皮肤用粘合剂组合物、皮肤用粘合剂和皮肤用粘合片的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及皮肤用粘合剂组合物，还涉及从该皮肤用粘合剂组合物获得的皮肤用 粘合剂和皮肤用粘合片。更具体地，其涉及，例如，得到易于加工（例如，可涂布）且内聚性 (cohes ive)高的粘合剂的皮肤用粘合剂组合物。
【背景技术】
[0002] 粘合贴片（patch)已用于将例如纱布、绷带导管等医用材料和器具固定到皮肤并 且还例如用于皮肤和皮肤创伤的保护和处理。
[0003] 丙烯酸系和橡胶类粘合剂已频繁地用作粘合贴片的粘合剂。最近报道已经使用辐 射线固化型树脂的粘合剂来代替丙烯酸系和橡胶类粘合剂。
[0004] 引用列表
[0005] 专利文献
[0006] [专利文献 1] JP-T No. 2000-503009
【发明内容】
[0007] 发明要解决的问题
[0008] 然而，这样的粘合贴片有个问题，即当其长期粘合时，例如通过出汗和蒸发而容易 从皮肤分离。当为了应对皮肤表面的不规则性和皮肤的延展和收缩而向粘合贴片大量添加 增塑剂来使得粘合贴片更柔性和延展性（expandable)时，还具有粘合贴片的内聚力下降 的问题；以及当长时间施用后将粘合贴片除去时粘合剂保持沉积在皮肤上的问题。
[0009] 常常将添加剂添加至粘合贴片以赋予其新的功能性。然而，添加剂的添加通常导 致粘合剂粘度的增加，使得添加剂混合性差并使得涂布操作更加困难。
[0010] 因此，在上述情况下确立的本发明的目的是，提供得到能够容易涂布且内聚性高 的皮肤用粘合剂的皮肤用粘合剂组合物。
[0011] 用于解决问题的方案
[0012] 鉴于上述情况在深入研宄后，发明人发现通过使用在皮肤用粘合剂组合物的施涂 之后固化的辐射线固化型树脂以及与之反应的反应性稀释剂，可生产得到能够容易涂布且 内聚性高的皮肤用粘合剂的皮肤用粘合剂组合物，并完成了本发明。
[0013] 具体地，本发明提供包括辐射线固化型树脂和与该辐射线固化型树脂反应的反应 性稀释剂的皮肤用粘合剂组合物。
[0014] 使用的辐射线固化型树脂可为UV-固化型树脂。
[0015] 反应性稀释剂可包含含有（甲基）丙烯酰基的化合物。
[0016] 根据本发明的皮肤用粘合剂组合物可包括30至95质量％量的UV-固化型树脂作 为辐射线固化型树脂以及1至30质量％量的含（甲基）丙烯酰基的反应性稀释剂作为反 应性稀释剂。
[0017] 使用的反应性稀释剂可为分子内具有1至3个（甲基）丙烯酰基的反应性稀释剂 或者含有三羟甲基丙烷骨架的（甲基）丙烯酸酯。
[0018] 根据本发明的皮肤用粘合剂组合物可进一步包含亲水性高分子。
[0019] 皮肤用粘合剂组合物可包含30至90质量％量的UV-固化型树脂作为辐射线固化 型树脂、1至30质量％量的反应性稀释剂以及5至20质量％量的亲水性高分子。
[0020] 根据本发明的皮肤用粘合剂组合物可以进一步包含无官能团的丙烯酸系聚合物， 并且可包含1至20质量％量的无官能团的丙烯酸系聚合物。
[0021] 另外，本发明提供通过用辐射线照射皮肤用粘合剂组合物而制备的皮肤用粘合 剂。
[0022] 进一步地，本发明提供包括基材片以及形成于其上的通过用辐射线照射皮肤用粘 合剂组合物而制备的粘合剂层的粘合片。
[0023] 发明的效果
[0024] 根据本发明可提供得到能够容易地涂布且内聚性高的皮肤用粘合剂的皮肤用粘 合剂组合物。
【具体实施方式】
[0025] 以下将描述本发明的优选实施方案。下面描述的实施方案是本发明的一些典型的 实施方案，并且应当认识到不应当以此限制本发明的范围。
[0026] 〈皮肤用粘合剂组合物〉
[0027] 本发明本实施方案中的皮肤用粘合剂组合物包含，例如，辐射线固化型树脂以及 与辐射线固化型树脂反应的反应性稀释剂。
[0028] 可选地，本发明的本实施方案中皮肤用粘合剂组合物包含，例如，辐射线固化型树 月旨、亲水性高分子以及与辐射线固化型树脂反应的反应性稀释剂。
[0029] 根据本发明的皮肤用粘合剂组合物在用导致皮肤用粘合剂组合物中包含的辐射 线固化型树脂固化的辐射线照射之前是流动性的液体。
[0030] 在本发明中，用辐射线照射之后的皮肤用粘合剂组合物将称作"皮肤用粘合剂"， 从而将其和用辐射线照射之前的皮肤用粘合剂组合物相区别。
[0031] 当皮肤用粘合剂组合物含有亲水性高分子时，辐射线固化型树脂、亲水性高分子 和反应性稀释剂的状态不特别限定，但是粘合剂组合物优选处于其中亲水性高分子分散在 辐射线固化型树脂（还有与之反应的反应性稀释剂）之中的水状胶体（hydrocolloidal) 状态。皮肤用水状胶体粘合剂组合物可吸收例如汗液和创伤渗液，缓解由通风不畅所致的 皮瘆和瘙痒，并因此可有利地用作创伤敷料。
[0032] 本实施方案的皮肤用粘合剂组合物中含有的"辐射线固化型树脂"是一种通过用 辐射线照射而固化（或交联）并且含有高聚物、低聚物和单体中至少一种的树脂组合物。例 如，使用的辐射线固化型树脂可以是来自单体和聚合引发剂的聚合产物，或者可选地，为通 过用辐射线照射而固化（或交联）的低聚物或单体。
[0033] 向辐射线固化型树脂照射的"辐射线"不特别限定，只要它能够向皮肤用粘合剂组 合物提供通过照射而导致固化（交联）反应（例如，自由基、阳离子或阴离子聚合）所需的 能量即可。
[0034] 辐射线的实例包括电子束、紫外线、红外线、激光束、可见光线、电离辐射（X-、α-、 β -、γ -射线等）、微波和高频波等。
[0035] 本实施方案中使用的辐射线固化型树脂优选通过选自由上述辐射线种类当中的 电子束、可见光线和紫外线组成的组的一种或多种辐射线而固化（交联）的树脂。
[0036] 辐射线固化型树脂优选选自电子束_、可见光线-和紫外-固化型树脂的一种或多 种树脂。在上列树脂中，更优选使用UV-固化型树脂。
[0037] 辐射线固化型树脂的固化反应的机理不特别限定，但是优选自由基、阳离子或光 二聚反应，并更优选自由基或光二聚反应。
[0038] 辐射线固化型树脂的实例包括（甲基）丙烯酸酯系树脂、硅酮树脂、聚氨酯树脂、 硅酮丙烯酸酯系树脂、聚氨酯丙烯酸酯系树脂和环氧丙烯酸酯系树脂等。这些辐射线固化 型树脂可以单独使用或者两种以上组合使用。它们可以按两种以上的混合物使用。
[0039] 在上述树脂当中，辐射线固化型树脂优选为选自（甲基）丙烯酸酯系树脂、硅酮 (甲基）丙烯酸酯系树脂、聚氨酯（甲基）丙烯酸酯系树脂以及环氧（甲基）丙烯酸酯系树 脂的一种或多种树脂。使用的辐射线固化型树脂更优选为UV-固化性（甲基）丙烯酸酯系 树脂。
[0040] 如本实施方案中使用的"（甲基）丙烯酸酯"指"丙烯酸酯"和"甲基丙烯酸酯"两 者的意思。
[0041] 使用的辐射线固化型树脂优选为具有包含1至20个碳原子（更优选2至10个 并且还更优选4至8个碳原子）的烷基或者4至8个碳原子的环烷基的（甲基）丙烯酸 酯-衍生的结构单元（重复单元）的聚合物和/或共聚物。该烷基或环烷基可以具有一个 或多个取代基，并且取代基的实例包括卤素原子、羟基、芳基、烷氧基、苯氧基、环氧基、降冰 片基和金刚烷基等。
[0042] 具有此结构单元的辐射线固化型树脂是更优选具有（甲基）丙烯酸丁酯衍生的结 构单元和/或（甲基）丙烯酸2-乙基己基酯衍生的结构单元的聚合物和/或共聚物，还更 优选具有丙烯酸丁酯衍生的结构单元和/或丙烯酸2-乙基己基酯衍生的结构单元的聚合 物和/或共聚物。
[0043] 具有此结构单元的聚合物和/或共聚物可以是具有比下述高分子的分子量小的 低聚物。
[0044] 辐射线固化型树脂的质量平均分子量Mw为优选1000至250000,并且更优选1000 至200000。当辐射线固化型树脂的Mw在上述范围之内时，可获得低粘度的皮肤用粘合剂组 合物以及具有通过用辐射线照射之后的固化反应而增加的质量平均分子量的高度内聚性 的粘合剂。Mw是如通过凝胶渗透色谱（GPC)所测定的以聚苯乙烯换算的值。
[0045] 使用的辐射线固化型树脂可以是市售的产品。
[0046] 福射线固化型树脂的市售产品的实例包括ThreeBond Holdings Co.，Ltd.制造 的〃3000 系列〃和〃3100 系列〃产品；DIC Corporation 制造的〃UNIDIC〃和〃TYF0RCE〃 系列产品；Mitsubishi Chemical Corporation 制造的〃Yupimer〃系列产品；Hitachi Chemical Co. ,Ltd.制造的"HITAL0ID"系列产品；Arakawa Chemical Industries, Ltd.制 造的〃BEAMSET〃系列产品；BASF制造的〃acResin〃系列产品和Toagosei Co.，Ltd.制造的 "UVA-2000系列〃产品等。
[0047] 辐射线固化型树脂可以是包含除上述具有（甲基）丙烯酸酯衍生结构单元的聚合 物和/或共聚物之外的一种或多种可聚合的低聚物和/或单体，或替代上述具有（甲基） 丙烯酸酯衍生结构单元的聚合物和/或共聚物的一种或多种可聚合的低聚物和/或单体作 为组分的树脂组合物。可聚合的低聚物和/或单体的聚合机理优选自由基或阳离子聚合， 更优选自由基聚合。
[0048] 可自由基聚合的低聚物的实例包括（甲基）丙烯酸酯系低聚物、聚酯丙烯酸酯系 低聚物、聚氨酯（甲基）丙烯酸酯系低聚物、硅酮（甲基）丙烯酸酯系低聚物和环氧（甲 基）丙烯酸酯系低聚物等。
[0049] 可自由基聚合的单体的实例包括含有（甲基）丙烯酰基的单体。各个单体的（甲 基）丙烯酰基的数目不特别限定，且此类单体的实例包括具有一个（甲基）丙烯酰基的单 官能的（甲基）丙烯酸酯、具有两个（甲基）丙烯酰基的双官能的（甲基）丙烯酸酯以及 具有三个以上的（甲基）丙烯酰基的多官能的（甲基）丙烯酸酯。
[0050] 可阳离子聚合的低聚物或单体的实例包括含有环氧环、氧杂环丁烷环（oxetane ring)、氧杂环戊烧环（oxolane ring)、二氧杂环戊烧环或乙稀醚结构的低聚物或单体，以 及含有具有此结构的官能团的那些。
[0051] 可阳离子聚合的低聚物或单体的典型实例包括市售的来自Tomoe Engineering Co. ,Ltd.的芋稀氧化物系化合物、市售的由Kyoeisha Chemical Co. ,Ltd.制造的在 "Epolite〃商品名下的缩水甘油醚系化合物以及市售的由Toagosei Co. ,Ltd.制造的在 "Aron Oxetane〃商品名下的氧杂环丁烧系化合物等。
[0052] 本实施方案中使用的辐射线固化型树脂优选含有选自（甲基）丙烯酸酯系、聚氨 酯（甲基）丙烯酸酯系和硅