一种高水洗牢度复配型活性大红染料的制作方法

1.本发明涉及精细化工领域，更具体地说，涉及一种高水洗牢度复配型活性大红染料。


背景技术：

2.活性染料生态染色重要目的之一是为了节能减排和提高产品的安全性。随着传统的一些染料，例如直接、还原和硫化染料应用迅速减少，活性染料应用迅速扩大，许多深色和坚牢颜色的品种也广泛采用活性染料染色。
3.现有的活性大红染料，例如单色活性红222、活性红194与活性橙122的拼色产品水洗牢度低，溶解度较低，存在着不耐洗的问题。
4.单色活性红222结构式：
[0005][0006]
活性红194结构式：
[0007][0008]
活性橙122结构式：
[0009]


技术实现要素：

[0010]
针对现有技术中存在的问题，本发明的目的在于提供一种高水洗牢度复配型活性大红染料，替代一次类单色单色活性红222，替代第二类活性红194和活性橙122的拼色产品，它可以实现产品水洗牢度好，比单色活性红222、活性红194与活性橙122的拼色产品好
1.5级以上，产品溶解度高，可以达到250g/l以上，而单色活性红222溶解度只有100g/l，活性红194与活性橙122的拼色产品溶解度只有100g/l。
[0011]
为解决上述问题，本发明采用如下的技术方案。
[0012]
一种高水洗牢度复配型活性大红染料，主要由一种结构如式(i)所示的组分a和一种结构如式(ii)所示的组分b组成，其余为助剂；基于所述的组分a和组分b，组分a的质量百分含量为50～90％，组分b的质量百分含量为10～50％；
[0013][0014][0015]
式(i)中：
[0016]
x1为-cl或者-f，y1为-ch＝ch2或-c2h4oso3m，m彼此独立为氢或碱金属；
[0017]
式(ii)中：
[0018]
x2为-cl或者-f，r为-h、-ch3或-c2h5，y2为-ch＝ch2或-c2h4oso3m，m彼此独立为氢或碱金属。
[0019]
优选的，基于所述的组分a和组分b，以百分比计，组分a的质量百分含量为60～90％，组分b的质量百分含量为10～40％。
[0020]
优选的，基于所述活性大红染料由组分a、组分b和助剂组成，所述助剂为下列之一或其中任意两种以上的混合物：元明粉、六偏磷酸钠、甲基萘磺酸甲醛缩合物和萘磺酸甲醛缩合物。
[0021]
优选的，基于所述的组分a和组分b，组分a和组分b的结构式中x1和x2均为-cl，r为-h，y1和y2均为-ch＝ch2，m为-na。
[0022]
优选的，a组分的合成步骤：
[0023]
s1.将三聚氯氰在冰水中，加入甲基萘磺酸钠的甲醛缩合物分散剂mf，分散打浆处理，得到打浆液；
[0024]
s2.向打浆液中滴加第一份h酸溶液，滴加过程中用小苏打维持ph值进行一次缩合
反应，得一次缩合液；
[0025]
s3.将对位酯加入到冰水中分散打浆，加入盐酸和亚硝酸钠溶液进行重氮反应，得到对位酯重氮盐；
[0026]
s4.然后将对位酯重氮盐加入到一次缩合液中，用小苏打调节ph值进行偶合反应，得到一次偶合液；
[0027]
s5.向一次偶合液中滴加第二份h酸溶液，滴加过程中用小苏打维持ph值进行一次缩合反应，得二次缩合液；
[0028]
s6.将邻氨基苯磺酸加入到冰水中分散打浆，加入盐酸和亚硝酸钠溶液进行重氮反应，得到邻氨基苯磺酸重氮盐；
[0029]
s7.然后将邻氨基苯磺酸重氮盐加入到二次缩合液中，用小苏打调节ph值进行偶合反应，得到二次偶合液，即得到a组分。
[0030]
优选的，b组分的合成步骤：
[0031]
s1.将三聚氯氰在冰水中，加入甲基萘磺酸钠的甲醛缩合物分散剂mf，分散打浆处理，得到打浆液；
[0032]
s2.向打浆液中滴加第一份磺化j酸溶液，滴加过程中用小苏打维持ph值进行一次缩合反应，得一次缩合液；
[0033]
s3.向一次缩合液中滴加第一份间位酯溶液，滴加过程中用小苏打维持ph值进行一次缩合反应，得二次缩合液；
[0034]
s4.将磺化吐氏酸加入到冰水中分散打浆，加入盐酸和亚硝酸钠溶液进行重氮反应，得到磺化吐氏酸重氮盐；
[0035]
s5.然后将磺化吐氏酸重氮盐加入到二次缩合液中，用小苏打调节ph值进行偶合反应，得到一次偶合液，即得到b组分。
[0036]
优选的，a组分的合成步骤：s2、s3、s4、s5、s6和s7中的ph值分别为2-4、1-2、5-7、3-5、1-2和5-7。
[0037]
优选的，a组分的合成步骤：s2、s3、s4、s5、s6和s7的反应时间分别为3-4、2-3、3-5、5-7、2-3和3-5小时。
[0038]
优选的，b组分的合成步骤：s2、s3、s4和s5中的ph值分别为2-4、3-5、1-2和5-7，s2、s3、s4和s5的反应时间分别为3-4、5-7、2-3和3-5小时。
[0039]
优选的，组分a中含有两个偶氮基团均为发色基团。
[0040]
优选的，组分a中含有六个磺酸基团均为强水溶性基团。
[0041]
优选的，组分b中含有五个磺酸基团均为强水溶性基团。
[0042]
优选的，所述的一种高水洗牢度复配型活性大红染料可以应用于棉纤维和粘胶纤维。
[0043]
相比于现有技术，本发明的优点在于：
[0044]
产品水洗牢度好，比单色活性红222和活性红194与活性橙122的拼色产品好1.5级以上，产品溶解度高，可以达到250g/1以上，而单色活性红222溶解度只有100g/l，活性红
194与活性橙122的拼色产品溶解度只有100g/l。
具体实施方式
[0045]
实施例1：
[0046]
将结构式(i)中x1为-cl，y1为-c2h4oso3m，m为na的组分a与结构式(ii)中x2为-cl，r为-h，y2为-c2h4oso3m，m为na的组分b，按照a∶b＝90∶10的质量比混合，助剂的成分为元明粉，反应条件(a组分经过：三聚氯氰和h酸一次缩合温度5-10℃，ph值2-4，反应3-4小时；对位酯一次重氮温度5-10℃，ph值1-2，反应2-3小时；一次偶合温度5-10℃，ph值5-7，反应3-5小时；h酸二次缩合温度25-35℃，ph值3-5，反应5-7小时；邻氨基苯磺酸二次重氮温度5-10℃，ph值1-2，反应2-3小时；二次偶合温度10-15℃，ph值5-7，反应3-5小时。b组分经过：三聚氯氰和磺化j酸一次缩合温度5-10℃，ph值2-4，反应3-4小时；间位酯二次缩合温度25-35℃，ph值3-5，反应5-7小时；磺化吐氏酸一次重氮温度5-10℃，ph值1-2，反应2-3小时；一次偶合温度5-10℃，ph值5-7，反应3-5小时。最后将a和b组分按照90∶10的质量比液体混合，加入元明粉，比例为总质量的5％，搅拌均匀后，经过印花打样分析，并且与标准对比，合格后，控制水份6-7％，喷雾干燥)，得到一种高水洗牢度复配型活性大红染料，用于棉纤维，测试其水洗牢度等级为5级，测试其25℃溶解度为260g/l；用于粘胶纤维，测试其水洗牢度等级为5级。
[0047]
实施例2：
[0048]
将结构式(i)中x1为-f，y1为-c2h4oso3m，m为na的组分a与结构式(ii)中x2为-f，r为-h，y2为-c2h4oso3m，m为na的组分b，按照a∶b＝75∶25的质量比混合，助剂的成分为元明粉，反应条件(a组分经过：三聚氟氰和h酸一次缩合温度5-10℃，ph值2-4，反应3-4小时；对位酯一次重氮温度5-10℃，ph值1-2，反应2-3小时；一次偶合温度5-10℃，ph值5-7，反应3-5小时；h酸二次缩合温度25-35℃，ph值3-5，反应5-7小时；邻氨基苯磺酸二次重氮温度5-10℃，ph值1-2，反应2-3小时；二次偶合温度10-15℃，ph值5-7，反应3-5小时。b组分经过：三聚氟氰和磺化j酸一次缩合温度5-10℃，ph值2-4，反应3-4小时；间位酯二次缩合温度25-35℃，ph值3-5，反应5-7小时；磺化吐氏酸一次重氮温度5-10℃，ph值1-2，反应2-3小时；一次偶合温度5-10℃，ph值5-7，反应3-5小时。最后将a和b组分按照75∶25的质量比液体混合，加入元明粉，比例为总质量的5％，搅拌均匀后，经过印花打样分析，并且与标准对比，合格后，控制水份6-7％，喷雾干燥)，得到一种高水洗牢度复配型活性大红染料，用于棉纤维，测试其水洗牢度等级为4-5级，测试其25℃溶解度为255g/l；用于粘胶纤维，测试其水洗牢度等级为4-5级。
[0049]
实施例3：
[0050]
将结构式(i)中x1为-cl，y1为-ch＝ch2，m为na的组分a与结构式(ii)中x2为-cl，r为-h，y2为-ch＝ch2，m为na的组分b，按照a∶b＝60∶40的质量比混合，助剂的成分为元明粉，反应条件(a组分经过：三聚氯氰和h酸一次缩合温度5-10℃，ph值2-4，反应3-4小时；对位酯一次重氮温度5-10℃，ph值1-2，反应2-3小时；一次偶合温度5-10℃，ph值5-7，反应3-5小时；h酸二次缩合温度25-35℃，ph值3-5，反应5-7小时；邻氨基苯磺酸二次重氮温度5-10℃，ph值1-2，反应2-3小时；二次偶合温度10-15℃，ph值5-7，反应3-5小时。b组分经过：三聚氯氰和磺化j酸一次缩合温度5-10℃，ph值2-4，反应3-4小时；对位酯二次缩合温度25-35℃，
ph值3-5，反应5-7小时；磺化吐氏酸一次重氮温度5-10℃，ph值1-2，反应2-3小时；一次偶合温度5-10℃，ph值5-7，反应3-5小时。最后将a和b组分按照60∶40的质量比液体混合，加入元明粉，比例为总质量的5％，搅拌均匀后，经过印花打样分析，并且与标准对比，合格后，控制水份6-7％，喷雾干燥)，得到所述的一种高水洗牢度复配型活性大红染料，用于棉纤维，测试其水洗牢度等级为5级，测试其25℃溶解度为250g/l；用于粘胶纤维，测试其水洗牢度等级为5级。
[0051]
对比例1：
[0052]
测试单色活性红222用于棉纤维的水洗牢度等级为2-3级，测试单色活性红222的25℃溶解度为100g/l；测试单色活性红222用于粘胶纤维的水洗牢度等级为2-3级。
[0053]
对比例2：
[0054]
测试活性红194与活性橙122的拼色产品用于棉纤维的水洗牢度等级为3级，测试活性红194与活性橙122的拼色产品的25℃溶解度为100g/l；测试活性红194与活性橙122的拼色产品用于粘胶纤维的水洗牢度等级为3级。
[0055]
实施例4：
[0056]
将结构式(i)中x1为-cl，y1为-c2h4oso3m，m为na的组分a与结构式(ii)中x2为-cl，r为-h，y2为-c2h4oso3m，m为na的组分b，按照a∶b＝90∶10的质量比混合，助剂的成分为六偏磷酸钠，反应条件(a组分经过：三聚氯氰和h酸一次缩合温度5-10℃，ph值2-4，反应3-4小时；对位酯一次重氮温度5-10℃，ph值1-2，反应2-3小时；一次偶合温度5-10℃，ph值5-7，反应3-5小时；h酸二次缩合温度25-35℃，ph值3-5，反应5-7小时；邻氨基苯磺酸二次重氮温度5-10℃，ph值1-2，反应2-3小时；二次偶合温度10-15℃，ph值5-7，反应3-5小时。b组分经过：三聚氯氰和磺化j酸一次缩合温度5-10℃，ph值2-4，反应3-4小时；间位酯二次缩合温度25-35℃，ph值3-5，反应5-7小时；磺化吐氏酸一次重氮温度5-10℃，ph值1-2，反应2-3小时；一次偶合温度5-10℃，ph值5-7，反应3-5小时。最后将a和b组分按照90∶10的质量比液体混合，加入六偏磷酸钠，比例为总质量的5％，搅拌均匀后，经过印花打样分析，并且与标准对比，合格后，控制水份6-7％，喷雾干燥)，得到一种高水洗牢度复配型活性大红染料，用于棉纤维，测试其水洗牢度等级为5级，测试其25℃溶解度为255g/l；用于粘胶纤维，测试其水洗牢度等级为5级。
[0057]
实施例5：
[0058]
将结构式(i)中x1为-cl，y1为-c2h4oso3m，m为na的组分a与结构式(ii)中x2为-cl，r为-h，y2为-c2h4oso3m，m为na的组分b，按照a∶b＝90∶10的质量比混合，助剂的成分为甲基萘磺酸甲醛缩合物，反应条件(a组分经过：三聚氯氰和h酸一次缩合温度5-10℃，ph值2-4，反应3-4小时；对位酯一次重氮温度5-10℃，ph值1-2，反应2-3小时；一次偶合温度5-10℃，ph值5-7，反应3-5小时；h酸二次缩合温度25-35℃，ph值3-5，反应5-7小时；邻氨基苯磺酸二次重氮温度5-10℃，ph值1-2，反应2-3小时；二次偶合温度10-15℃，ph值5-7，反应3-5小时。b组分经过：三聚氯氰和磺化j酸一次缩合温度5-10℃，ph值2-4，反应3-4小时；间位酯二次缩合温度25-35℃，ph值3-5，反应5-7小时；磺化吐氏酸一次重氮温度5-10℃，ph值1-2，反应2-3小时；一次偶合温度5-10℃，ph值5-7，反应3-5小时。最后将a和b组分按照90∶10的质量比液体混合，加入甲基萘磺酸甲醛缩合物，比例为总质量的5％，搅拌均匀后，经过印花打样分析，并且与标准对比，合格后，控制水份6-7％，喷雾干燥)，得到一种高水洗牢度复配型活性
大红染料，用于棉纤维，测试其水洗牢度等级为5级，测试其25℃溶解度为255g/l；用于粘胶纤维，测试其水洗牢度等级为5级。
[0059]
实施例6：
[0060]
将结构式(i)中x1为-cl，y1为-c2h4oso3m，m为na的组分a与结构式(ii)中x2为-cl，r为-h，y2为-c2h4oso3m，m为na的组分b，按照a∶b＝90∶10的质量比混合，助剂的成分为萘磺酸甲醛缩合物，反应条件(a组分经过：三聚氯氰和h酸一次缩合温度5-10℃，ph值2-4，反应3-4小时；对位酯一次重氮温度5-10℃，ph值1-2，反应2-3小时；一次偶合温度5-10℃，ph值5-7，反应3-5小时；h酸二次缩合温度25-35℃，ph值3-5，反应5-7小时；邻氨基苯磺酸二次重氮温度5-10℃，ph值1-2，反应2-3小时；二次偶合温度10-15℃，ph值5-7，反应3-5小时。b组分经过：三聚氯氰和磺化j酸一次缩合温度5-10℃，ph值2-4，反应3-4小时；间位酯二次缩合温度25-35℃，ph值3-5，反应5-7小时；磺化吐氏酸一次重氮温度5-10℃，ph值1-2，反应2-3小时；一次偶合温度5-10℃，ph值5-7，反应3-5小时。最后将a和b组分按照90∶10的质量比液体混合，加入萘磺酸甲醛缩合物，比例为总质量的5％，搅拌均匀后，经过印花打样分析，并且与标准对比，合格后，控制水份6-7％，喷雾干燥)，得到一种高水洗牢度复配型活性大红染料，用于棉纤维，测试其水洗牢度等级为5级，测试其25℃溶解度为255g/l；用于粘胶纤维，测试其水洗牢度等级为5级。
[0061]
具体的数据汇总于下面的表格中
[0062]
[0063][0064]
通过实施例1分别与实施例4-6比较发现，最佳助剂为元明粉，通过实施例1-3分别与对比例1-2的比较发现，当改变反应中染料配比和制备条件时，但所述染料配比和制备条件与所述权利要求中所描述的范围一致时，将所得到的的产品、单色活性红222和活性红194与活性橙122的拼色产品分别应用于棉纤维和粘胶纤维时，所得到的产品的水洗牢度均比单色活性红222和活性红194与活性橙122的拼色产品好1.5级以上，且产品溶解度高，均可以达到250g/l以上。
[0065]
本发明并不局限于前述的具体实施方式。本发明扩展到任何在本说明书中披露的新特征或任何新的组合，以及披露的任一新的方法或过程的步骤或任何新的组合。