粘合带和电子设备的制作方法

文档序号:32942207发布日期:2023-01-14 09:26阅读:42来源:国知局
粘合带和电子设备的制作方法

1.本发明涉及能够用于固定构成便携电子终端等电子设备等的部件的粘合带和电子设备。


背景技术:

2.粘合带在例如构成电子设备的部件的固定等场景得到广泛使用。具体而言,粘合带被用于构成便携电子终端、相机、个人电脑等小型电子设备的图像显示部的保护面板与壳体的固定、外包装部件、电池等刚体部件向上述小型电子设备的固定等。
3.就这样的粘合带而言,作为薄型且对被粘物的追随性优异的粘合带,已知例如在柔软的发泡体基材的双面具有粘合剂层的粘合带(例如参见专利文献1)。尤其近年来,从设计性的观点出发,正在更多地使用曲面、复杂形状的面板等,对于粘合带,期望更高的针对凹凸、高的阶差的追随性能。另外,在以电视、智能电话等为中心的电子设备中,正在推进防水化,对于用于固定构件的粘合带,以往以来为了防止渗水,进一步要求对壳体、电路基板等的阶差部的优异追随性和高的粘接强度。
4.另外,如便携电子终端等那样的电子设备等的使用场景多种多样,对于用于电子设备等的粘合带,要求具备以下水准的耐冲击性,即:即便在例如使上述便携电子终端等掉落等的情况下,也不会因为其冲击而引起部件的缺失和剥离等。从这样的耐冲击性的观点出发,一直以来也在使用在发泡体基材的双面具有粘合剂层的胶带。现有技术文献专利文献
5.专利文献1:日本特开2010-260880号公报


技术实现要素:

发明要解决的问题
6.可是,对于便携电子设备等,为了提高制造时的成品率,有时从半成品剥离接合失败的双面粘合带、部件等(返工),或者为了对成品进行修理或进行再生、再利用,有时对壳体、部件进行分离、分解、拆解,对粘合带要求易拆解性。另外,近年来,为了实现信息显示的高精细化,正在推进有机el制的信息显示装置的使用,这样的有机el显示装置价格昂贵,因此在电子设备的修理时要求再利用。因此,对于用于有机el显示装置的粘合带,不仅要求将构成有机el显示装置的部件彼此牢固接合,还要求能够将粘合带容易地剥离除去而不在构成有机el显示装置的部件上产生残胶。
7.其中,在配置大量部件的信息显示装置中,能够剥离粘合带的角度方向受到限制,因此对于粘合带,要求能够相对于被粘面以0
°
~90
°
这样的比较小的角度进行拉伸剥离。如此,对于用于电子设备、信息显示装置的固定的粘合带,除了要求追随性、耐冲击性以外,还要求在拆解时能够不对信息显示装置、电子设备的构成部件造成破坏地将胶带容易地剥离除去从而能够解除经由胶带的部件彼此的粘接固定的再剥离性能。
8.然而,在发泡体基材的双面粘合带中,若在拉伸时发泡体基材因层间破坏等而发生断裂,则胶带容易残留于部件表面且难以除去,因此,使在将双面粘合带从壳体、部件除去后重新粘贴新双面粘合带的作业的效率、壳体、部件、产品的成品率以及再生率下降。
9.另一方面,虽然为了将粘合带拉伸剥离,增强强度以使得在该过程中粘合带不会发生断裂通常而言是有效的,但是使用强度高的发泡体基材的粘合带在对被粘物的阶差部的追随性的方面不足,存在容易引起源自外部的渗水的问题。
10.伴随着便携电子终端等的大画面化、薄型化、以及有机el信息显示装置在便携电子终端中的应用等,在粘合带的贴附面积变小、粘合带窄幅化的过程中,期望提供一种粘合带,其在维持优异的耐冲击性的同时对被粘物的高的阶差部具有良好的追随性,而且具有在电子设备的拆解时等情况下能够将有机el信息显示装置等容易地剥离的再剥离性能。
11.本发明的目的在于提供一种粘合带,其在维持优异的耐冲击性的同时对被粘物的高的阶差部具有良好的追随性,而且具有在将电子设备等物品拆解时能够容易地剥离除去的再剥离性能。用于解决问题的手段
12.作为用于解决上述问题的手段,如下所述。即,本发明提供一种粘合带,其是在发泡体基材的单面或双面直接或隔着其他层具有粘合剂层的粘合带,上述发泡体基材的纵向的抗拉强度为650n/cm2以上,上述发泡体基材的25%压缩强度为1000kpa以下,上述发泡体基材的密度为0.35g/cm3以上且0.90g/cm3以下。
13.另外,本发明提供一种粘合带,其是在发泡体基材的单面或双面直接或隔着其他层具有粘合剂层的粘合带,上述发泡体基材在上述粘合带的拉伸方向上的抗拉强度为650n/cm2以上,上述发泡体基材的25%压缩强度为1000kpa以下,上述发泡体基材的密度为0.35g/cm3以上且0.90g/cm3以下。
14.在本发明的粘合带中,上述发泡体基材的横向的抗拉强度优选为450n/cm2以上。另外,在本发明的粘合带中,上述发泡体基材在与上述粘合带的拉伸方向正交的方向上的抗拉强度优选为450n/cm2以上。
15.在本发明的粘合带中,在上述发泡体基材的纵向上,基于力-应变曲线的应变量为100%时的拉伸应力优选为450n/cm2以下。另外,在本发明的粘合带的拉伸方向上,上述发泡体基材的基于应力-应变曲线的应变量为100%时的拉伸应力优选为450n/cm2以下。
16.在本发明的粘合带中,优选上述粘合剂层含有填料颗粒。此时,上述粘合剂层中含有的填料颗粒的含量优选相对于上述粘合剂层所含的粘合剂树脂100质量份小于20质量份。
17.在本发明的粘合带中,上述发泡体基材的厚度优选为50μm~500μm的范围内。
18.在本发明的粘合带中,上述发泡体基材优选包含弹性体树脂作为主成分。
19.在本发明的粘合带中,上述粘合剂层的基于应力-应变曲线的应变量为100%时的拉伸应力优选为25n/cm2以下。
20.本发明的粘合带优选用于构成电子设备的构件间的接合。发明的效果
21.根据本发明,可以提供一种粘合带,其在维持优异的耐冲击性的同时对被粘物的高的阶差部具有良好的追随性,而且具有在电子设备的拆解时等情况下能够容易地剥离除
去的再剥离性能。
附图说明
22.图1是示出本发明的粘合带的一例的示意性剖视图。图2是俯视用于耐冲击试验用的试验的试验片的示意图。图3是俯视用于耐冲击试验用的试验的试验片贴附于亚克力板后的状态的示意图。图4是表示耐冲击试验的试验方法的示意图。图5是用于制作阶差追随性评价试验的试验片的带粘合带的亚克力板的示意性俯视图。图6是用于制作阶差追随性评价试验的试验片的带阶差的亚克力板的示意性俯视图。图7是阶差追随性评价试验的试验片的示意性剖视图。
具体实施方式
23.i.粘合带本发明的粘合带是在发泡体基材的单面或双面直接或隔着其他层具有粘合剂层的粘合带,上述发泡体基材的纵向的抗拉强度为650n/cm2以上,上述发泡体基材的25%压缩强度为1000kpa以下,上述发泡体基材的密度为0.35g/cm3以上且0.90g/cm3以下。
24.另外,换言之,本发明的粘合带是在发泡体基材的单面或双面直接或隔着其他层具有粘合剂层的粘合带,上述发泡体基材在上述粘合带的拉伸方向上的抗拉强度为650n/cm2以上,上述发泡体基材的25%压缩强度为1000kpa以下,上述发泡体基材的密度为0.35g/cm3以上且0.90g/cm3以下。
25.图1是表示本发明的粘合带的一例的示意性剖视图。图1中例示的本发明的粘合带10在发泡体基材1的一个面上配置有粘合剂层2a,在发泡体基材1的另一个面上配置有粘合剂层2b,发泡体基材1至少具备规定的物性。
26.根据本发明的粘合带,通过在满足规定的物性的发泡体层的单面或双面具有粘合剂层,能够维持优异的耐冲击性,并且能够对被粘物的高的阶差部发挥良好的追随性。另外,根据本发明的粘合带,在将电子设备等物品拆解时,通过相对于被粘面拉伸所期望的角度,能够发挥可在剥离途中不发生断裂、不在被粘面产生残胶地容易地剥离的再剥离性能。需要说明的是,“粘合”是粘接的一种,指通过加压来粘接,也称作“压敏粘接”;相应地,“粘合剂”兼备液体和固体的性质,具有粘性(黏着性),通过加压起到粘接的作用。
27.此处,本发明的粘合带通过将一个端部相对于被粘面以所期望的角度进行拉伸而伸长,与被粘物的粘接面积减少,由此能够从被粘物除去,是所谓的能够通过拉伸进行剥离的粘合带(伸长剥离带)。因此,根据本发明的粘合带,在一对构件经由上述粘合带进行接合而成的物品中,通过将上述粘合带的一端相对于被粘面以所期望的角度进行拉伸,上述粘合带发生伸长变形从而能够从一个或两个构件剥离上述粘合带。由此,一对构件能够进行再剥离。
28.将贴合于被粘物的本发明的粘合带进行拉伸时的拉伸角度(有时称为拉伸方向的
角度。)例如能够相对于被粘物的被粘面(贴附面)设为0
°
以上且180
°
以下,其中优选相对于被粘物的贴附面为水平方向~垂直方向、即上述拉伸角度为0
°
以上且90
°
以下,更优选为0
°
以上且45
°
以下。需要说明的是,将粘合带进行拉伸时的拉伸角度是指,相对于贴合有粘合带的被粘物的被粘面,在将上述粘合带的一对端部中的一个固定于被粘面的状态下将另一个端部拉伸的方向所成的角度,在本发明的粘合带在发泡体基材的双面设置有粘合剂层、在该粘合带的双面贴合有构件的情况下,上述拉伸角度设为:将在粘合带的一个面上贴合的构件的被粘面作为基准面,将拉伸粘合带时与上述基准面相接的粘合带的粘合面相对于上述基准面所成的角度。所谓粘合带的一对端部,能够根据形状等适当设定,如果粘合带为矩形形状,则优选为位于长尺寸方向(长度方向)的两端部。
29.1.发泡体基材就本发明的发泡体基材而言,至少其纵向的抗拉强度、25%压缩强度和密度分别在规定的范围内。
30.另外,换言之,就本发明的发泡体基材而言,其在上述粘合带的拉伸方向上的抗拉强度、25%压缩强度和密度分别在规定的范围内。
31.(1)物性
·
性状本发明的上述发泡体基材的纵向的抗拉强度为650n/cm2以上。通过将发泡体基材的纵向的抗拉强度设为上述范围,能够确保在将本发明的粘合带进行拉伸再剥离时发泡体基材和粘合带不发生断裂的强度。
32.发泡体基材的纵向的抗拉强度为650n/cm2以上即可,其中优选为700n/cm2以上。另外,发泡体基材的纵向的抗拉强度的上限没有特别限制,优选为一般的发泡体基材能够取得的3500n/cm2以下,从提高柔软性、耐冲击性的观点出发,优选为1500n/cm2以下,更优选为1480n/cm2以下。作为上述发泡体基材的纵向的抗拉强度的优选范围,更具体而言,优选为650n/cm2以上且1500n/cm2以下,更优选为700n/cm2以上且1500n/cm2以下。通过将发泡体基材的纵向的抗拉强度设为上述范围内,在将本发明的粘合带进行拉伸再剥离时,能够充分确保发泡体基材和粘合带不发生断裂的强度,并且能够确保阶差部的追随性所需要的柔软性。
33.另外,上述发泡体基材的横向的抗拉强度没有特别限定,优选为450n/cm2以上,更优选为470n/cm2以上且1200n/cm2以下,进一步优选为500n/cm2以上且1000n/cm2以下。通过将发泡体基材的横向的抗拉强度设为该范围,能够充分确保使得在再剥离时粘合带不易发生断裂的强度,并且能够确保阶差部的追随性所需要的柔软性。
34.本发明中,尤其,通过使发泡体基材的纵向与粘合带的拉伸方向对应,能够显著发挥能够确保在将本发明的粘合带进行拉伸再剥离时发泡体基材和粘合带不发生断裂的强度这样的效果。需要说明的是,有时将发泡体基材在粘合带的拉伸方向上的抗拉强度称为发泡体基材的拉伸方向的抗拉强度。另外,此时,与上述粘合带的拉伸方向正交的方向可对应于发泡体基材的横向。在粘合带为矩形形状的情况下,上述拉伸方向优选与粘合带的长尺寸方向相同。
35.即,在本发明中,发泡体基材在上述粘合带的拉伸方向上的抗拉强度(发泡体基材的拉伸方向的抗拉强度)为650n/cm2以上即可,其中优选为700n/cm2以上。另一方面,发泡体基材的拉伸方向的抗拉强度的上限没有特别限制,优选为一般的发泡体基材能够取得的
3500n/cm2以下,从提高柔软性、耐冲击性的观点出发,优选1500n/cm2以下,更优选1480n/cm2以下。作为上述发泡体基材的拉伸方向的抗拉强度的优选范围,更具体而言,优选650n/cm2以上且1500n/cm2以下,更优选700n/cm2以上且1500n/cm2以下。通过将发泡体基材的拉伸方向的抗拉强度设为上述范围内,能够充分确保在将本发明的粘合带进行拉伸再剥离时发泡体基材和粘合带不易发生断裂的强度,并且能够确保阶差部的追随性所需要的柔软性。
36.另外,上述发泡体基材在与上述粘合带的拉伸方向正交的方向上的抗拉强度没有特别限定,优选为450n/cm2以上,更优选为470n/cm2以上且1200n/cm2以下,进一步优选为500n/cm2以上且1000n/cm2以下。能够充分确保使得在再剥离时粘合带不易发生断裂的强度,并且能够确保阶差部的追随性所需要的柔软性。
37.对于发泡体基材的各方向的抗拉强度,可以适当地通过选择用作发泡体基材的发泡体的材料并且在发泡体基材的制造工序中施加拉伸等方法进行调整。
38.本发明的发泡体基材的25%压缩强度为1000kpa以下。通过使发泡体基材的25%压缩强度为上述的范围内,能够使本发明的粘合带的对被粘物的追随性良好、防水性优异。发泡体基材的25%压缩强度为1000kpa以下即可,其中优选800kpa以下,进一步优选500kpa以下。另外,发泡体基材的25%压缩强度的下限值只要是本发明的粘合带能够兼顾追随性和基于伸长的再剥离性的大小就没有特别限定,优选为30kpa以上,其中优选为50kpa以上,进一步优选为90kpa以上,更优选为100kpa以上。作为发泡体基材的25%压缩强度的优选范围,更具体而言,可以使用30kpa以上且1000kpa以下的范围,更优选使用50kpa以上且800kpa以下的范围,进一步优选使用100kpa以上且500kpa以下的范围。通过将发泡体基材的25%压缩强度设为上述的优选范围,本发明的粘合带特别对于具备凹凸形状、粗糙面的被粘物变得更容易追随,能够表现出高粘接力和高防水性。
39.需要说明的是,发泡体基材的25%压缩强度依据jis k6767进行测定。具体而言,将裁切成25mm见方的试样贴附于面积大于该试样的不锈钢板,在23℃和50%rh环境下,使用直径7mm的不锈钢制的探头以0.5mm/分钟的速度将该试样压缩初始厚度的25%的量,测定此时的强度。
40.本发明的上述发泡体基材的密度为0.35g/cm3以上且0.90g/cm3以下。通过将发泡体基材的密度设为上述范围内,本发明的粘合带能够表现出高的耐冲击性,另外,能够保证在基于拉伸的再剥离时发泡体和粘合带不易发生断裂的强度。由此,本发明的粘合带可以得到能够充分伸长、不易在被粘面产生残胶的良好的再剥离性。此外,通过使发泡体基材的密度为上述范围内,能够表现出基于伸长的再剥离性和阶差部的追随性所需要的高柔软性。
41.上述发泡体基材的密度为0.90g/cm3以下即可,为了能够兼顾更高的耐冲击性和基于拉伸的再剥离性与阶差部的追随性所需要的柔软性,可以优选为0.80g/cm3以下,优选为0.70g/cm3以下,进一步优选为0.60g/cm3以下。另外,上述发泡体基材的密度为0.35g/cm3以上即可,为了能够兼顾更高的耐冲击性和基于拉伸的再剥离性与阶差部的追随性所需要的柔软性,优选0.40g/cm3以上,进一步优选0.45g/cm3以上,更优选0.50g/cm3以上。
42.需要说明的是,发泡体基材的密度是指依据jisk6767测定的表观密度,是指,将裁切成4cm
×
5cm的长方形的发泡体准备约15cm3的份量,测定其质量,基于上述质量和上述体
积算出的值。
43.上述发泡体基材的断裂伸长率、即拉伸试验中的断裂时的拉伸伸长率没有特别限定,发泡体基材的纵向的断裂伸长率例如可以为200%以上,其中优选为300%以上,进一步优选为400%以上,更优选为500%以上,特别优选为600%以上。另外,发泡体基材的纵向的断裂伸长率可以为3000%以下,其中优选为2500%以下,进一步优选为2000%以下,更优选为1500%以下,特别优选为1200%以下。作为发泡体基材的纵向的断裂伸长率的优选范围,更具体而言,优选为200%以上且1500%以下,更优选为300%以上且1200%以下,进一步优选为500%以上且1200%以下。通过将纵向的断裂伸长率设为上述的范围内,即便是经发泡的柔软的基材,也能够抑制粘合带的加工性的恶化、贴附作业性的下降。另外,能够抑制从被粘物剥离粘合带时的应力变得过大,而且可以抑制拉伸距离变得过长,从而能够进行在小空间内的再剥离作业。
44.另外,发泡体基材的横向的断裂伸长率例如可以为200%以上,其中优选为300%以上,进一步优选为400%以上,更优选为500%以上,特别优选为600%以上。另外,发泡体基材的横向的断裂伸长率可以为3000%以下,其中优选为2500%以下,进一步优选为2000%以下,更优选为1500%以下,特别优选为1200%以下。作为发泡体基材的横向的断裂伸长率的优选范围,更具体而言,优选为200%以上且1500%以下,更优选为300%以上且1200%以下,进一步优选为500%以上且1200%以下。通过使横向的断裂伸长率在上述的范围内,即便是经发泡的柔软的基材,也能够抑制粘合带的加工性的恶化、贴附作业性的下降。另外,能够抑制从被粘物剥离粘合带时的应力增大,而且可以抑制拉伸距离变得过长,从而能够进行在小空间内的作业。
45.如上所述,在本发明中,尤其,通过使发泡体基材的纵向与粘合带的拉伸方向对应,以能够显著发挥本发明的效果,因而,上述发泡体基材在上述粘合带的拉伸方向上的断裂伸长率能够设为200%以上,其中优选为300%以上,进一步优选为400%以上,更优选为500%以上,特别优选为600%以上。另一方面,上述发泡体基材在上述粘合带的拉伸方向上的断裂伸长率可以为3000%以下,其中优选为2500%以下,进一步优选为2000%以下,更优选为1500%以下,特别优选为1200%以下。更具体而言,上述发泡体基材在上述粘合带的拉伸方向上的断裂伸长率优选为200%以上且1500%以下,更优选为300%以上且1200%以下,进一步优选为500%以上且1200%以下。通过设为上述的范围内,即便是经发泡的柔软的基材也能够抑制粘合带的加工性的恶化、贴附作业性的下降。另外,能够抑制从被粘物剥离粘合带时的应力增大,此外,可以抑制拉伸距离变得过长,从而能够进行在小空间内的再剥离作业。
46.另外,上述发泡体基材在与上述粘合带的拉伸方向正交的方向上的断裂伸长率例如可以为200%以上,其中优选为300%以上,进一步优选为400%以上,更优选为500%以上,特别优选为600%以上。另一方面,上述发泡体基材在与上述粘合带的拉伸方向正交的方向上的断裂伸长率可以为3000%以下,其中优选为2500%以下,进一步优选为2000%以下,更优选为1500%以下,特别优选为1200%以下。更具体而言,上述发泡体基材在与上述粘合带的拉伸方向正交的方向上的断裂伸长率优选为200%以上且1500%以下,更优选为300%以上且1200%以下,进一步优选为500%以上且1200%以下。通过处于上述的范围内,即便是经发泡的柔软的基材,也能够抑制粘合带的加工性的恶化、贴附作业性的下降。另
外,能够抑制从被粘物剥离粘合带时的应力增大,此外,可以抑制拉伸距离变得过长,从而能够进行在小空间内的作业。
47.发泡体基材的各方向的抗拉强度和断裂伸长率依据jisk6767进行测定。具体而言,对于以标线间隔2cm、宽度1cm裁出的发泡体基材试验片,使用tensilon拉伸试验机,在23℃和50%rh的环境下以拉伸速度300mm/min的测定条件进行拉伸测定,将此时的最大强度作为抗拉强度。另外,将在利用上述的方法进行拉伸测定而发生断裂时测定的伸长率作为断裂伸长率。需要说明的是,发泡体基材的纵向的抗拉强度和断裂伸长率如下测定,即:使用在发泡体基材的纵向上以采取标线间隔的方式裁出的试验片,以发泡体基材的纵向成为拉伸方向的方式进行测定。另外,发泡体基材的横向的抗拉强度和断裂伸长率如下测定,即:使用在发泡体基材的横向上以采取标线间隔的方式裁出的试验片,以发泡体基材的横向成为拉伸方向的方式进行测定。
48.作为本发明的发泡体基材的纵向的基于应力-应变曲线的应变量为100%时的拉伸应力,只要能够拉伸就没有特别限定,例如可以为500n/cm2以下,其中优选为450n/cm2以下,进一步优选为150n/cm2以下,更优选为100n/cm2以下。同样地,作为粘合带的拉伸方向上的基于应力-应变曲线的应变量为100%时的拉伸应力,只要能够拉伸就没有特别限定,例如可以为500n/cm2以下,其中优选为450n/cm2以下,进一步优选为150n/cm2以下,更优选为100n/cm2以下。通过将发泡体基材的基于应力-应变曲线的应变量为100%时的拉伸应力设为该范围,拉伸起始(初始的拉伸)的阻力减小,能够进一步提高再剥离性。
49.更详细描述的话,通过使上述发泡体基材的纵向的抗拉强度为650n/cm2以上,更优选为700n/cm2以上,并且纵向的基于应力-应变曲线的应变量为100%时的拉伸应力为450n/cm2以下,更优选为150n/cm2以下,进一步优选为100n/cm2以下,能够充分确保在将本发明的粘合带拉伸再剥离时发泡体基材和粘合带不易发生断裂的强度,并且能够减小初始的拉伸阻力而进一步提高再剥离性。对于粘合带的拉伸方向上的发泡体基材的抗拉强度和基于应力-应变曲线的应变量为100%时的拉伸应力而言也是同样。
50.就纵向和/或粘合带的拉伸方向上的发泡体基材的基于应力-应变曲线的应变量为100%时的拉伸应力的下限而言,只要能够具有在拉伸的初始阶段发泡体基材不发生断裂的强度,则没有特别限定,例如可以为10n/cm2以上,其中优选为20n/cm2以上,进一步优选为30n/cm2以上,更优选为40n/cm2以上。
51.发泡体基材的基于应力-应变曲线的应变量为100%时的拉伸应力是指:对于由标线间隔2cm且宽度1cm的发泡体基材构成的试验片,在温度23℃和湿度50%的测定环境下,使用拉伸试验机以拉伸速度300mm/分钟进行拉伸试验,由此测定应力-应变曲线(所谓的s-s曲线),在该应力-应变曲线中应变量为100%时的应力。就发泡体基材的纵向的应变量为100%时的基于应力-应变曲线的拉伸应力而言,使用以发泡体基材的纵向成为试验片的标线方向的方式裁出的试验片进行测定。
52.为了兼顾耐冲击性、以及追随性与拉伸再剥离时的胶带的强度的平衡,本发明的发泡体基材的厚度优选为50μm以上,进一步优选为100μm以上,更优选为150μm以上。另外,上述发泡体基材的厚度的上限没有特别限定,可以根据应用粘合带的用途、物品的尺寸等进行设定。具体而言,优选上述发泡体基材的厚度为50μm~500μm的范围,更优选为100μm~400μm的范围,最优选为150μm~300μm的范围。通过使发泡体基材的厚度为上述的范围内,
粘合带能够显示出良好的追随性和耐冲击性,并且在伸长剥离时能够不发生断裂地进行拉伸,能够容易地从被粘物剥离。另外,能够抑制应用粘合带的物品、尤其小型化要求高的电子设备的厚度的增加,能够改善电子设备的设计性、搬运性。
53.需要说明的是,发泡体基材的厚度是指,在长度方向以100mm间隔测定5个部位的厚度而得到的平均值,例如可以使用刻度盘式测厚仪g型(株式会社尾崎制作所制)进行测定。
54.上述的发泡体基材的各特性(密度、压缩强度和抗拉强度、断裂伸长率等)可以通过发泡体基材的形成所使用的原材料、发泡结构、在制造发泡体基材时的拉伸的程度等适当进行调整。
55.本发明的发泡体基材只要具备上述的特性就没有特别限制,可以具有连续气泡结构,也可以具有独立气泡结构,其中,从能够表现出更高耐冲击性的方面考虑,优选独立气泡结构。另外,上述发泡体基材可以为单层结构,也可以为2层以上的多层结构。
56.为了提高与粘合剂层、其他层的密合性,对于上述发泡体基材可以进行电晕处理、火焰处理、等离子体处理、热风处理、臭氧
·
紫外线处理、易粘接处理剂的涂布等表面处理。作为表面处理,通过使基于润湿试剂的润湿指数为36mn/m以上、优选为40mn/m以上、进一步优选为50mn/m以上,可得到与粘合剂的良好的密合性。提高了密合性的发泡体基材可以利用连续工序来与粘合剂层进行贴合。另外,提高了密合性的发泡体基材可以在暂时进行卷取加工并进行保管后,日后通过另外的工序与粘合剂层贴合。在将发泡体基材暂时卷取的情况下,为了防止密合性提高的发泡体基材彼此的粘连现象,优选将发泡体基材与纸、聚乙烯、聚丙烯、聚酯等的膜等衬纸一起进行卷取,优选厚度25μm以下的聚丙烯膜、聚酯膜。
57.(2)组成就构成发泡体基材的树脂而言,只要可得到能够实现上述物性的发泡体基材就没有特别限制,例如可以举出聚烯烃系树脂、聚氨基甲酸酯系树脂、天然橡胶、弹性体等橡胶系树脂、丙烯酸系树脂等。其中,发泡体基材优选以聚烯烃系树脂或者橡胶系树脂作为主成分,其中优选以聚烯烃系树脂或热塑性弹性体树脂作为主成分。通过以这些树脂作为主成分,容易确保发泡体基材的柔软性、机械强度等,粘合带整体能够表现出高追随性和高耐冲击性,并且能够在将胶带拉伸时不发生断裂等地进行再剥离。需要说明的是,发泡体基材的主成分是指,构成发泡体基材的树脂的总量中含量最多的树脂成分。具体而言,是指含量为树脂总量中50质量%以上、优选80质量%以上、90质量%以上、95质量%以上的树脂成分。
58.<聚烯烃系树脂>从对被粘物表面的凹凸的追随性、缓冲吸收性等优异的方面考虑,本发明的发泡体基材的优选的一个方案是以聚烯烃系树脂作为主成分的聚烯烃系树脂发泡体。构成聚烯烃系发泡体的上述聚烯烃系树脂为热塑性树脂,作为其种类,没有特别限定,例如可以举出聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、乙烯-丙烯共聚树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等。其中,通过使用聚乙烯系树脂,容易以均匀厚度进行制造,而且容易赋予适宜的柔软性,因而优选。特别地,聚烯烃系树脂中的聚乙烯系树脂的含量优选为40质量%以上,更优选为50质量%以上,进一步优选为60质量%以上,特别优选为100质量%。
59.作为上述聚乙烯系树脂,使用包含四价过渡金属的茂金属化合物作为聚合催化剂而得到的聚乙烯系树脂的分子量分布窄,在共聚物的情况下,在任何分子量成分中也以几
乎相等的比例导入共聚物成分,因而能够使聚烯烃系发泡体均匀地交联。因此,因为使发泡片均匀地交联而易于将发泡片根据需要进行均匀拉伸,易于使所得到的聚烯烃系树脂发泡体的厚度整体上均匀,因而是优选的。
60.上述聚烯烃系树脂中可以含有除使用包含四价过渡金属的茂金属化合物作为聚合催化剂而得到的聚乙烯系树脂以外的聚烯烃系树脂。作为这样的聚烯烃系树脂,可以举出上述以外的聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂等。需要说明的是,聚烯烃系树脂可以单独使用,也可以并用两种以上。
61.作为这样的聚乙烯系树脂,例如可以举出:直链状低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、含有50质量%以上乙烯的乙烯-α-烯烃共聚物、含有50质量%以上乙烯的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等,它们可以单独使用,也可以并用两种以上。作为构成乙烯-α-烯烃共聚物的α-烯烃,例如可以举出:丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯等。
62.另外,作为上述聚丙烯系树脂,没有特别限定,例如可以举出:聚丙烯、含有50质量%以上丙烯的丙烯-α-烯烃共聚物等,它们可以单独使用,也可以并用两种以上。作为构成丙烯-α-烯烃共聚物的α-烯烃,例如可以举出乙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯等。
63.<橡胶系树脂>本发明的发泡体基材的优选的一个方案为以橡胶系树脂作为主成分的橡胶系树脂发泡体。作为构成橡胶系树脂发泡体的橡胶系树脂,没有特别限定,可以举出天然橡胶、热塑性弹性体树脂、热固性弹性体树脂等。这些橡胶系树脂可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
64.其中,上述发泡体基材优选以弹性体树脂作为主成分,更优选以热塑性弹性体树脂作为主成分。
65.热塑性弹性体树脂可以使用非交联弹性体和交联弹性体中的任一种。从有效地提高缓冲性的观点出发,优选非交联弹性体。
66.另外,热塑性弹性体树脂也可以为对构成热塑性弹性体的聚合物进行氢化而成的氢化热塑性弹性体。作为氢化热塑性弹性体,具体而言,可以举出后述的sebc等氢化苯乙烯系热塑性弹性体、cebc等氢化烯烃系热塑性弹性体等。
67.作为热塑性弹性体树脂,只要能够形成满足所期望的物性的发泡体基材就没有特别限定,例如可以举出:烯烃系热塑性弹性体、丙烯酸系热塑性弹性体、氨基甲酸酯系热塑性弹性体、苯乙烯系热塑性弹性体、硅酮系热塑性弹性体、酯系热塑性弹性体、氯乙烯系热塑性弹性体、酰胺系热塑性弹性体。它们当中,优选烯烃系热塑性弹性体或苯乙烯系热塑性弹性体,从对被粘物表面的凹凸的追随性、缓冲吸收性等特别优异的方面考虑,更优选烯烃系热塑性弹性体。
68.(烯烃系热塑性弹性体树脂)烯烃系热塑性弹性体树脂在硬链段中具有聚烯烃,在软链段中具有橡胶成分和/或非结晶性聚乙烯。另外,烯烃系热塑性弹性体可以是聚烯烃与橡胶成分的单纯混合型,也可以是通过动态硫化等方法在橡胶成分中导入了部分交联乃至完全交联后的动态交联型,也可以为聚合型。
69.作为构成烯烃系热塑性弹性体树脂的硬链段的聚烯烃,例如可以举出具有1~4个碳原子的α-烯烃的均聚物或两种以上的α-烯烃的共聚物,具体而言,可以举出聚丙烯、聚乙烯等热塑性结晶性聚烯烃。另外,作为构成软链段的橡胶成分,可以举出完全硫化或部分硫化的橡胶。例如可以举出:丁基橡胶、卤化丁基橡胶、乙烯-丙烯橡胶(epm)、乙烯-丙烯-二烯橡胶(epdm)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚丁烯、聚异丁烯、氯化聚乙烯、丁腈橡胶、nbr、天然橡胶等。其中优选乙烯-丙烯橡胶(epm)、乙烯-丙烯-二烯橡胶(epdm)。
70.另外,烯烃系热塑性弹性体树脂可以为嵌段共聚物。作为烯烃系热塑性弹性体树脂的嵌段共聚物可以举出具有结晶性嵌段和软链段嵌段的共聚物,例如可以举出结晶性烯烃嵌段-乙烯/丁烯共聚物-结晶性烯烃嵌段共聚物(cebc)。在cebc中构成结晶性嵌段的烯烃结晶优选为结晶性乙烯。
71.(苯乙烯系热塑性弹性体)作为上述苯乙烯系热塑性弹性体,可以举出具有苯乙烯的聚合物或共聚物嵌段与共轭双烯化合物的聚合物或共聚物嵌段的嵌段共聚物、及其氢化物等。作为共轭双烯化合物,可以举出异戊二烯、丁二烯等。
72.另外,苯乙烯系热塑性弹性体可以经过了氢化,也可以没有经过氢化。在氢化的情况下,氢化可以利用公知的方法进行。
73.作为上述苯乙烯系热塑性弹性体,更具体而言,可以举出苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(si)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(sis)、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(sbr)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(sbs)、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(sebs)、苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(seps)、苯乙烯-乙烯/丁烯嵌段共聚物(seb)、苯乙烯-乙烯/丙烯嵌段共聚物(sep)、苯乙烯-乙烯/丁烯-结晶性烯烃嵌段共聚物(sebc)、苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(sibs)等。
74.(其他树脂成分)在构成发泡体基材的树脂为作为主成分的热塑性弹性体树脂与其他树脂成分的混合物的情况下,作为上述其他树脂成分,可以考虑与弹性体的相容性等适当进行选择,例如可以举出聚烯烃树脂、聚苯乙烯树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、尼龙树脂等。作为聚烯烃树脂,可以举出聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等,它们中优选聚乙烯树脂。
75.<任选成分>本发明的发泡体基材至少包含树脂,在不损及其物性的范围内,可以根据需要含有着色剂、增塑剂、抗氧化剂、氧化锌等发泡助剂、气泡核调整剂、热稳定剂、氢氧化铝、氢氧化镁等阻燃剂、抗静电剂、玻璃制、塑料制的中空球
·
珠、金属粉末、金属化合物等填充剂、导电性填料、导热性填料等。关于这些任选成分,在后述的发泡体基材的制造方法的项中进行说明。
76.(3)发泡体基材的制造方法本发明的发泡体基材可以使用公知的发泡体的制造方法进行制造,没有特别限定,作为一个方案,例如可以通过以下方法进行制造,所述方法至少具有:发泡性树脂片形成工序,得到将至少包含树脂成分和发泡剂的发泡性树脂组合物成型为片状而成的发泡性树脂片;和发泡工序,使上述发泡性树脂片发泡而形成发泡体基材。
77.发泡性树脂组合物至少包含树脂和发泡剂。树脂与上述的发泡体基材的树脂相同。例如,作为用于制造聚烯烃系发泡体的发泡性树脂组合物的一个例子,可以使用如下组成,即至少含有聚烯烃系树脂和热分解型发泡剂,所述聚烯烃系树脂含有40质量%以上的使用包含四价过渡金属的茂金属化合物作为聚合催化剂而得到的聚乙烯系树脂。
78.作为发泡剂,可以使用在树脂发泡体的制造中所使用的热分解型发泡剂,可以使用例如偶氮化合物、亚硝基化合物、肼衍生物、氨基脲化合物等有机系发泡剂、酸铵、碳酸钠、碳酸氢铵、碳酸氢钠、亚硝酸铵、硼氢化钠、无水柠檬酸单钠等无机系发泡剂。发泡性树脂组合物中的发泡剂的添加量可以根据发泡体基材的发泡倍率适当确定,例如相对于树脂100质量份,优选为1质量份以上且40质量份以下,更优选为1质量份以上且30质量份以下。
79.发泡性树脂组合物优选根据对发泡体基材和使用其的粘合带所要求的外观性、遮光性、遮蔽性、光反射性、耐光性等而含有着色剂。例如,在要求遮光性、遮蔽性的情况下,发泡性树脂组合物优选包含黑色着色剂。作为黑色着色剂,例如可以使用炭黑、石墨、氧化铜、二氧化锰、苯胺黑、苝黑、钛黑、花青黑、活性炭、铁酸盐、磁铁矿、氧化铬、氧化铁、二硫化钼、铬络合物、复合氧化物系黑色色素、蒽醌系有机黑色色素等。其中,从成本、获得性、绝缘性、耐受将发泡性聚烯烃系树脂组合物挤出的工序、加热发泡工序的温度的耐热性的观点出发,优选炭黑。
80.另外,在要求外观性、光反射性、耐光性等的情况下,发泡性树脂组合物优选包含白色着色剂。作为白色着色剂,例如可以使用氧化钛、氧化锌、氧化铝、氧化硅、氧化镁、氧化锆、氧化钙、氧化锡、氧化钡、氧化铯、氧化钇、碳酸镁、碳酸钙、碳酸钡、碳酸锌、氢氧化铝、氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化锌、硅酸铝、硅酸钙、硫酸钡、硫酸钙、硬脂酸钡、锌白、滑石、二氧化硅、氧化铝、粘土、高岭土、磷酸钛、云母、石膏、白炭墨、硅藻土、膨润土、锌钡白、沸石、绢云母等无机系白色着色剂、硅酮系树脂颗粒、丙烯酸系树脂颗粒、氨基甲酸酯系树脂颗粒、三聚氰胺系树脂颗粒等有机系白色着色剂等。其中,从成本、获得性、色调、耐受将发泡性聚烯烃系树脂组合物挤出的工序、加热发泡工序的温度的耐热性的观点出发,优选氧化铝、氧化锌。
81.另外,发泡性树脂组合物在不损及发泡体基材的物性的范围内可以根据需要含有增塑剂、抗氧化剂、氧化锌等发泡助剂、气泡核调整剂、热稳定剂、氢氧化铝、氢氧化镁等阻燃剂、抗静电剂、玻璃制、塑料制的中空球
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珠、金属粉末、金属化合物等填充剂、导电性填料、导热性填料等其他成分。
82.为了维持发泡体基材的适度的追随性、缓冲性和伸长性,着色剂、其他成分的含量分别相对于树脂优选为0.1质量%以上且10质量%以下,更优选为1质量%以上且7质量%以下。
83.需要说明的是,在将上述着色剂、热分解型发泡剂、发泡助剂等配合于发泡性树脂组合物的情况下,从防止颜色不均、局部过度发泡、发泡不足的观点出发,优选在供给至挤出机前预先利用发泡性树脂组合物、与发泡性树脂组合物相容性高的热塑性树脂制成母料。
84.发泡性树脂片是将发泡性树脂组合物成型为片状而成的,相当于发泡体基材的前体。在发泡性树脂片形成工序中,作为发泡体树脂片的制造方法,例如将发泡性树脂组合物供给至挤出机进行熔融混炼,从挤出机以片状挤出,由此得到。
85.作为在发泡工序中使发泡性树脂片发泡的方法,没有特别限制,可以根据目的适当选择,例如可以举出利用热风进行加热的方法、利用红外线进行加热的方法、利用盐浴的方法、利用油浴的方法等,这些方法也可以并用。其中,利用热风进行加热的方法、利用红外线进行加热的方法由于在发泡体表面的外观方面正反面的差异小,因而优选。
86.发泡体基材的制造方法在发泡性树脂片形成工序与发泡工序之间,可以具有使发泡性树脂片交联的交联工序。其中,在制造烯烃系发泡体的情况下,优选发泡性聚烯烃系树脂片发生了交联。
87.在交联工序中,作为使发泡性树脂片交联的方法,没有特别限定,例如可以举出:对发泡性树脂片照射电离性放射线的方法;在形成发泡性树脂片前的发泡性树脂组合物中预先配合有机过氧化物,对所得到的发泡性树脂片进行加热而使有机过氧化物分解的方法等,这些方法也可以并用。
88.作为电离性放射线,例如可以举出电子束、α射线、β射线、γ射线等。就电离性放射线的剂量而言,可进行适当调整使得发泡体基材的凝胶分率达到上述的优选范围,优选5kgy~200kgy的范围。另外,对于电离性放射线的照射,从形成均匀的交联结构、其结果形成比较均匀的发泡结构的方面考虑,优选从发泡性树脂片的双面进行照射,优选其照射量相同。
89.另外,作为可配合于发泡性树脂组合物的有机过氧化物,可以举出例如1,1-双(叔丁基过氧化)3,3,5-三甲基环己烷、1,1-双(叔丁基过氧基)环己烷、2,2-双(叔丁基过氧化)辛烷、4,4-双(叔丁基过氧化)戊酸正丁酯、二叔丁基过氧化物、叔丁基枯基过氧化物、二枯基过氧化物、α,α
’‑
双(叔丁基过氧化间异丙基)苯、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己-3-炔、过氧化苯甲酰、过氧化新癸酸异丙苯酯、过氧化苯甲酸叔丁酯、2,5-二甲基-2,5-二(过氧化苯甲酰)己烷、过氧化异丙基碳酸叔丁酯、过氧化烯丙基碳酸叔丁酯等,它们可以单独使用,也可以并用两种以上。有机过氧化物的添加量相对于发泡性树脂组合物中所含的树脂100质量份,优选为0.01质量份以上且5质量份以下,更优选为0.1质量份以上且3质量份以下。
90.发泡体基材的制造方法可以包括:在发泡工序后使发泡体基材熔融或软化并使之朝向纵向或横向中的任一个方向或这两个方向拉伸的拉伸工序;或者,与发泡工序的同时朝向发泡性树脂片的纵向或横向中的任一个方向或这两个方向拉伸的拉伸工序。上述拉伸工序根据需要进行即可,可以进行多次。
91.上述拉伸工序可以在发泡结束后进行,或者,也可以在使发泡性树脂片发泡的同时进行。在发泡工序后进行拉伸工序的情况下,可以将通过发泡工序所得到的发泡体基材在不进行冷却而维持发泡时的熔融状态的情况下继而对发泡体基材进行拉伸,或者,也可以在将发泡体基材冷却后,再次对发泡片进行加热而使之形成熔融或软化状态后对发泡体基材进行拉伸。
92.此处,发泡体基材的熔融状态是指,将发泡体基材加热至构成该发泡体基材的树脂的熔点以上的状态。另外,发泡体基材的软化是指,将发泡体基材加热至构成该发泡体基材的树脂的软化点以上且低于熔点的温度的状态。通过对上述发泡体基材进行拉伸,能够使发泡体基材的气泡沿规定方向拉伸而发生变形,从而制造气泡的纵横比在规定范围内的发泡体。
93.此外,对于发泡体基材的拉伸方向而言,可以朝向长条状的发泡性树脂片的纵向或横向进行拉伸,或者,也可以朝向纵向和横向进行拉伸。需要说明的是,在使发泡体基材朝向纵向和横向进行拉伸的情况下,可以使发泡体基材同时朝向纵向和横向进行拉伸,也可以每次沿一个方向分别地进行拉伸。
94.作为将上述发泡体基材沿纵向进行拉伸的方法,例如可以举出:相较于将长条状的发泡性树脂片供给至发泡工序的速度(供给速度),加快在发泡后将长条状的发泡片一边冷却一边卷取的速度(卷取速度),由此将发泡体基材沿纵向进行拉伸的方法;相较于将所得到的发泡体基材供给至拉伸工序的速度(供给速度),加快将发泡体基材卷取的速度(卷取速度),由此将发泡体基材沿纵向进行拉伸的方法等。需要说明的是,在前一方法中,发泡性树脂片由于其自身的发泡而沿纵向发生膨胀,因而在将发泡体基材沿纵向进行拉伸的情况下,需要在考虑了发泡性树脂片的发泡导致的在纵向上的膨胀量的基础上,调整发泡体基材的供给速度和卷取速度以使得发泡体基材在纵向上被进行该膨胀量以上的拉伸。
95.另外,作为将上述发泡体基材沿横向进行拉伸的方法,优选的是:将发泡体基材的横向的两端部利用一对把持构件进行把持,使该一对把持构件朝向相互远离的方向缓缓移动,由此将发泡体基材沿横向进行拉伸的方法。需要说明的是,发泡性树脂片由于其自身的发泡而在横向上发生膨胀,因而在将发泡体基材沿横向进行拉伸的情况下,需要在考虑了发泡性树脂片的发泡导致的在横向上的膨胀量的基础上,进行调整使得发泡体基材在横向上被进行该膨胀量以上的拉伸。
96.发泡体基材的纵向上的拉伸倍率优选为1.1倍以上且2.0倍以下,更优选为1.2倍以上且1.5倍以下。另外,发泡体基材的横向上的拉伸倍率优选为1.2倍以上且4.5倍以下,更优选为1.5倍以上且3.5倍以下。
97.2.粘合剂层作为本发明的粘合带,可以使用在上述的发泡体基材的单面或双面直接或隔着其他层地具有粘合剂层的粘合带。
98.(1)组成作为可用于形成上述粘合剂层的粘合剂,只要至少含有粘合剂树脂作为主成分就没有特别限定,可以使用例如以(甲基)丙烯酸系共聚物作为粘合剂树脂的主成分的丙烯酸系粘合剂、以氨基甲酸酯系聚合物作为粘合剂树脂的主成分的氨基甲酸酯系粘合剂、以橡胶系聚合物作为粘合剂树脂的主成分的橡胶系粘合剂、以硅酮系聚合物作为粘合剂树脂的主成分的硅酮系粘合剂等。其中,优选从丙烯酸系粘合剂、氨基甲酸酯系粘合剂和橡胶系粘合剂中选择1种或2种以上。
99.粘合剂树脂的主成分是指,在粘合剂树脂中含量最多的树脂成分,具体而言,是指在粘合剂树脂中含量为80%以上、优选为90%以上、进一步优选为95%以上、更优选为99%以上的树脂成分。
100.<丙烯酸系粘合剂>丙烯酸系粘合剂至少含有以(甲基)丙烯酸系共聚物作为主成分的粘合剂树脂。上述丙烯酸系粘合剂可以根据需要含有增粘树脂、交联剂、填料等其他成分。需要说明的是,(甲基)丙烯酸是指,丙烯酸或甲基丙烯酸。另外,(甲基)丙烯酸酯是指,丙烯酸酯或甲基丙
烯酸酯。
101.在丙烯酸系粘合剂中,作为用作粘合剂树脂的主成分的(甲基)丙烯酸系共聚物没有特别限定,可以举出(甲基)丙烯酸系无规共聚物、(甲基)丙烯酸系嵌段共聚物等。(甲基)丙烯酸系无规共聚物和(甲基)丙烯酸系嵌段共聚物可以独立使用,也可以并用。
102.((甲基)丙烯酸系无规共聚物)在丙烯酸系粘合剂中,作为用作粘合剂树脂的主成分的(甲基)丙烯酸系共聚物的1个方案,可以举出(甲基)丙烯酸系无规共聚物(以下设为(甲基)丙烯酸系共聚物(a)。)。丙烯酸系粘合剂可以包含1种或2种以上的(甲基)丙烯酸系无规共聚物作为粘合剂树脂。
103.(甲基)丙烯酸系共聚物(a)通过将包含(甲基)丙烯酸系单体的单体成分进行聚合而得到。作为可用于制造(甲基)丙烯酸系共聚物(a)的(甲基)丙烯酸系单体,例如可以使用(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等具有碳原子数为1~12的烷基的(甲基)丙烯酸酯等。
104.其中,作为(甲基)丙烯酸系单体,优选使用具有碳原子数为4~12的烷基的(甲基)丙烯酸酯,进一步优选使用具有碳原子数为4~8的烷基的(甲基)丙烯酸酯,从兼顾优异的粘接力和优异的追随性的方面考虑,特别优选使用丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯中的任一者或这两者。
105.上述具有碳原子数为1~12的烷基的(甲基)丙烯酸酯相对于在上述(甲基)丙烯酸系共聚物(a)的制造中使用的单体的总量,优选使用60质量%以上,更优选使用量在80质量%~98.5质量%的范围内,从兼顾优异的粘接力和优异的追随性的方面考虑,进一步优选使用量在90质量%~98.5质量%的范围内。
106.另外,在制造上述(甲基)丙烯酸系共聚物(a)时,作为单体可以使用高极性乙烯基单体。作为上述高极性乙烯基单体,可以使用具有羟基的乙烯基单体、具有羧基的乙烯基单体、具有酰胺基的乙烯基单体等中的1种或组合使用2种以上。
107.作为具有羟基的单体,可以使用例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯等具有羟基的(甲基)丙烯酸酯。
108.作为具有羧基的乙烯基单体,例如可以使用丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、(甲基)丙烯酸二聚体、丁烯酸、环氧乙烷改性琥珀酸丙烯酸酯等,其中优选使用丙烯酸。
109.作为具有酰胺基的单体,例如可以使用n-乙烯基吡咯烷酮、n-乙烯基己内酰胺、丙烯酰吗啉、丙烯酰胺、n,n-二甲基丙烯酰胺等。
110.作为上述高极性乙烯基单体,除了上述单体以外,也可以使用乙酸乙烯酯、环氧乙烷改性琥珀酸丙烯酸酯、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸等。
111.上述高极性乙烯基单体相对于在上述(甲基)丙烯酸系共聚物(a)的制造中使用的单体的总量,优选使用量在1.5质量%~20质量%的范围内,更优选使用量在1.5质量%~10质量%的范围内,从兼顾优异的粘接力和优异的追随性的方面考虑,进一步优选使用量在2质量%~8质量%的范围内。
112.作为上述粘合剂,在使用含有后述的交联剂的粘合剂的情况下,作为上述(甲基)
丙烯酸系共聚物(a),优选使用具有与上述交联剂具有的官能团反应的官能团的(甲基)丙烯酸系共聚物(a)。作为上述(甲基)丙烯酸系共聚物(a)可以具有的官能团,可以举出例如羟基。上述羟基例如可以通过使用具有羟基的乙烯基单体作为上述单体,由此导入(甲基)丙烯酸系共聚物(a)。上述具有羟基的乙烯基单体相对于在(甲基)丙烯酸系共聚物(a)的制造中使用的单体的总量,优选使用量在0.01质量%~1.0质量%的范围内,更优选使用量在0.03质量%~0.3质量%的范围内。
113.作为上述(甲基)丙烯酸系共聚物(a),从得到维持优异的耐冲击性且具备在拆解时等情况下能够容易地剥离的再剥离性能的双面粘合带的方面考虑,优选使用具有40万~300万的重均分子量的共聚物,为了使耐冲击性和再剥离性能更良好,更优选使用具有70万~250万的重均分子量的共聚物。
114.重均分子量是指,通过凝胶渗透色谱法(gpc法)进行测定并进行标准聚苯乙烯换算而算出的值。具体而言,上述重均分子量可以使用东曹株式会社制gpc装置(hlc-8320gpc),在以下的条件下进行测定。样品浓度:0.5质量%(四氢呋喃溶液)样品注入量:100μl洗提液:四氢呋喃流速:1.0ml/分钟测定温度:40℃主柱(本
カラム
):tskgel gmhhr-h(20)2根保护柱:tskgel hxl-h检测器:差示折射计标准聚苯乙烯的重均分子量:1万~2000万(东曹株式会社制)
115.上述(甲基)丙烯酸系共聚物(a)可以通过将上述单体利用溶液聚合法、本体聚合法、悬浮聚合法、乳液聚合法等方法进行聚合来制造,从提高(甲基)丙烯酸系共聚物(a)的生产效率的方面考虑,优选采用溶液聚合法。作为上述溶液聚合法,例如可以举出将上述单体、公知的聚合引发剂和有机溶剂在优选为40℃~90℃的温度下进行混合、搅拌使之进行自由基聚合的方法。利用上述方法得到的(甲基)丙烯酸系共聚物(a)例如在利用溶液聚合法进行制造时,可以为溶解或分散在有机溶剂中的状态。
116.((甲基)丙烯酸系嵌段共聚物)在丙烯酸系粘合剂中,作为用作粘合剂树脂的主成分的(甲基)丙烯酸系共聚物的另一方案,可以举出(甲基)丙烯酸系嵌段共聚物(以下设为(甲基)丙烯酸系共聚物(b)。)。丙烯酸系粘合剂可以包含1种或2种以上的(甲基)丙烯酸系嵌段共聚物作为粘合剂树脂。
117.(甲基)丙烯酸系共聚物(b)包含2种以上的以(甲基)丙烯酸酯单元作为主体的聚合物嵌段即可,可以为(甲基)丙烯酸系二嵌段共聚物,也可以为(甲基)丙烯酸系三嵌段共聚物。其中,优选至少包含(甲基)丙烯酸系三嵌段共聚物。
118.作为上述(甲基)丙烯酸系三嵌段共聚物,没有特别限定,例如可以举出具有通式(-[a1]-[b]-[a2]-)所示的结构的三嵌段共聚物。此处,a1和a2表示甲基丙烯酸烷基酯聚合物嵌段,b表示丙烯酸烷基酯聚合物嵌段。a1和a2各自独立,相互可以为相同的甲基丙烯酸烷基酯单体嵌段,或者也可以为具有不同化学结构的甲基丙烯酸烷基酯单体嵌段。
[0119]
作为构成上述甲基丙烯酸烷基酯单体嵌段的甲基丙烯酸烷基酯单体,例如可以举出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸2-氰基乙酯、甲基丙烯酸苯酯等。这些甲基丙烯酸酯单体可以单独使用,也可以并用2种以上。
[0120]
作为构成上述丙烯酸烷基酯聚合物嵌段的丙烯酸烷基酯单体,例如可以举出:丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸正十四烷酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等。这些丙烯酸酯单体可以单独使用,也可以并用2种以上。
[0121]
甲基丙烯酸烷基酯聚合物嵌段和丙烯酸烷基酯聚合物嵌段可以含有丙烯酸酯单体、甲基丙烯酸酯单体、或者乙烯、丙烯等烯烃、ε-己内酯、戊内酯等内酯等其他构成成分(结构单元)。
[0122]
上述(甲基)丙烯酸系三嵌段共聚物可以根据需要在分子侧链中或在分子主链末端被羟基、羧基、酸酐基、氨基、三甲氧基甲硅烷基等官能团等改性。
[0123]
作为上述(甲基)丙烯酸系二嵌段共聚物,例如可以举出具有通式(-[a]-[b]-)所示的结构的共聚物。关于构成(甲基)丙烯酸系二嵌段共聚物的聚合物嵌段a和聚合物嵌段b等,与上述(甲基)丙烯酸系三嵌段共聚物中的聚合物嵌段a1或a2和聚合物嵌段b的情况同样。
[0124]
(甲基)丙烯酸系共聚物(b)的重均分子量mw优选为5万~30万,进一步优选为10万~25万,更优选为13万~23万。若(甲基)丙烯酸系共聚物(b)的重均分子量mw为上述范围,则从基于伸长的再剥离性的观点出发是优选的。(甲基)丙烯酸系三嵌段共聚物的重均分子量mw的适宜范围也与上述范围相同。需要说明的是,(甲基)丙烯酸系共聚物(b)的重均分子量mw可以设为与上述的(甲基)丙烯酸系共聚物(a)的重均分子量mw的测定方法相同。
[0125]
(甲基)丙烯酸系共聚物(b)的制造方法没有特别限定,可以从以往公知的制造方法中适当选择。例如,可以利用通过阴离子活性聚合法、阳离子活性聚合法将嵌段共聚物逐步聚合的方法、使用有机金属络合物的公知的方法等进行制造。
[0126]
(增粘树脂)从兼顾对被粘物、发泡体基材的优异的粘接力和优异的追随性,而且易于将粘合带拉伸剥离的方面考虑,丙烯酸系粘合剂优选使用含有增粘树脂的粘合剂。
[0127]
作为上述增粘树脂,例如可以使用松香系增粘树脂、聚合松香系增粘树脂、聚合松香酯系增粘树脂、松香酚系增粘树脂、稳定化松香酯系增粘树脂、歧化松香酯系增粘树脂、氢化松香酯系增粘树脂、萜烯系增粘树脂、萜烯酚系增粘树脂、石油树脂系增粘树脂、(甲基)丙烯酸酯树脂系增粘树脂。在使用乳液型粘合剂作为上述粘合剂的情况下,作为上述增粘树脂也优选使用乳液型增粘树脂。
[0128]
作为上述增粘树脂,优选使用上文中的歧化松香酯系增粘树脂、聚合松香酯系增粘树脂、松香酚系增粘树脂、氢化松香酯系增粘树脂、(甲基)丙烯酸酯系树脂、萜烯酚系树脂、石油系树脂中的1种或组合使用2种以上。
[0129]
作为上述增粘树脂,优选使用软化点在30℃~180℃的范围的增粘树脂,从兼顾对被粘物、发泡体基材的优异的粘接力和优异的追随性的方面考虑,更优选使用软化点在70
℃~140℃的范围的增粘树脂。在使用上述(甲基)丙烯酸酯增粘树脂的情况下,作为(甲基)丙烯酸酯增粘树脂,优选使用玻璃化转变温度为30℃~200℃的(甲基)丙烯酸酯增粘树脂,更优选使用玻璃化转变温度为50℃~160℃的(甲基)丙烯酸酯增粘树脂。
[0130]
上述增粘树脂相对于上述丙烯酸系共聚物100质量份,优选使用量在5质量份~65质量份的范围内,从兼顾对被粘物、发泡体的优异的粘接力和优异的追随性的方面考虑,更优选使用量在8质量份~55质量份的范围内。
[0131]
(交联剂)为了易于确保对被粘物、发泡体基材的优异的粘接力,丙烯酸系粘合剂优选使用交联剂。作为上述交联剂,例如可以使用异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、金属螯合物系交联剂、氮杂环丙烷(氮丙啶)系交联剂等。其中,作为上述交联剂,优选使用具有高的与丙烯酸系共聚物的反应性的异氰酸酯系交联剂和环氧系交联剂中的任一者或这两者,更优选使用异氰酸酯系交联剂。
[0132]
作为上述异氰酸酯系交联剂,例如可以使用甲苯二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯等,优选使用甲苯二异氰酸酯、三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯。
[0133]
上述交联剂优选选择使用使得粘合剂层的相对于甲苯的凝胶分率为40~80%的量,更优选选择使用使得凝胶分率为30质量%~70质量%的量,从得到兼顾对被粘物、发泡体基材的优异的粘接力、优异的追随性和拉伸剥离时的粘合剂层的强度的粘合带的方面考虑,进一步优选选择使用使得凝胶分率为35质量%~65质量%的量。
[0134]
需要说明的是,粘合剂层的凝胶分率是指,利用下述所示的方法测定的值。首先,在剥离衬材的脱模处理面以干燥后的厚度为50μm的方式涂敷粘合剂,然后在100℃的环境下干燥3分钟后,在40℃的环境下进行2天熟化,由此形成粘合剂层,将上述粘合剂层裁切成纵50mm且横50mm的正方形后作为试验片。测定上述试验片的质量(g1)后,在23℃的环境下使上述试验片在甲苯中浸渍24小时,对于浸渍后的上述试验片和甲苯的混合物,使用300目金属丝网进行过滤,由此提取不溶于甲苯的不溶成分,并测定将上述不溶成分在110℃的环境下干燥1小时后的质量(g2)。基于上述质量(g1)、质量(g2)和下述式,算出其凝胶分率。凝胶分率(质量%)=(g2/g1)
×
100
[0135]
<橡胶系粘合剂>橡胶系粘合剂至少含有以橡胶和/或弹性体作为主成分的粘合剂树脂。上述橡胶系粘合剂可以根据需要含有增粘树脂、交联剂、填料等其他成分。作为优选作为粘合剂树脂的主成分的一个方案,可以适宜地使用聚芳香族乙烯基化合物与共轭双烯化合物的嵌段共聚物,尤其可以使用苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯共聚物等苯乙烯系树脂。
[0136]
作为苯乙烯系树脂,可以使用苯乙烯-异戊二烯共聚物或/和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物或/和苯乙烯-异戊二烯共聚物、以及苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物的混合物。由该成分构成的苯乙烯系树脂对本发明的粘合带赋予优异的粘接物性和保持力。
[0137]
上述苯乙烯系树脂相对于上述苯乙烯-异戊二烯共聚物与苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物的总质量,优选以10质量%~80质量%的范围包含下述化学式(1)所示的结构单元,更优选以12~60质量%的范围包含下述化学式(1)所示的结构单元,进一步优选以15~
40质量%的范围包含下述化学式(1)所示的结构单元,更进一步优选以17~35质量%的范围包含下述化学式(1)所示的结构单元。由此,可以得到优异的粘接性。
[0138]
【化1】
[0139]
作为上述苯乙烯系树脂,可以使用含有2种以上结构不同的共聚物的苯乙烯系树脂,可以使用组合含有苯乙烯-异戊二烯共聚物和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物的苯乙烯系树脂。
[0140]
上述苯乙烯系树脂优选使用相对于上述苯乙烯-异戊二烯共聚物和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物的合计质量,以0质量%~80质量%的范围含有上述苯乙烯-异戊二烯共聚物的树脂,更优选使用以0质量%~77质量%的范围含有上述苯乙烯-异戊二烯共聚物的树脂,进一步优选使用以0质量%~75质量%的范围含有上述苯乙烯-异戊二烯共聚物的树脂,更进一步优选使用以0质量%~70质量%的范围含有上述苯乙烯-异戊二烯共聚物的树脂。通过设为上述范围,能够使本发明的粘合带兼顾优异的粘接性能和热耐久性。
[0141]
另外,苯乙烯-异戊二烯共聚物的使用凝胶渗透色谱(gpc)以标准聚苯乙烯换算计测定的重均分子量(凝胶渗透色谱仪、东曹公司制sc-8020、高分子量柱tskgelgmhhr-h、溶剂:四氢呋喃)优选为1万~80万的范围,更优选为3万~50万的范围,更进一步优选为5万~30万的范围。
[0142]
橡胶系粘合剂除了上述橡胶系树脂以外,还可以含有增粘树脂。作为增粘树脂,可以举出上述的可以在丙烯酸系粘合剂中含有的增粘树脂、c5系石油树脂、c5系/c9系石油树脂、脂环族系石油树脂等石油树脂等。其中,上述石油树脂容易与构成苯乙烯系树脂的聚异戊二烯结构相容,其结果,能够提高粘合带的初始粘接力。作为橡胶系粘合剂中的增粘树脂的含量的优选范围,可以与上述的丙烯酸系粘合剂中的增粘树脂的含量的范围同样设定。
[0143]
<填料颗粒>上述粘合剂层和形成该粘合剂层的粘合剂优选含有1种或2种以上的填料颗粒。这是因为,通过使粘合剂层含有填料颗粒,在对粘合带进行拉伸时,填料颗粒从该粘合剂层露出,由此,粘合剂层与被粘物的粘接面积减小,因此,即便粘合带的拉伸方向相对于被粘物的贴合面(有时也称为“粘接面”)是比较大的角度、例如垂直方向(有时也称为“90
°
方向”)的情况下,以及即便以较快的速度进行伸长的情况下,也能够更简易且更快速地剥离粘合带。
[0144]
作为上述填料颗粒的形态,没有特别限制,可以在不损及本发明的效果的范围内适当选择,可以举出中空颗粒、实心颗粒、核-壳型颗粒、球、珠等。
[0145]
作为填料颗粒的形状,没有特别限制,可以根据目的适当选择,可以是规则的形状,也可以是不规则的形状。作为填料颗粒的形状的具体例,可以举出多边形状、立方体状、
椭圆状、球状、针状、平板状、鳞片状等。这些形状的填料颗粒可以单独使用1种,也可以并用2种以上。另外,这些形状的填料也可以是凝聚体。它们当中,作为填料颗粒的形状,优选椭圆状、球状、多边形状。若填料颗粒的形状为椭圆状、球状、多边形状等形状,则在粘合带伸长时,相对于被粘物的滑动良好,可以更简易且更快速地剥离粘合带。特别优选为球状。
[0146]
上述填料颗粒可以为无机填料,也可以为有机填料。这些填料颗粒可以使用单独1种,也可以并用2种以上。
[0147]
作为构成无机填料的材料,可以举出金属、金属氢氧化物、金属氧化物、硅酸盐、碳、二氧化硅、玻璃等。作为上述金属,例如可以使用铝、镁、锆、钙、钡、锡、镍、钛、铜、银、金等。作为上述金属氢氧化物,例如可以使用氢氧化铝、氢氧化镁、氢氧化锆、氢氧化钙、氢氧化钡等。作为上述金属氧化物,可以使用例如氧化硅、氧化镁、氧化锌、氧化钛、氧化锆、氧化铁、氧化铝、氧化钙等。作为上述硅酸盐,例如可以使用滑石、云母。
[0148]
作为上述有机填料的材料,可以举出聚烯烃系树脂、聚酯系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚氨基甲酸酯系树脂、硅酮系树脂、橡胶系树脂、尿素-甲醛系树脂、苯乙烯/甲基丙烯酸共聚物、氟系树脂、丙烯酸系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚酰胺系树脂、环氧系树脂、热固性树脂等。其中,优选由硅树脂和/或硅酮橡胶形成的硅酮系填料。
[0149]
作为上述硅酮系填料,具体而言,可以使用使直链状的有机聚硅氧烷三维交联而成的硅酮橡胶颗粒(参见日本特开昭63-77942号公报、日本特开平3-93834号公报、日本特开平04-198324号公报)、将硅酮橡胶粉末化而成的颗粒(参见美国专利第3843601号说明书、日本特开昭62-270660号公报、日本特开昭59-96122号公报)等。此外,也可以利用将由上述方法得到的硅酮橡胶颗粒的表面用作为具备(r’sio
3/2
)n(r’表示取代或未取代的一价烃基)所示的以三维网孔状交联的结构的聚有机硅倍半氧烷固化物的硅酮树脂被覆的结构(核-壳结构)的硅酮复合颗粒(参见日本特开平7-196815号公报)。
[0150]
其中,粘合剂层优选含有核(core)为硅酮橡胶颗粒且被覆上述核(core)的壳(shell)为硅酮树脂的核-壳型的硅酮复合颗粒。这是因为,通过使粘合剂层含有核-壳型的硅酮复合颗粒,可以更有效地实现兼顾基于硅酮橡胶颗粒的耐冲击性和基于硅酮树脂的返工性。作为该硅酮颗粒,可以使用trefil e-500、trefil e-600、trefil e-601、trefil e-850等分别以上述的商品名由东丽
·
道康宁
·
硅酮株式会社销售的商品、以及kmp-600、kmp-601、kmp-602、kmp-605等由信越化学工业株式会社销售的商品。
[0151]
另外,作为其他硅酮系填料,可以使用丙烯酸改性硅酮颗粒。作为丙烯酸改性硅酮颗粒,可以举出下述通式(c)所示的聚有机硅氧烷、丙烯酸系酯单体和/或甲基丙烯酸系酯单体、以及含有可与其共聚的官能团的单体的乳化接枝聚合物。作为上述丙烯酸改性硅酮颗粒,例如可以使用chaline r-170s、chaline r-200(以上为日信化学工业株式会社制)等市售品。
[0152]
【化2】
[0153]
(上述通式(c)中,r1和r2各自独立地表示取代或未取代的碳数1~20的烷基或碳数6~20的芳基,x1、x2、x3、x4、x5和x6各自独立地表示取代或未取代的碳数1~20的烷基、碳数6~20的芳基、碳数1~20的烷氧基或羟基,y1和y2各自独立地表示x1或-[o-si(x7)(x8)]
c-x9所示的基团,x7、x8和x9各自独立地表示取代或未取代的碳数1~20的烷基、碳数6~20的芳基、碳数1~20的烷氧基或羟基,x1、x2、x3、x4、x5、x6、x7、x8和x9以及y1和y2中的至少2个基团为羟基,a、b和c各自独立地为0≤a≤1000的整数、100≤b≤10000的整数、满足1≤c≤1000的整数。)
[0154]
填料颗粒优选使用平均粒径0.01μm~70μm的颗粒,进一步优选使用平均粒径0.05μm~50μm的颗粒,更优选使用平均粒径0.1μm~30μm的颗粒,更进一步优选使用平均粒径0.5μm~15μm的颗粒。另外,填料颗粒的粒径优选小于粘合剂层的厚度。通过使上述填料颗粒的平均粒径为上述范围,能够兼顾更优异的粘合性能和优异的再剥离性。
[0155]
需要说明的是,颗粒的平均粒径是指体积平均粒径,例如可以通过使用利用激光衍射散射法的测定机(microtrac)来进行测定。
[0156]
上述粘合剂层可以含有上述填料颗粒,也可以不含有,但是由于将粘合带拉伸剥离时从粘合剂层的表面露出的填料颗粒使得粘合剂层容易从被粘物剥离从而再剥离性提高,因而上述粘合剂层优选含有填料颗粒。在上述粘合剂层中具有填料颗粒的情况下,上述填料颗粒的含量可以适当设定,其中,从得到更进一步优异的再剥离性的方面考虑,优选相对于上述粘合剂树脂100质量份小于25质量份。作为上述粘合剂层中的上述填料颗粒的含量,更具体而言,优选相对于上述粘合剂树脂100质量份大于0质量份且小于25质量份,更优选为大于0质量份且为20质量份以下,更优选为1质量份以上且18质量份以下,进一步优选为2质量份以上且15质量份以下。通过将上述粘合剂层中的上述填料颗粒的含量设为上述范围,能够兼顾更优异的粘合性能和基于相对于被粘面以所期望的拉伸角度进行拉伸的优异的再剥离性。
[0157]
<其他添加剂>上述粘合剂层和形成该粘合剂层的粘合剂可以使用含有例如增塑剂、软化剂、抗氧化剂、阻燃剂、颜料
·
染料等着色剂、流平剂、增稠剂、斥水剂、消泡剂等添加剂作为其他成分的粘合剂层和形成该粘合剂层的粘合剂。
[0158]
(2)性状和物性本发明的粘合剂层的基于应力-应变曲线的应变量为100%时的拉伸应力优选为3n/cm2以上且70n/cm2以下,进一步优选为5n/cm2以上且60n/cm2以下,更优选为8n/cm2以上且50n/cm2以下。这是因为,通过使粘合剂层的基于应力-应变曲线的应变量为100%时的拉伸应力在上述的范围内,能够确保在再剥离时粘合剂层不发生断裂的强度,并且能够确保阶差部的追随性所需要的柔软性。
[0159]
粘合剂层的基于应力-应变曲线的应变量为100%时的拉伸应力是起因于构成粘合剂层的粘合剂的物性。换言之,粘合剂层的基于应力-应变曲线的应变量为100%时的拉伸应力是指,形成上述粘合剂层的粘合剂的基于应力-应变曲线的应变量为100%时的拉伸应力。粘合剂层的基于应力-应变曲线的应变量为100%时的拉伸应力是指:对于通过将厚度50μm的粘合剂层层叠而得到的厚度约400μm、标线间隔2cm且宽度1cm的由粘合剂层形成的试验片,在温度23℃和湿度50%的测定环境下,使用拉伸试验机以拉伸速度300mm/分钟
进行拉伸,在所测定的应力-应变曲线(所谓的s-s曲线)中,应变量为100%时的拉伸应力。
[0160]
上述粘合层的断裂强度没有特别限定,优选为0.3mpa~3.5mpa,其中优选为0.4mpa~2.5mpa,更优选为0.5mpa~1.5mpa。通过将粘合层的断裂强度设为上述范围内,借助与上述的发泡体基材的组合,能够在将粘合带拉伸剥离时抑制该粘合带发生断裂,用于使该粘合带伸长的载荷不会变得过度,因此基于撕扯的再剥离作业变得容易。另外,在将粘合带拉伸剥离时,不容易产生因该粘合层的凝聚破坏而产生的残胶,可以得到充分的粘合性。
[0161]
上述粘合层的断裂强度是指:将粘合层冲切为标线长度20mm、宽度10mm的哑铃状,在测定气氛23℃、50%rh的条件下,使用tensilon拉伸试验机(型式:rtf1210、a&d company,limited制),以拉伸速度300mm/分钟沿长度方向拉伸,在发生断裂时测定的应力值。
[0162]
上述粘合层的断裂伸长率没有特别限定,优选为500%~5000%,更优选为700%~4000%,进一步优选为900%~3800%。通过使粘合层的断裂伸长率在上述优选范围内,借助与上述的发泡体基材的组合,能够兼顾适宜的粘接性和再剥离性(易剥离性)。
[0163]
上述粘合层的断裂伸长率是指:将粘合层冲切为标线长度20mm、宽度10mm的哑铃状,在测定气氛23℃、50%rh的条件下,使用tensilon拉伸试验机(型式:rtf1210、株式会社a&d制),以拉伸速度300mm/分钟沿长度方向拉伸,在发生断裂时所测定的拉伸伸长率。
[0164]
上述粘合剂层的在频率1hz下的损耗角正切(tanδ)显示峰值的温度优选为-40℃~20℃,进一步优选为-30℃~15℃,更优选为-20℃~10℃。通过将粘合剂层的损耗角正切的峰值设为该范围,容易赋予在常温下的与被粘物的良好的密合性。
[0165]
粘合剂层的在频率1hz下的损耗角正切(tanδ)根据利用基于温度分散的动态粘弹性测定所得到的储能弹性模量(g’)、损耗弹性模量(g”),通过式tanδ=g”/g’求出。在动态粘弹性的测定中,使用粘弹性试验机(ta instruments japan公司制、商品名:ares g2),对于形成为厚度约2mm的粘合剂层,在该试验机的作为测定部的直径8mm的平行圆盘之间夹入试验片,在频率1hz下测定从-50℃至150℃为止的储能弹性模量(g’)和损耗弹性模量(g”)。
[0166]
从兼顾对被粘物、发泡体基材的优异的粘接力和优异的追随性的方面考虑,本发明的粘合剂层的厚度优选为5μm~100μm,更优选为15μm~80μm,特别优选为25μm~75μm。
[0167]
粘合剂层的厚度是指:将粘合带在长度方向上以100mm为间隔的5个部位沿横向切断,在上述各切断面中,对于在横向上以100mm为间隔的5个点的上述粘合剂层的厚度,使用th-104纸
·
膜用厚度测定机(tester sangyo株式会社制)进行测定,所得到的合计25个点的厚度的平均值。
[0168]
3.粘合带作为本发明的粘合带,可以使用除了上述发泡体和粘合剂层以外还根据需要具有其他层的粘合带。作为上述其他层,例如从赋予粘合带的尺寸稳定性、良好的抗拉强度、再剥离适应性等的方面考虑,可以举出聚酯膜等层压层、遮光层、光反射层、金属层等导热层。
[0169]
作为本发明的粘合带,可以在其粘合剂层的表面层叠有剥离片。作为上述剥离片,可以使用例如在使用聚乙烯、聚丙烯、聚酯等合成树脂而得到的膜、纸、无纺布、布、发泡片、金属基材、以及它们的层叠体的至少单面实施了硅酮系处理、长链烷基系处理、氟系处理等剥离处理而成的剥离片。
[0170]
作为本发明的粘合带,为了容易对电子设备的薄型化做出贡献,优选厚度为400μm以下,更优选为100μm~350μm,进一步优选为150μm~300μm,从能够兼顾在再剥离时即便在撕下时发泡体也不易发生断裂、对阶差部的良好的追随性的方面考虑,最优选为200μm~350μm。需要说明的是,设定粘合带的厚度中不包含上述的剥离片的厚度。
[0171]
作为本发明的粘合带,对于1mm宽的框形状时的压入粘接强度进行测定时的强度值优选为30n/cm2以上,优选为40n/cm2以上,最优选为50n/cm2以上。通过提高该方法下的粘接强度,能够确保对确保构件的固定、防水性所需要的粘接强度。
[0172]
粘合带的1mm宽的框形状时的压入粘接强度可以通过下述(1)~(3)的测定方法进行测定。需要说明的是,下述(1)~(3)的测定方法的详细图可以参见国际公开第2018/230323号公报中记载的图1~3。(1)在23℃下,将上文中得到的粘合带冲切为外形15mm见方、宽度1mm的窗框状后贴附在厚度2mm且20mm见方的亚克力板(三菱丽阳株式会社acrylite mr200“商标名”、色调:透明、下同)。(2)接着,在中心部具有直径10mm的孔的厚度2mm、30
×
60mm的长方形的sus板上,将在1)中制作的带粘合带的亚克力板以亚克力板的中心与sus板的中心一致的方式贴附,利用2kg辊进行1次往复的加压后,在23℃静置1小时,作为试验片。(3)利用安装有直径8mm的不锈钢制探头的拉伸试验机,从试验片的sus侧穿过sus板的孔,以10mm/分钟按压亚克力板,测定亚克力板剥离的强度。
[0173]
本发明的粘合带的180
°
剥离粘接力优选为5n/20mm以上,更优选10n/20mm~50n/20mm的范围,进一步优选10n/20mm~45n/20mm的范围。当剥离粘接力在上述优选的范围内时,能够具有不引起从被粘物的剥离、偏移的适度的粘接力,并且在将该粘合带相对于被粘物的贴附面以所期望的拉伸角度进行拉伸再剥离时能够容易地剥下。
[0174]
上述粘合带的180
°
剥离粘接力是指,依据jis z 0237测定的值。
[0175]
本发明的粘合带例如可以通过以下方法进行制造:在上述发泡体上直接涂布上述粘合剂并使之干燥的直接法;在剥离片上涂布粘合剂并使之干燥,由此形成粘合剂层后,贴合于发泡体的转印法。例如在使用丙烯酸系粘合剂作为形成上述粘合剂层的粘合剂的情况下,从兼顾对被粘物、发泡体基材的优异的粘接力和优异的追随性的方面考虑,优选通过上述直接法或转印法在发泡体的单面或双面层叠了粘合剂层后,在优选为20℃~50℃、更优选为23℃~45℃的环境下进行2天~7天左右的熟化。
[0176]
4.用途本发明的粘合带尤其可以适宜地用于例如要求用于在具有凹凸、较大阶差的部位进行粘接固定且要求在再剥离时不破坏被粘构件的固定等,例如优选用于构成电子设备的构件间的接合。优选用于构成电子设备的构件间的接合且能够通过拉伸进行剥离而解除上述构件间的接合。
[0177]
ii.物品本发明的物品是使用了在上述“i.粘合带”的项中说明的粘合带的物品。上述粘合带在构成物品的构件上贴附使用,其中,优选用于具有凹凸、较大阶差且要求易拆解性的构件的固定。
[0178]
上述具有凹凸、较大阶差的构件多用作例如汽车导航系统、智能电话等电子终端、汽车、建材、办公自动化设备(oa设备)、家电等物品中的构件。
[0179]
其中,本发明的物品优选为使用了在上述“i.粘合带”的项中说明的粘合带的电子设备。作为构成电子设备的构件,具体而言,可以举出构成电子终端的2个以上的壳体、信息显示部的保护面板、图像显示模块、触控面板构件等。优选为在上述构件的固定中使用了本发明的粘合带的电子设备。
[0180]
使用在上述“i.粘合带”的项中说明的粘合带将2个以上的壳体、信息显示部的保护面板、图像显示模块、触控面板构件固定的电子终端等物品具有优异的粘接强度,在拆解时等能够再剥离,而且具备优异的防水性。
[0181]
本公开不限于上述实施方式。上述实施方式为示例,具有与本公开的技术方案的技术思想实质上相同的构成、发挥同样的作用效果的技术方案不管是任何形式均包括在本公开的技术范围中。实施例
[0182]
以下,对于本发明,通过实施例和比较例进一步进行具体说明,但本发明完全不受下述实施例限定。
[0183]
[1]粘合剂树脂溶液的制备依据以下的方法,制备粘合剂树脂溶液。
[0184]
<制备例1-1:粘合剂树脂溶液(a-1)>在具备搅拌机、回流冷凝管、氮导入管、温度计和滴液漏斗的反应容器中,投入丙烯酸正丁酯75.94质量份、丙烯酸2-乙基己酯5质量份、丙烯酸环己酯15质量份、丙烯酸4质量份、丙烯酸4-羟基丁酯0.06质量份和乙酸乙酯200质量份,在搅拌下一边吹入氮一边升温至65℃而得到混合物(1)。接着,在上述混合物(1)中添加预先溶解于乙酸乙酯而成的2,2'-偶氮二异丁腈溶液4质量份(固体成分2.5质量%),在搅拌下在65℃保持10小时而得到混合物(2)。接着,将上述混合物(2)利用乙酸乙酯98质量份进行稀释,利用200目金属丝网进行过滤,由此得到了重均分子量160万(聚苯乙烯换算)的丙烯酸共聚物溶液(1)。
[0185]
接着,向上述丙烯酸共聚物溶液(1)100质量份,混合搅拌聚合松香酯系增粘树脂(d-125、荒川化学工业株式会社)5质量份和石油系增粘树脂(ftr(注册商标)6125、三井化学株式会社制)15质量份,然后添加乙酸乙酯,由此得到固体成分31质量%的粘合剂树脂溶液(a-1)。
[0186]
<制备例1-2:粘合剂树脂溶液(a-2)>在具备搅拌机、回流冷凝器、温度计、滴液漏斗和氮气导入口的反应容器中,将丙烯酸正丁酯96.4质量份、丙烯酸3.5质量份、丙烯酸2-羟基乙酯0.1质量份、作为聚合引发剂的2,2
’‑
偶氮二异丁腈0.1质量份溶解于由乙酸乙酯100质量份构成的溶剂中,在70℃进行12小时的聚合,得到了重均分子量为80万(聚苯乙烯换算)的丙烯酸系共聚物。接着,向丙烯酸系共聚物100质量份,添加荒川化学公司制pensel d135(聚合松香的季戊四醇酯)10质量份和荒川化学公司制super ester a100(歧化松香的甘油酯)10质量份,添加乙酸乙酯混合至均匀,得到了不挥发成分35%的粘合剂树脂溶液(a-2)。
[0187]
[2]粘合剂的制备依据以下的方法制备粘合剂。
[0188]
<制备例2-1:粘合剂(a-1)>相对于上述粘合剂树脂溶液(a-1)的固体成分100质量份,添加4质量份的作为硅
酮颗粒的信越化学工业公司制kmp-601(体积平均粒径:12μm)。接下来,以上述粘合剂树脂溶液(a-1)100质量份为基准,添加1.0质量份的作为交联剂的burnock d-40(dic株式会社制;甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物、异氰酸酯基含有率7质量%、不挥发成分40质量%),搅拌混合至均匀后,添加乙酸乙酯,由此得到固体成分30质量%的粘合剂(a-1)。
[0189]
<制备例2-2:粘合剂(a-2)>相对于上述粘合剂树脂溶液(a-1)的固体成分100质量份,添加10质量份的作为硅酮颗粒的信越化学工业公司制kmp-601。接下来,以上述粘合剂树脂溶液(a-1)100质量份作为基准,添加1.0质量份的作为交联剂的burnock d-40,搅拌混合至均匀后,添加乙酸乙酯,由此得到固体成分30质量%的粘合剂(a-2)。
[0190]
<制备例2-3:粘合剂(a-3)>相对于上述粘合剂树脂溶液(a-1)的固体成分100质量份,添加10质量份的作为硅酮颗粒的信越化学工业公司制kmp-600(体积平均粒径:5μm)。接下来,以上述粘合剂树脂溶液(a-1)100质量份为基准,添加1.0质量份的作为交联剂的burnock d-40,搅拌混合至均匀后,添加乙酸乙酯,由此得到固体成分30质量%的粘合剂(a-3)。
[0191]
<制备例2-4:粘合剂(a-4)>相对于上述粘合剂树脂溶液(a-1)的固体成分100质量份,添加8质量份的作为硅酮颗粒的信越化学工业公司制kmp-602(体积平均粒径:30μm)。接下来,以上述粘合剂树脂溶液(a-1)100质量份为基准,添加1.0质量份的作为交联剂的burnock d-40,搅拌混合至均匀后,添加乙酸乙酯,由此得到固体成分30质量%的粘合剂(a-4)。
[0192]
<制备例2-5:粘合剂(a-5)>相对于上述粘合剂树脂溶液(a-1)的固体成分100质量份,添加20质量份的作为硅酮颗粒的信越化学工业公司制kmp-600。接下来,以上述粘合剂树脂溶液(a-1)100质量份为基准,添加1.0质量份的作为交联剂的burnock d-40,搅拌混合至均匀后,添加乙酸乙酯,由此得到固体成分30质量%的粘合剂(a-5)。
[0193]
<制备例2-6:粘合剂(a-6)>相对于上述粘合剂树脂溶液(a-1)的固体成分100质量份,添加1.0质量份的作为交联剂的burnock d-40,搅拌混合至均匀后,添加乙酸乙酯,由此得到固体成分30质量%的粘合剂(a-6)。
[0194]
<制备例2-7:粘合剂(a-7)>相对于上述粘合剂树脂溶液(a-2)的固体成分100质量份,添加6质量份的作为硅酮颗粒的信越化学工业公司制kmp-601。接下来,以上述粘合剂树脂溶液(a-2)100质量份为基准,添加1.1质量份的作为交联剂的burnock d-40,搅拌混合至均匀后,添加乙酸乙酯,由此得到固体成分30质量%的粘合剂(a-7)。
[0195]
[3]粘合带的制作[实施例1]使用棒涂机在脱模衬材的表面以干燥后的粘合剂层的厚度为35μm的方式涂敷上述粘合剂(a-1),在80℃干燥3分钟,由此制作粘合剂层。
[0196]
接着,在通过对发泡体基材(b-1)[平均厚度230μm的弹性体发泡体基材(密度0.51g/cm3、纵向抗拉强度704n/cm3、横向抗拉强度535n/cm3、25%压缩强度142kpa、断裂伸
长率661%、基于应力-应变曲线的应变量为100%时的拉伸应力为75n/cm2)]的表面进行电晕处理将润湿指数调整至50mn/m的发泡体基材的双面贴附上述粘合剂层,在40℃的环境下养护48小时,由此制作了粘合带。
[0197]
[实施例2]使用棒涂机在脱模衬材的表面以干燥后的粘合剂层的厚度为50μm的方式涂敷上述粘合剂(a-2),在80℃干燥3分钟,由此制作了粘合剂层。
[0198]
接着,在通过对发泡体基材(b-2)[平均厚度200μm的聚烯烃系发泡体基材(密度0.49g/cm3、纵向抗拉强度1475n/cm3、横向抗拉强度931n/cm3、25%压缩强度466kpa、断裂伸长率516%、基于应力-应变曲线的应变量100%时的拉伸应力477n/cm2)]的表面进行电晕处理将润湿指数调整至50mn/m的发泡体基材的双面贴附上述粘合剂层,在40℃的环境下养护48小时,由此制作了粘合带。
[0199]
[实施例3]使用粘合剂(a-3)代替粘合剂(a-2),除此以外利用与实施例2同样的方法得到粘合带。
[0200]
[实施例4]使用粘合剂(a-4)代替粘合剂(a-2),除此以外利用与实施例2同样的方法得到粘合带。
[0201]
[实施例5]使用粘合剂(a-5)代替粘合剂(a-2),除此以外利用与实施例2同样的方法得到粘合带。
[0202]
[实施例6]使用粘合剂(a-6)代替粘合剂(a-2),除此以外利用与实施例2同样的方法得到粘合带。
[0203]
[实施例7]使用粘合剂(a-3)代替粘合剂(a-2),除此以外利用与实施例1同样的方法得到粘合带。
[0204]
[比较例1]使用棒涂机在脱模衬材的表面以干燥后的粘合剂层的厚度为50μm的方式涂敷上述粘合剂(a-6),在80℃干燥3分钟,由此制作了粘合剂层。
[0205]
接着,在通过对发泡体基材(b-3)[平均厚度200μm的弹性体发泡体基材(密度0.39g/cm3、纵向抗拉强度617n/cm3、横向抗拉强度402n/cm3、25%压缩强度96kpa、断裂伸长率643%、基于应力-应变曲线的应变量为100%时的拉伸应力155n/cm2)]的表面进行电晕处理将润湿指数调整至50mn/m的发泡体基材的双面贴附上述粘合剂层,在40℃的环境下养护48小时,由此制作了粘合带。
[0206]
[比较例2]使用棒涂机在脱模衬材的表面以干燥后的粘合剂层的厚度为55μm的方式涂敷上述粘合剂(a-2),在80℃干燥3分钟,由此制作了粘合剂层。
[0207]
接着,在基材(b-4)[通过对树脂组合物(1)(苯乙烯-异戊二烯共聚物和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物的混合物、化学式(1)所示的源自苯乙烯的结构单元25质量%、相对
于上述树脂组合物(1)的总量的苯乙烯-异戊二烯共聚物的比例为17质量%)进行热压(压力0.5mpa、加压板温度为130℃、加压时间2分钟)而制作的平均厚度为200μm的基材(密度0.97g/cm3、纵向抗拉强度1568n/cm3、横向抗拉强度1236n/cm3、25%压缩强度1191kpa、断裂伸长率1083%、基于应力-应变曲线的应变量为100%时的拉伸应力102n/cm2)]的双面贴附上述粘合剂层,在40℃的环境下养护48小时,由此制作了粘合带。
[0208]
【化3】
[0209]
<发泡体基材的物性>在实施例和比较例中使用的发泡体基材的密度、纵向和横向的抗拉强度、25%压缩强度、断裂伸长率、基于应力-应变曲线的应变量为100%时的拉伸应力利用与上述的方法同样的方法进行测定。
[0210]
粘合剂层的基于应力-应变曲线的应变量为100%时的拉伸应力、抗拉强度、断裂伸长率利用与上述的方法同样的方法进行测定。另外,对于粘合剂层中的填料颗粒的平均粒径,通过使用利用激光衍射散射法的测定机(microtrac)对颗粒的体积平均粒径进行测定。
[0211]
<粘合剂层的厚度>粘合剂层的厚度是指,将双面粘合带在长度方向上以100mm为间隔的5个部位沿横向切断,在上述各切断面中,对于在横向上以100mm为间隔的5个点的上述粘合剂层的厚度,使用th-104纸
·
膜用厚度测定机(tester sangyo株式会社制)进行测定的合计25个点的厚度的平均值。
[0212]
<发泡体基材的厚度>发泡体基材的厚度是,使用株式会社尾崎制作所制的刻度盘式测厚仪g型,对在长度方向上以100mm为间隔的5个部位的厚度进行测定而得到的平均值。
[0213]
<粘合带的总厚度>在实施例和比较例中得到的粘合带的总厚度是,对于将剥离衬材剥下的状态下的厚度,使用株式会社尾崎制作所制的刻度盘式测厚仪g型对在长度方向上以100mm为间隔的5个部位的厚度进行测定而得到的平均值。
[0214]
<耐冲击性的评价方法>在厚度2mm、外形25mm
×
50mm的聚碳酸酯板12上,将2片裁切成长度20mm且宽度2mm的粘合带11隔着40mm的间隔平行地进行贴附(参见图2)后,贴附于厚度2mm、外形50mm
×
50mm的亚克力板13(三菱丽阳株式会社制、商品名:acrylite l、色调:透明)的中央部(参见图3)。将它们以50n/cm2加压10秒后,在23℃静置24小时后作为试验片。
[0215]
接着,在杜邦式冲击试验机(tester sangyo株式会社制)的台座上设置金属的托架15。在上述试验片的聚碳酸酯板12侧的面上,利用胶带16贴附300g的重物14(参见图4)。
将上述试验片的亚克力板13侧的面作为下侧,使冲击芯以10秒钟为间隔从高度30cm掉落5次。上述掉落后,用目视确认上述试验片,在未确认到构成该试验片的粘合带11的剥离、上述试验片的破坏的情况下,使上述冲击芯以10秒钟为间隔从进一步高10cm的位置(40cm)掉落5次。反复进行该试验,测定确认到构成上述试验片的粘合带的剥离、上述试验片的破坏时的冲击芯的掉落高度,以下述基准进行评价。
[0216]
(评价基准)

:上述冲击芯的掉落高度为80cm以上。

:上述冲击芯的掉落高度为50cm~小于80cm。
×
:上述冲击芯的掉落高度小于50cm。
[0217]
<阶差追随性的评价方法>使用上文中得到的粘合带,制作外形64mm
×
43mm、宽度1mm的框状样品,贴附于厚度2mm、外形65mm
×
45mm的亚克力板,得到了带粘合带的亚克力板(参见图5)。接着,将厚度20μm、宽度5mm、长度45mm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)基材的单面粘合带(阶差形成用)2片在纵向上以1cm为间隔平行地贴附在另一片厚度2mm、外形65mm
×
45mm的亚克力板的中央部,制作了带阶差的亚克力板(参见图6)。在23℃下在带阶差的亚克力板的粘合带部分载置带粘合带的亚克力板后,从端部起利用2kg辊进行1次往复的加压而制作试验片(参见图7),将所得到的试验片在被利用双夹(“双夹”的日文原文:
ダブルクリップ
)固定的状态下,静置在水深1m处30分钟(依据jisc0920的ipx7)。在上述静置后,目视观察上述试验片,依据以下评价基准进行评价。
[0218]
(评价基准)

:在构成上述试验片的框状的试验胶带所包围的内部(试验片的中央部)未渗入水。
×
:在构成上述试验片的框状的试验胶带所包围的内部(试验片的中央部)渗入有水。
[0219]
<返工(再剥离)性>将5mm宽度
×
60mm长度的上述粘合带以露出5mm宽度
×
10mm长度的抓持把手的状态贴附于清洁且表面平滑的铝板后,对于其相反的面,贴附于清洁且表面平滑的玻璃板,在50℃、5个大气压下加压20分钟后作为试验片。在贴附后,在23℃、50%rh气氛下放置1天,在23℃、50%rh气氛下将粘合带的抓持把手部分从粘合带的水平方向起,向玻璃侧用手沿拉伸角度45
°
方向以大致300mm/min的速度进行拉伸。对于试验次数3次内的粘合带的断裂和粘合带剥离后的粘合剂在被粘物上的残留程度,按照以下基准进行目视评价。需要说明的是,试验片的长度方向与发泡体基材的纵向和拉伸方向相对应。
[0220]
(评价基准)

:3次均干净地剥离。

:2次干净地剥离,但是1次发生胶带断裂。就发生断裂的1次而言,未发生伸长,残留的粘合带的面积相对于初始贴附面积为1/5以下。

:2回干净地剥离,但是1次发生胶带断裂。就发生断裂的1次而言,未发生伸长,残留的粘合带的面积相对于初始贴附面积超过1/5。
×
:未能将粘合带剥离。或者,发生2次以上胶带断裂。
[0221]
使用的发泡体基材的各物性、各实施例和比较例的粘合带的细节、以及评价结果示于下述的表中。
[0222]
【表1】
[0223]
【表2】
[0224]
【表3】
【符号说明】
[0225]
10

粘合带1

发泡体基材2a、2b

粘合剂层。
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