良好的脱粘特性。[0202]概括地说，不特别意欲限制用作导电填料的颗粒的形状：可以单独或组合使用针状、球形、椭圆形、圆柱形、珠状、立方体状或片状的颗粒。此外，想到可以使用多于一种类型的颗粒的附聚物。同样，不特别意欲限制用作导电填料的颗粒的尺寸。然而，所述导电填料通常具有1至500μm、例如1至200μm的通过激光衍射/散射方法测量的体积平均粒度。[0203]示例性导电颗粒状填料包括但不限于：银；铜；金；钯；铂；镍；金涂覆或银涂覆的镍；碳黑；碳纤维；石墨；铝；氧化锡铟；银涂覆的铜；银涂覆的铝；金属涂覆的玻璃球；金属涂覆的填料；金属涂覆的聚合物；银涂覆的纤维；银涂覆的球；锑掺杂的氧化锡；导电纳米球；纳米银；纳米铝；纳米铜；纳米镍；碳纳米管；和它们的混合物。优选使用颗粒状银和/或炭黑作为导电填料。[0204]在某些重要实施方案中，基于组合物的总重量，导电颗粒应以0.05至10重量％的量包含在组合物中。优选地，基于组合物的总重量，组合物包含0.1至5重量％、例如0.5至4重量％或1至3重量％的导电填料。[0205]这些导电颗粒量是优选的，因为大于10％的量可能会提高电导率，但同时会对粘合和脱粘特性产生不利影响；而少量(主要是低于0.05％)可能不会导致物理效应，并且电解质的量无法被减少。[0206]添加剂和助剂成分[0207]在本发明中获得的所述组合物通常还包含可以赋予这些组合物改善的特性的助剂和添加剂。例如，助剂和添加剂可以赋予以下中的一种或多种：改善的弹性特性；改善的弹性回复；更长的允许加工时间(enabledprocessingtime)；更快的固化时间；以及较低的残余粘性。在此类助剂和添加剂中包含：增塑剂；稳定剂，包括紫外线稳定剂；抗氧化剂；反应性稀释剂；干燥剂；粘合促进剂；杀菌剂；阻燃剂；流变助剂；彩色颜料或色浆；和/或任选地，还有在很小程度上的非反应性稀释剂。[0208]这些助剂和添加剂可以根据需要以这样的组合和比例使用，只要它们不会对组合物的性质和基本特性产生不利影响。尽管在一些情况下可能存在例外，但这些助剂和添加剂总计不应超过总组合物的50重量％，优选不应超过组合物的20重量％。[0209]用于本发明目的的“增塑剂”是降低组合物粘度并因此促进其加工性能的物质。在本文中，基于组合物的总重量，增塑剂可占不多于10重量％或不多于5重量％，并且优选选自：二氨基甲酸酯；单官能的、线性或支化的c4-c16醇的醚，例如cetioloe(其可从cognisdeutschlandgmbh，düsseldorf获得)；松香酸的酯、丁酸、硫代丁酸、乙酸、丙酸酯和柠檬酸；基于硝酸纤维素和聚乙酸乙烯酯的酯；脂肪酸酯；二羧酸酯；带有oh-基团的或环氧化的脂肪酸的酯；乙醇酸酯；苯甲酸酯；磷酸酯；磺酸酯；偏苯三酸酯；聚醚增塑剂，例如封端的聚乙二醇或聚丙二醇；聚苯乙烯；烃增塑剂；氯化石蜡；和它们的混合物。需要注意的是，原则上，苯二甲酸酯可以用作增塑剂，但由于它们的毒理学可能，这些物质不是优选的。[0210]用于本发明目的的“稳定剂”应理解为抗氧化剂、uv稳定剂、热稳定剂或水解稳定剂。在此，基于组合物的总重量，稳定剂可以总共占不多于10重量％或不多于5重量％。适合用于本文中的稳定剂的标准市售实例包括：空间位阻酚；硫醚；苯并三唑；二苯甲酮；苯甲酸盐；氰基丙烯酸酯；丙烯酸酯；受阻胺光稳定剂(hals)类型的胺；磷；硫；和它们的混合物。[0211]为了更进一步延长储存期限，通常可取的是通过使用干燥剂而在水分渗透方面进一步稳定本发明的组合物。有时还需要通过使用一种或多种反应性稀释剂来降低根据本发明的粘合剂或密封剂组合物的粘度用于特定应用。基于组合物的总重量，存在的反应性稀释剂的总量通常为0至15重量％、例如0至5重量％。[0212]也不排除在本发明的组合物中存在溶剂和非反应性稀释剂，这可以有用地调节其粘度。例如，但仅用于示例说明，组合物可包含以下中的一种或多种：二甲苯；2-甲氧基乙醇；二甲氧基乙醇；2-乙氧基乙醇；2-丙氧基乙醇；2-异丙氧基乙醇；2-丁氧基乙醇；2-苯氧基乙醇；2-苄氧基乙醇；苯甲醇；乙二醇；乙二醇二甲醚；乙二醇二乙醚；乙二醇二丁醚；乙二醇二苯醚；二甘醇；二甘醇一甲醚；二甘醇一乙醚；二甘醇-单正丁基醚；二甘醇二甲醚；二甘醇二乙醚；二甘醇二正丁基醚；丙二醇丁醚；丙二醇苯醚；二丙二醇；二丙二醇单甲醚；二丙二醇二甲醚；二丙二醇二正丁醚；n-甲基吡咯烷酮；二苯甲烷；二异丙基萘；石油馏分，例如产品(其可从exxon获得)；烷基酚，例如叔丁基苯酚、壬基苯酚、十二烷基苯酚和8,11,14-十五碳三烯基苯酚；苯乙烯化苯酚；双酚；芳烃树脂，尤其是含有酚基的那些，例如乙氧基化或丙氧基化酚；己二酸盐；癸二酸盐；苯二甲酸盐；苯甲酸盐；有机磷酸酯或磺酸酯；和磺酰胺。[0213]除上述之外，优选的是，基于组合物的总重量，所述非反应性稀释剂总计占少于10重量％，特别是少于5重量％或少于2重量％。[0214]方法和施用[0215]为了形成组合物，将上述成分放在一起并混合。如本领域已知的，为了形成单组分(1k)可固化组合物，将组合物的成分放在一起并在抑制或防止反应性组分反应的条件下均匀混合：如本领域技术人员容易理解的，这可能包括限制或防止暴露于水分、热或辐射或者限制或防止组成潜在催化剂活化的混合条件。因此，常常优选的是，将固化剂成分在无水条件和没有有意加热的情况下以预定量通过机器(例如高速混合器、静态混合器或动态混合器)混合，而不是手动混合。[0216]根据本发明的最宽泛的方法方面，将上述组合物施用至一个或多个材料层，然后原位固化。在施用组合物之前，常常可取的是对相关表面进行预处理以从那里去除异物：如果可适用，这个步骤可以促进组合物随后粘附到其上。这样的处理是本领域中已知的，并且可以以由例如使用以下中的一个或多个构成的单阶段或多阶段方式实施：用适合于基材的酸和任选存在的氧化剂的蚀刻处理；超声处理；等离子处理，包括化学等离子处理、电晕处理、大气等离子处理和火焰等离子处理；浸入水性碱性脱脂浴中；用水性清洁乳液处理；用清洁溶剂(例如四氯化碳或三氯乙烯)处理；和水冲洗，优选用去离子水或脱矿质水进行水冲洗。在那些其中使用水性碱性脱脂浴的情况下，任何残留在表面上的脱脂剂都应通过用去离子水或脱矿质水冲洗基材表面而期望地去除。[0217]然后将组合物通过常规施用方法施用至基材的优选经预处理的表面，所述常规施用方法例如为：刷涂；使用例如其中组合物不含溶剂的4-施料辊设备或用于含溶剂组合物的2-施料辊设备的辊涂；刮刀施用；印刷方法；以及喷涂方法，包括但不限于空气雾化喷涂、空气辅助喷涂、无气喷涂和大容量低压喷涂。[0218]如上所述，本发明提供一种粘合的结构，该结构包括：具有导电表面的第一材料层；和具有导电表面的第二材料层，其中经固化的如上文中和所附权利要求中限定的可脱粘的单组分(1k)粘合剂组合物被布置在所述第一材料层和所述第二材料层之间。为了产生这样的结构，可以将粘合剂组合物施用至第一材料层和/或第二材料层的至少一个内表面，然后将两个层——任选地在施加压力下——随后接触，从而使得可电脱粘的热熔粘合剂组合物介于所述两个层之间。[0219]建议将组合物以10至500μm的湿膜厚度施用于表面。施用在这个范围内的较薄的层更经济，并且降低了有害的厚固化区域的可能性。然而，在施用较薄的涂层或层时必须进行严格控制以避免形成不连续的固化膜。[0220]本发明的施用的组合物的固化通常发生在40℃至200℃、优选50℃至190℃、特别是60℃至180℃的范围内的温度下。合适的温度取决于存在的具体化合物和所需的固化速率，并且可以由熟练的技术人员在个别情况下确定，必要时使用简单的初步测试。当然，在上述范围内的较低温度下固化是有利的，因为它消除了将混合物从通常占主导地位的环境温度进行大幅度加热或冷却的要求。然而，在可适用的情况下，可以将由单组分(1k)组合物的各个成分形成的混合物的温度通过使用常规手段(包括微波感应)升高到混合温度和/或施用温度以上。[0221]为完整起见，应注意本发明不排除制备“薄膜粘合剂”形式的环氧粘合剂。将环氧树脂、硬化剂和其它所需组分的预聚物混合物作为涂层施用到塑料基材上，卷起并在足够低的温度下储存以抑制组分之间的化学反应。在需要时，将薄膜粘合剂从低温环境中取出并施用到金属或复合部件上，剥离背衬，完成组装并在烘箱或高压釜中固化。附图说明[0222]参照附图描述本发明，其中：[0223]图1a示例说明了根据本发明的第一实施方案的粘合的结构。[0224]图1b示例说明了根据本发明的第二实施方案的粘合的结构。[0225]图2a示例说明了第一实施方案的结构在电流通过该结构时的初始脱粘。[0226]图2b示例说明了第二实施方案的结构在电流通过该结构时的初始脱粘。[0227]图3a示例说明了随着时间推移在75v下的脱粘效果。[0228]图3b示例说明了施用不同电势30分钟的脱粘。[0229]图4、5和6示例说明了根据本发明的组合物随时间推移的稳定性。[0230]如本文所附的图1a所示，提供了这样一种粘合的结构，其中一层经固化的粘合剂(10)被布置在两个导电基材(substrate)(11)之间。一层非导电材料(12)可以被布置在导电基材(11)上以形成更复杂的粘合的结构，如图1b所绘。每层导电基材(11)与电源(13)电接触，所述电源(13)可以是电池或ac-驱动的直流(dc)电源。该电源(13)的正极和负极端子在一个固定位置示出，但本领域技术人员当然会认识到可以将系统的极性颠倒。[0231]两个导电基材(11)以层的形式示出，该层可以尤其由以下构成：金属膜；金属片；金属网或网格；沉积的金属颗粒；树脂状材料，其通过布置在其中的导电元件而具有导电性；或者导电氧化物层。作为示例性导电元件，可以提及银丝、单壁碳纳米管和多壁碳纳米管。作为示例性导电氧化物，可以提及：掺杂的氧化铟，例如氧化锡铟(ito)；掺杂的氧化锌；氧化锑锡；锡酸镉；和锡酸锌。除了导电材料的选择之外，本领域技术人员将认识到，当导电基材(11)为与经固化的粘合剂的层(10)有限接触的网格或网形式时，脱粘操作的效力可能会降低。[0232]当在每个导电基材(11)之间施加电压时，电流被供给布置在它们之间的粘合剂组合物(10)。这在基材(11)和粘合剂组合物的界面处引发电化学反应，该电化学反应被理解为在带正电荷的或阳极界面处是氧化性的且在带负电荷的或阴极界面处是还原性的。该反应被认为削弱了基材之间的粘合剂粘合，从而允许容易地从基材上去除可脱粘组合物。[0233]如图2a和2b中所绘，脱粘发生在正界面(positiveinterface)(即粘合剂组合物(10)和与正电极电接触的导电表面(11)之间的那个界面)处。通过在分离基材之前颠倒电流方向，可以削弱两个基材界面处的粘合剂粘合。[0234]然而，值得注意的是，可以对粘合剂层(10)的组成进行调节，以便在正或负界面处或者同时从两者发生脱粘。对于一些实施方案，横跨两个表面施加电压以形成阳极界面和阴极界面，这将使得在阳极和阴极粘合剂/基材两个界面处同时发生脱粘。在替代性实施方案中，如果组合物在两个界面处对直流均不响应，则可以使用相反的极性以使两个基材/粘合剂界面同时脱粘。电流可以以任何合适的波形施加，只要允许在每个极性处有足够的总时间发生脱粘。正弦、矩形和三角形波形在这方面可能是合适的，并且可以由受控电压或受控电流源施加。不意欲限制本发明，认为脱粘操作可以在引发以下条件中的至少一个且优选两个的情况下有效实施：a)施加的电压为0.5至200v；b)电压的施加持续时间为1秒至120分钟，例如1秒至60分钟或1秒至30分钟。如果打算通过施加力(例如通过重物或弹簧施加的)来促进导电基材从经固化的粘合剂中的释放，则可能只需要施加大约几秒钟的电势。在一些实施方案中，5v的电势持续10分钟足以具有脱粘效果；而在一些实施方案中，3.5v的电势持续30分钟是足够的。[0235]以下实施例示例说明了本发明并且不意欲以任何方式限制本发明的范围。[0236]实施例[0237]实施例中使用了以下材料：[0238]der331：液体环氧树脂，表氯醇和双酚a的反应产物，其可获自olin。[0239]der337：基于双酚-a环氧树脂的中等环氧当量重量半固体树脂，其可获自olin。[0240]der337-x80：基于二甲苯中的双酚-a环氧树脂的中等环氧当量重量半固体树脂，其可获自olin。[0241]tmp：来自sigmaaldrich的三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)[0242]dyhard100sh：双氰胺，其可获自alzchemgroupag。[0243]1-甲基咪唑：可获自basf。[0244]ajicurepn-h：环氧-胺加合物，其可获自ajinmoto。[0245]cab-o-sil720：已用聚二甲基硅氧烷(pdms)进行表面处理的气相法白炭黑，其可获自cabotcorporation。[0246]xt100：核-壳增韧剂(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯，mbs)，其可获自arkemainc。[0247]aerosilr202：气相法白炭黑，其可获自degussa。[0248]omyacarb4hd：碳酸钙填料，其可获自omya。[0249]luzenac2：滑石，其可获自riotinto。[0250]pm182：环氧树脂(der331)、气相法白炭黑和有机酸的预混合料，其可获自henkel。[0251]printexl：20％der331中的炭黑粉末，其可获自orionandcabot。[0252]emim-ms：1-乙基-3-甲基咪唑鎓甲磺酸盐，其可获自tciamericainc.。[0253]peg400：聚乙二醇，其可获自sigmaaldrich。[0254]gransurf77peg-10聚二甲基硅氧烷(peg-10dimethicone)，其可获自grantindustries。[0255]实施例1[0256]在混合下形成本文下表1中描述的配制物。[0257]表1[0258]成分占组合物的重量％der33126.23tmp19.64omyacarb4hd39.76luzenac24.7aerosilr2022.07premix1820.28ajicurepn-h0.85emimms6.00printexl0.47[0259]以下实施例1的施用基材是厚1mm的铝(aa6016)和厚1.5mm的钢。将基材切割成尺寸为2.5cmx10cm(1"x4")的样品用于拉伸测试。根据第3页描述的测试方法进行拉伸搭接剪切(tls)测试。[0260]将所施用的单组分(1k)粘合剂组合物通过施加100℃的温度30分钟而在重叠区域中固化。随后，将样品在25℃以20％湿度在气候室中储存。[0261]在所述24小时储存期后，在横跨粘合剂层施加50v的恒定电势并持续20分钟之前和之后，研究拉伸搭接剪切强度。结果记录在本文下表2中。[0262]表2[0263]基材初始粘合强度(mpa)在50v20分钟后的粘合强度(mpa)钢12.78(±0.58)6.14(±0.50)铝12.58(±1.02)3.22(±0.28)[0264]对于粘合剂粘合的铝基材(aa6016)，在两种条件下研究了搭接剪切强度(mpa)：a)横跨样品基材的重叠粘合区域施加恒定电势(75v)达不长于且包括120分钟的不同时间；以及b)横跨样品基材的重叠粘合区域施加不同的电势，每个施加的电势施加固定的时间(30分钟)。这些研究的结果在本文所附的图3a和3b中给出。[0265]对实施例1的组合物进行稳定性测试。为了这个测试，制备标准的(normal)搭接剪切样品并将其在100℃下固化30分钟。使用铝和钢基材。随后，将样品在25℃以20％湿度在气候室中储存。[0266]在1天、7天、14天、28天和60天后测量搭接剪切。结果记录在本文下表3中。[0267]表3[0268]铝初始粘合强度(mpa)在75v1小时后的粘合强度(mpa)1天12.58(±1.0)3.22(±0.3)7天12.61(±0.4)3.60(±1.3)14天13.03(±1.2)4.97(±1.2)28天11.92(±1.4)3.10(±0.8)60天13.57(±1.0)4.32(±1.1)[0269]稳定性结果如图4中所示例说明的。图4示例说明了在铝上的粘合特性和脱粘效果。测试结果表明，根据本发明的组合物具有良好的初始粘合特性并且不会随着时间的推移而失去它们。此外，根据本发明的组合物具有良好的初始脱粘效果并且其随着时间的推移而得以保持。[0270]实施例2[0271]在混合下形成本文下表4中描述的配制物。[0272]表4[0273]成分占组合物的重量％der337-x8060.97dyhard100sh1.911-甲基咪唑0.10emim-ms15.37peg4004.57gransurf770.42cab-o-silts7202.50clearstrengthxt10014.17[0274]以下实施例1的施用基材是厚1.25mm的铝(aa6016)。将基材切割成尺寸为2.5cmx10cm(1"x4")的样品用于拉伸测试。根据第3页描述的测试方法进行拉伸搭接剪切(tls)测试。[0275]将所施用的单组分(1k)粘合剂组合物通过施加180℃的温度30分钟而在重叠区域中固化。然后将粘合的结构在初始拉伸测试之前于室温下储存24小时。[0276]对于每个基材，在所述24小时储存期后，在横跨粘合剂层施加50v的恒定电势并持续20分钟之前和之后，研究拉伸搭接剪切强度。结果记录在本文下表5中。[0277]表5[0278]基材初始粘合强度(mpa)在50v20分钟后的粘合强度(mpa)铝7.11(±0.6)1.01(±1.36)不锈钢7.35(±0.9)0.73(±1.11)[0279]对实施例2的组合物进行稳定性测试。为了这个测试，制备标准的搭接剪切样品并将其在180℃下固化30分钟。使用铝(厚1mm)和钢(厚1.5mm)基材。随后，将样品在25℃以20％湿度在气候室中储存。[0280]在1天、8天、15天、29天和50天后测量搭接剪切。结果记录在本文下表6和7中。[0281]表6[0282]铝初始粘合强度(mpa)在75v1小时后的粘合强度(mpa)1天8.99(±0.52)2.99(±0.91)8天7.89(±0.50)1.35(±0.09)15天7.86(±0.27)1.41(±0.40)29天6.55(±0.81)0.42(±0.09)50天6.78(±0.86)0.52(±0.06)[0283]表7[0284]钢初始粘合强度(mpa)在75v1小时后的粘合强度(mpa)1天7.61(±0.79)2.42(±0.75)8天7.93(±0.67)2.54(±0.90)15天6.80(±0.62)0.17(±0.05)29天5.70(±0.23)0.37(±0.05)50天7.30(±0.65)0.33(±0.16)85天8.23(±0.81)0.22(±0.13)[0285]稳定性结果如图5和6中所示例说明的。图5和6示例说明了在铝上的粘合特性和脱粘效果。测试结果表明，根据本发明的组合物具有良好的初始粘合特性并且不会随着时间的推移而失去它们。此外，根据本发明的组合物具有良好的初始脱粘效果并其随着时间的推移而得以保持。[0286]实施例3[0287]在混合下形成本文下表6中描述的配制物。[0288]表6[0289]成分占组合物的重量％der337-x8073.16dyhard100sh2.291-甲基咪唑0.12peg4005.48gransurf770.501-烯丙基-3-甲基咪唑鎓双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺18.45[0290]以下实施例1的施用基材是厚1.25mm的铝(aa6016)。将基材切割成尺寸为2.5cmx10cm(1"x4")的样品用于拉伸测试。根据第3页描述的测试方法进行拉伸搭接剪切(tls)测试。[0291]将所施用的单组分(1k)粘合剂组合物通过施加180℃的温度30分钟而在重叠区域中固化。随后，将样品在25℃以20％湿度在气候室中储存。[0292]对于每个基材，在所述24小时储存期后，在横跨粘合剂层施加50v的恒定电势并持续20分钟之前和之后，研究拉伸搭接剪切强度。结果记录在本文下表7中。10cm(1"x4")的样品用于拉伸测试。根据第3页描述的测试方法进行拉伸搭接剪切(tls)测试。[0309]将所施用的单组分(1k)粘合剂组合物通过施加100℃的温度30分钟而在重叠区域中固化。随后，将样品在25℃以20％湿度在气候室中储存。[0310]对于每个基材，在所述24小时储存期后，在横跨粘合剂层施加50v的恒定电势并持续20分钟之前和之后，研究拉伸搭接剪切强度。实施例5a的结果记录在本文下表11中，并且实施例5b至5d的结果记录在下表12中。[0311]表11[0312]基材初始粘合强度(mpa)在50v20分钟后的粘合强度(mpa)铝15.86(±0.62)2.39(±0.1)[0313]表12[0314]基材铝初始粘合强度(mpa)在30v20分钟后的粘合强度(mpa)实施例5b13.95(±0.62)实施例5c13.66(±1.27)5.08(±2.30)实施例5d11.35(±1.58)0.27(±0.10)实施例5e8.91(±0.57)1.99(±0.41)[0315]将样品在镍基材上制备并在100℃下固化30分钟，且在20％rh25℃下储存较长的时间。结果记录在下表13中。[0316]表13[0317][0318]研究实施例5a和实施例5d的老化效果。制备铝搭接剪切强度(lss)样品，并将其在140℃下储存于烘箱中较长的时间。在不施加电压的情况下和在施加电压之后测试样品。下表14和图7示例说明了结果。应注意初始强度不变并且脱粘效果保持恒定。[0319]表14[0320][0321]还在不同的老化条件(20％rh25℃)下研究实施例5d的老化效果。在铝aa6016和不锈钢1.4301上制备样品，并将其在100℃下固化30分钟。将样品在20％rh、25℃下储存较长的时间。结果示例说明于下表15和图8中。[0322]表15[0323][0324]实施例6[0325]在本实施例中研究了非导电填料的影响。将包含非导电填料和电解质的组合物(实施例6a)与不含电解质的组合物(实施例6b)进行比较。组成细节在下表16中，并且结果在下表17中示例说明。[0326]表16[0327]实施例6a实施例6btmp14.7120.97omyacarb4hd39.8942.44luzenac24.715.01aerosilr2022.072.2premix1820.280.3aijcurepn-h0.850.9gpx801(cabot)0.10.1emimms6.00.0d.e.r33126.3928.08[0328]表17[0329]初始值30v20min实施例6a11.35(±1.58)0.27(±0.1)实施例6b8.93(±0.68)11.82(±2.19)[0330]结果也在图9中示例说明。不含电解质的实施例6b显示出没有脱粘效果。[0331]鉴于前述描述和实施例，对于本领域技术人员明显的是，可以在不脱离权利要求的范围的情况下对其进行等同修改。当前第1页12当前第1页12