专利名称：转移型易擦除压敏胶的制作方法
技术领域：
本发明涉及粘合剂类，属于在易剥离载体上的压敏胶;特别是涉及一种易擦除压敏胶。
现有的用于固定照片、图片等用的转移型压敏胶，其中的弹性体成分采用聚丙烯酸酯类、天然橡胶、合成橡胶及聚醚。用这些成分制成的压敏胶，其胶膜难以断裂，只能用丝网印刷法或滚印法将胶体以当中隔一定距离的点状或块状涂于剥离基材上，使压敏胶层转移时可以断裂。但本法所制得的压敏胶带放置时间不能长久，否则会发生粘合剂迁移而使原不连续的胶膜合并在一起，使胶膜转移后难以断裂，且由于这种压敏胶的粘合强度过大，当撕下被粘贴的物品(照片、图片等)时，其表面易受损伤;所粘贴的胶体也难以从被粘贴的物品表面擦除(英国专利1420743 1976)。另一种弹性体是采用含10-18烷基的聚丙烯酸酯，它具有易断裂特性，也可以连续涂布，但其粘合强度过高，撕下时，被粘贴物品表面易受损伤，且所涂的粘合剂也难以擦除(日本公开特许平4-239575)。
本发明的目的在于提供一种用含氯烯烃类高聚物为弹性体所制成的转移型易擦除压敏胶，以克服现有各种压敏胶的缺点。
本发明的转移型易擦除压敏胶，其各成分的作用、用量范围分述如下1、作为压敏胶的主体成分弹性体，改用含氯烯烃高聚物，这类高聚物可以单独使用，也可以几种同时使用，也可以与聚丙烯酸酯类、橡胶类、聚醚等热塑型高分子弹性体混合使用。
2、本发明压敏胶的成分、作用、用量成分 作用 用量(重量分数)弹性体 100增粘树脂 赋予压敏胶必要的粘性 20--200软化剂 降低体系粘度以利涂布及增加压敏胶粘性 0--600填料 改善粘合剂的内聚力,调 0--1000节抗断强度,降低成本稳定剂 防止粘合剂在使用时受到氧 0--2和紫外线作用而老化,提高耐高温性,防止高温老化。
粘性调节剂 调节压敏胶与被粘贴物表面 0--10的粘合力及与剥离基材所需的剥离力至合适的程度。
溶剂 制造溶液型压敏胶时用,将 0--1000配料溶介,使粘度达到适宜于涂布颜料 使粘合剂有所需的色彩 适量香料 使粘合剂有舒适的香味 适量3、各组份详述如下本发明的压敏胶，除含弹性体外，还需加入增粘树脂、软化剂、颜料、稳定剂、粘性调节剂、溶剂、颜料及香料等。
所用含氯烯烃高聚物弹性体，主要有聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、氯化聚丁烯、氯化聚异丁烯，氯化聚异戊二烯，氯化聚氯乙烯、氯化丁二烯聚合物、氯磺酰化聚乙烯、氯化橡胶、氯乙烯-偏氯乙烯共聚物、氯乙烯-醋酸乙烯共聚体、氯乙烯-乙丙橡胶接枝共聚物等，它们可以单独使用或几种同时使用，也可与聚丙烯酸酯类、橡胶类、聚醚类等热塑性高分子弹性体混合使用。
增粘树脂主要有松香及其衍生物、萜烯树脂、石油树脂等，例如氢化松香、聚合松香、松香甘油酯、松香季戊四醇酯、松香-酚醛树脂、石灰松香、β-蒎烯树脂、萜二烯树脂、萜烯-酚醛树脂、脂肪石油树脂、芳香石油树脂，古马隆-茚树脂、烷基酚醛树脂及改性二甲苯树脂等。
软化剂主要有低分子量聚丁烯、低分子量聚异丁烯、液体石蜡、液态萜烯树脂、液态古马隆-茚树脂、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、对苯二甲酸二辛酯、间苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸丁辛酯、邻苯二甲酸丁苄酯、邻苯二甲酸二正十一酯、偏苯三酸三辛酯、已二酸二辛酯、癸二酸二丁酯、癸二酸二辛酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、环氧大豆油、环氧十八酸丁酯、氯化石油酯、氯化石蜡、五氯硬脂酸甲酯、双季戊四醇酯等。软化剂可以单独使用，也可以二种或二种以上混合使用。
填料主要有白炭黑、碳酸钙、滑石粉、氧化锌、氧化钛、氢氧化铝、硅胶、硫酸钡、石膏粉、粘土、高岭土、膨润土等。
稳定剂主要有硬脂酸铅、硬脂酸钡、硬脂酸镉、硬脂酸锌、二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡、液体钡镉锌复合稳定剂、N-苯基-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、2，6-二叔丁基对甲苯酚、苯乙烯化苯酚等。
粘性调节剂主要有硬脂酸丁酯、硬脂酰胺、石蜡、甲基硅油、苯甲基硅油、乙基硅油、有机硅高聚体、硬脂酸乙烯酯-马来酸酐共聚物、乙烯基十八烷基醚-丙烯酸共聚体、N-十八烷基丙烯酰胺-丙烯酸共聚物、马来酸单十八烷基酯-丙烯酸乙酯共聚物、甲基丙烯酸十八烷基酯-甲基丙烯腈共聚体、聚乙烯醇等。
溶剂主要有甲苯、乙苯、二甲苯、石油醚、丙三醇、乙二醇、丙酮、甲乙酮、甲基异丁酮、二异丁酮、环已酮、甲酸甲酯、甲酸乙酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯、醋酸丁酯、二氯甲烷、三氯甲烷、氯乙烷、二氯乙烷、三氯乙烷、四氯乙烷、六氯乙烷、氯丁烷、氯苯等，可以单独使用，经常是几种溶剂混合使用。
颜料有无机颜料例氧化铁黄、氧化铁红、铬绿、炭黑等;有机颜料只要可溶于软化剂或溶剂者均可。
香料市售香精均可。
制造本发明的压敏胶，溶液型、热熔型均可。溶液型把所选用的上述各组分溶于溶剂中(无机颜料不溶)，调节到合适的粘度即可涂布到剥离基材上;热熔型无需溶剂，只需将所选用的各组分加热熔化混合均匀即可涂布到剥离基材上;也可把溶液型的胶液分装小瓶，直接用作粘合剂，涂于照片背部角上，待溶剂完全挥发后才能有合适的粘性和易擦除性，本胶液所选溶剂必须是易挥发的，常是数种溶剂混合使用。
所选用的剥离基材有纸、聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、聚酯薄膜等。它们需经双面防粘处理。所指涂布，一般为连续涂布，所得的胶膜为连续易断膜;也可用丝网印刷法或滚印法等以小点状、菱形、钻石形、等几何图案涂于剥离基材上。其中以连续涂布较为简单，粘合性能也好。
本发明的技术效果按前述配方与工艺所制得的转移型易擦除压敏胶具有合适的粘合强度及内聚力，可以持久地粘合被粘贴物(如照片图片等)而不脱落;如当被粘贴物撕下时，其表面不会受损伤;胶膜的抗断强度低，当胶膜转移到被贴照片背部角上，只要拉一下，即可沿着照片边缘断裂;本粘合剂的易擦除性能好，可用手指把它搓去或用废纸擦去而不留痕迹。本粘合剂可用于“新型多功能相册”(中国专利申请号94238537.3)中固定照片，也可用于橱窗、画廊、展览会中粘贴图片、照片等。
实例1.聚氯乙烯70(重量份数，下同)，氯化橡胶30，松香甘油酯200，邻苯二甲酸正十一酯40，邻苯二甲酸丁苄酯210，环氧大豆油50，液体钡镉锌稳定剂0.5，铁黄颜料适量，加热到170℃溶解混合均匀，制得热熔型压敏胶液，立即连续滚涂于经双面防粘处理的剥离纸上。分切成1.5cm宽的胶带，即制成具有易断膜的转移型易擦除压敏胶。把涂胶面复于照片背部角上，用手指按一下，即有一块胶转移到照片背后角上，把胶带拉一下，胶膜沿着照片边缘断裂，把照片背后上部两角都转移上约2平方厘米的压敏胶后，贴于“新型多功能相册”上，定位牢固，照片撕下时不损伤照片及相册，可以反复多次定位，也可把粘合剂用手指搓去而不留痕迹。
实例2.A、氯化聚丙烯100，松香-酚醛树脂100，氯化石蜡300，甲基硅油0.1，碳酸钙300，N-苯基-1-萘胺0.1，加热到160℃制得流动性较好的热熔胶液，用丝网印刷法热涂于双面防粘处理的剥离纸上，成边长为1mm的菱形小块，二小块间隔为0.2mm。
B、把上述热熔胶，在160℃下连续涂布于双面防粘处理的剥离纸上，涂布厚度为0.1mm，得连续易断膜的转移型易擦除压敏胶，分切成2cm宽胶带。转移到图片背后四角上，各约4平方厘米，贴于画廊的玻璃上，一年不掉，撕下后，可用手指把压敏胶搓去而不留痕迹。
实例3.将氯化橡胶60，氯乙烯-醋酸乙烯共聚体40，石油树酯20，邻苯二甲酸二丁酯600，白炭黑200，氧化钛800，石腊10，二氯乙烷400，油溶黄颜料适量，混合溶解，制成溶液型压敏胶液，连续涂于经双面防粘处理剥离纸上，其于同例1。
实例4.A、氯化聚氯乙烯80，苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚体20，萜烯树酯100，磷酸三甲苯酯100，氯化石油酯300，氧化钛300，2，6-二叔丁基对甲苯酚2，有机硅高聚体0.5，丙酮500，二氯乙烷400，甲苯100，APS蓝适量，茉莉花香精适量，以上组分混合在一起，待弹性体、增粘树酯等溶解完全，装于小瓶中，涂于照片背后角上，放置片刻，溶剂挥发后贴于“新型多能相册”上。
B、把上液涂于经双面防粘处理的剥离纸上，截切成1.5cm宽胶带，其余同例1。
实例5.A、丙烯酸丁酯36，甲基丙烯酸丁酯10，醋酸乙酯50，过氧化苯甲酰0.4，置于带搅拌和回流管的三口烧瓶中，开动搅拌，通氮除氧，加热到75℃，聚合10小时，加入丙烯酸6，甲基丙烯酸羟乙酯1，甲基丙烯酸甲酯7，在75℃下接枝共聚10小时。得到含聚丙烯酸酯60的溶液。
B、氯化聚丙烯40，石灰松香20，醋酸乙酯300，二氯乙烷100，搅拌溶解。
C、把A、B液混合，加入硫酸钡50，甲基丙烯酸十八烷基酯-甲基丙烯腈共聚体0.5，颜料适量，混合均匀，其余同例4。
比较例1。
苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚体100，萜烯树酯100，26号白油(上海大场化工厂)300，加热熔化，连续涂于双面防粘剥离纸上，分切成1.5cm胶带。涂胶面复于照片背部角上，胶膜能转移到照片上，但不能沿边缘断裂，粘于“新型多功能相册”上，撕下时损伤照片及相册，照片上的粘合剂难以擦除，并留下带粘痕迹。
比较例2。
甲基丙烯酸葵酯99，丙烯酸1，醋酸乙酯100，偶氮二异丁腈0.2，混合，60℃聚合10小时，加入多官能团交联剂甲基环已基二异氰酸酯2，混合均匀，连续涂于经双面防粘处理剥离纸上，涂布厚0.05mm，100℃加热5分钟，裁切成1.5cm胶带，转移到照片背部角上，胶膜易断裂，贴于“新型多功能相册”上，撕下照片时损伤照片及相册、照片上的胶难以擦除并留下带粘痕迹。
表1本发明的实施例与比较例对照弹性体 胶膜易 对照片及相 易擦除不类型 断性 册不损伤性 留痕迹实例1 PRC √ √ √实例2 PRC √ √ √实例3 PRC √ √ √实例4 PRC+SBS √ √ √实例5 PRC+PRA √ √ √比较例1 SBS × × ×比较例2 PRA √ × ×PRC-含氯烯烃类高聚物SBS-苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚体PRA-聚丙烯酸酯类胶膜易断性: √ 易断 × 难断对照片及相册不损伤性: √ 不损伤 × 损伤易擦除不留痕迹: √ 可用手指 × 不易擦搓去或废纸擦 除,留痕迹去且不留痕迹
权利要求
1.一种转移型易擦除压敏胶，含弹性体、增粘树酯、软化剂、填料、稳定剂、粘性调节剂、溶剂、颜料、香料；其特征在于(1)、弹性体为含氯烯烃高聚物；(2)、各组分及用量范围(重量份数)弹性体 100增粘树酯20～200软化剂 0～600填料0～1000稳定剂 0～2粘性调节剂 0～10溶剂0～1000颜料适量香料适量(3)、特征胶膜易断，可转移到照片和图片等背后，对照片等进行定位，把照片等撕下时不损伤照片，并可多次粘贴定位；粘合剂可用手指搓去或用废纸擦去不留痕迹；(4)、压敏胶可是溶液型及热熔型；可涂布制成胶带或平片，也可把溶液型胶液直接涂于照片等背后使用。
2.根据权利要求1的转移型易擦除压敏胶，其特征在于所述弹性体成分的含氯烯烃高聚物例为聚氯乙烯、氯化聚丙烯、氯化聚氯乙烯、氯化橡胶、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物，它们可以单独使用或几种同时使用，也可与聚丙烯酯类、橡胶类、聚醚类等热塑性弹性体混合使用。
全文摘要
本发明提供了一种以含氯烯烃类高聚物为弹性体的转移型易擦除压敏胶，可转移到照片和图片等背后，对照片等进行定位，把照片等撕下时不损伤照片，并可多次粘贴定位，也可用手指把上面的粘合剂搓去或用废纸把它们擦去不留痕迹。除弹性体外，还含有增粘剂、软化剂、填料、稳定剂、粘性调节剂、溶剂、颜料及香料等。
文档编号C09J7/02GK1097788SQ9411219
公开日1995年1月25日 申请日期1994年6月4日 优先权日1994年6月4日
发明者潘治平 申请人:潘治平