一种OLED封装用复合油墨及其使用方法与流程

本发明属于有机电子器件，涉及oled薄膜封装材料，具体涉及一种oled封装用复合油墨及其使用方法，是申请号为2021115086518的分案申请。

背景技术：

1、有机发光二极管(oled)是通过电激发有机发光材料发光的自发光器件，因其高效、环保的特点而广泛应用于各个领域。而有机发光显示器件的显示单元可能会由于氧气或水的渗透而恶化，因此为了延长设备的使用寿命，需要对设备进行有效地封装，从而保证设备的功能层与周围环境中的湿气、氧气等隔离。

2、目前在薄膜封装技术中，较好的方法是将有机封装层和无机封装层交替叠合。无机封装层要求具有良好的耐水性和耐氧性，有机封装层的配置可以减轻无机包封层在弯曲过程中的应力。

3、无机封装层通常采用原子层沉积的方法形成，此工艺对有机包封层的要求是需要更提高其耐等离子刻蚀的能力。有机封装层则采用喷墨打印的方式进行，其具有打印精度高、沉积速度快、打印图案多样化、打印过程简单、打印精度高等优点，而决定喷墨打印方式是否能够顺利进行的关键是打印目标材料的具体物性参数，具体的来说就是粘度和表面张力对墨水的打印行为起决定性作用。现有专利cn 106257681a为提高等离子体刻蚀能力，在体系中提高了双官能团含硅组分，并且确定了一个较佳的硅含量范围。但与此同时，在硅含量相对确定的条件下，体系的粘度较难调节，以至于难以适应复杂的打印条件，造成打印缺陷、凹坑、条纹等不良产品。

技术实现思路

1、本发明的目的在于克服上述现有技术的缺点，提供一种oled封装用复合油墨及其使用方法，该复合油墨，具有油墨粘度易于调节，打印参数易调的优点，同时兼具光引发聚合速率快、转换率高、材料封装效果好、耐等离子体刻蚀的优点。

2、为实现上述目的，本发明提供了如下技术方案：

3、一方面，本发明提供了一种oled封装用复合油墨，同时包括以下重量份的组分：10～55份的单官能团丙烯酸酯单体，40～80份的双官能团含硅丙烯酸酯单体，0.1～20份的多官能团含硅丙烯酸酯单体，0.1～10份的光引发剂。

4、进一步，所述单官能团单体包括单官能团非硅丙烯酸酯单体a1或单官能团含硅丙烯酸酯单体a2，所述单官能团含硅丙烯酸酯单体a2的结构通式如式(1)：

5、

6、式(1)中，r2是经取代或未经取代的c1到c30的烷基、烷氧基；经取代或未经取代的c6到c30芳基；

7、r1是单键；为经取代或未经取代的c1到c20的亚烷基；经取代或未经取代的c1到c30亚烷氧基；经取代或未经取代的c6到c30亚芳基；经取代或未经取代的c7到c30芳基亚烷基；

8、r3为氢；经取代或未经取代的c1到c30烷基中的任一种；

9、x1、x2、x3、x4是各自独立地经取代或未经取代的c1到c30烷基、烷氧基或经取代或未经取代的c6到c30芳基；m和n是0～30的整数，且m和n不同时为0。

10、进一步，所述单官能团非硅丙烯酸酯单体a1包括式(4)～式(13)中的至少一种：

11、

12、

13、所述单官能团含硅丙烯酸酯单体a2包括式(14)～式(17)中的至少一种：

14、

15、

16、进一步，所述双官能团含硅丙烯酸酯单体的结构通式如下式(2)：

17、

18、式(2)中，a1、a2是单键；经取代或未经取代的c1到c20的亚烷基；经取代或未经取代的c1到c30亚烷氧基；经取代或未经取代的c6到c30亚芳基；经取代或未经取代的c7到c30芳基亚烷基；

19、r是氢；经取代或未经取代的c1到c30烷基；

20、r1是单键、氧原子、经取代或未经取代的c1到c20的亚烷基；

21、x1、x2是各自独立地经取代或未经取代的c1到c30烷基、烷氧基或经取代或未经取代的c6到c30芳基；a是1～30的整数。

22、进一步，所述双官能团含硅丙烯酸酯单体包括式(18)～式(25)中至少一种：

23、

24、

25、进一步，所述多官能团含硅丙烯酸酯单体的结构通式如下式(3)：

26、

27、式(3)中，r1是单键；经取代或未经取代的c1到c20的亚烷基；经取代或未经取代的c1到c30亚烷氧基；经取代或未经取代的c6到c30亚芳基；经取代或未经取代的c7到c30芳基亚烷基；

28、r1、r2是氢；氧原子；经取代或未经取代的c1到c30烷基；芳基；

29、r3是氢；经取代或未经取代的c1到c30烷基；

30、x1、x2是各自独立地经取代或未经取代的c1到c30烷基、烷氧基或经取代或未经取代的c6到c30芳基；

31、m是0～30的整数，n是1～4的整数，x是1～4的整数；式(3)中的r1、r2、x1、x2可以相同或者不同。

32、进一步，所述多官能团含硅丙烯酸酯单体为三官能团、四官能团或者多官能团含硅丙烯酸酯单体。

33、进一步，所述多官能团丙烯酸酯包括式(26)～式(35)中的至少一种：

34、

35、

36、

37、

38、

39、另一方面，本发明还提供了一种oled封装用复合油墨的使用方法，具体步骤如下：利用喷墨打印、旋涂、丝网印刷或刮涂的方法将如上部分或全部所述的复合油墨涂覆在待封装电子器件的表面形成复合油墨层；照射所述复合油墨层，使其固化形成致密的有机薄膜。

40、进一步，被照射后的所述复合油墨层的固化率≥89％，雾度＜0.5。

41、又一方面，本发明还提供了一种oled封装用复合油墨在oled薄膜封装中的应用。

42、与现有技术相比，本发明提供的技术方案包括以下有益效果：

43、本发明以多种官能度的含硅丙烯酸酯作为主成分，采用单官能团含硅丙烯酸酯单体为稀释剂，在光引发剂的作用下，快速固化成膜。采用三官能团或四官能团等其他多官能团丙烯酸酯单体、双官能团单体、以及单官能团单体共同作用，有效地结合多官能度单体聚合效率高、薄膜力学性能好和单官能度单体聚合速率低、固化收缩率低的优势，可实现有机薄膜在395nm下的led灯照射下，能量密度在2～5mw/cm2时，15s内固化率≥89％，且此时固化收缩率＜6％的优点。

44、进一步，本发明采用单官能团丙烯酸酯单体作为稀释剂，降低了单体反应过程中因不饱和双键变成共价键导致的收缩，进而有材料固化收缩率降低的特性；本发明利用单官能团丙烯酸酯具有固化收缩率低的特性，体系中提高单官能团稀释剂的比例，并以双官能团单体和多官能团单体保证材料成膜特性，而且单体中设计有机硅组分可保证油墨配方体系在应用过程中高的抗水氧阻隔特性。

45、在复配时，该复合油墨所采用的多官能团单体和双官能团单体的粘度和表面张力较高，利用单官能团丙烯酸酯单体的低粘度、低表面张力的特点，可以有效复配得到参数易调的复合油墨体系，使材料参数稳定性更大。此外，由于多官能团单体的反应位点较高，固化后材料空间交联会更加稳定，通过各组分间的共同作用，起到有效的抗水氧渗透等封装特性。

46、综上，本发明提供的这种复合油墨，通过在分子结构中增加含硅组分，兼顾抗等离子体刻蚀能力外，还通过不同官能度含硅单体的混配进而实现油墨配方体系的粘度易于调节，打印参数易调的特点；同时油墨配方体系中三官能度、四官能度等多官能度单体的引入也提高了薄膜的交联密度，有利于提高材料的物理力学性能。