皮肤用粘合剂组合物、皮肤用粘合剂和皮肤用粘合片的制作方法_2

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酮(甲基)丙烯酸酯系低聚物的一种或多种低聚物作为上述可 聚合的低聚物。
[0053] 上述低聚物的分子量不特别限定,但是,例如,可使用具有小于10000(如,1000以 上并且小于10000)的数均分子量的低聚物。优选具有小于10000的数均分子量的低聚物, 这是因为这可得到不过于粘性而可通过下述反应性稀释剂的使用而有利地加工(例如涂 布)的皮肤用粘合剂组合物。也可使用具有大约10000以上的数均分子量的高分子量可聚 合低聚物。数均分子量Mn是如通过凝胶渗透色谱(GPC)所测定的以聚苯乙烯换算的值。
[0054] 上述辐射线固化型树脂可以含有聚合引发剂、添加剂和溶剂等。
[0055] 聚合引发剂不特别限定,并且可以使用在辐射线固化型树脂领域内已知的任何聚 合引发剂。其实例包括乙酰苯系引发剂、二苯酮系化合物、α -酮酸酯系化合物和苯偶姻系 化合物等。
[0056] 优选聚合引发剂键合于作为辐射线固化型树脂组分的聚合物或低聚物的分子链, 而不是在辐射线固化型树脂当中含有聚合引发剂。如果使用含有键合于分子链的聚合引发 剂的此类辐射线固化型树脂,则消除了添加聚合引发剂的需要,并且还得到更安全的皮肤 用粘合剂组合物。
[0057] 含有键合于分子链的聚合引发剂的辐射线固化型树脂的实例包括KSM Co.,Ltd. 制造的"UV-Η"系列产品和BASF制造的"acResin"系列产品等。
[0058] 可以将另外的聚合引发剂添加至含有预先键合有聚合引发剂的辐射线固化型树 脂中,或者可以添加另外的聚合引发剂来代替现有的聚合引发剂。
[0059] 可光二聚化低聚物和聚合物的实例包括含有马来酰亚胺基的低聚物或聚合物等。
[0060] 可光二聚化低聚物和聚合物的实例包括马来酰亚胺封端的聚酯树脂或市售的由 Toagosei Co.,Ltd.制造的在〃UVA-2000"系列商品名下的马来酰亚胺封端的聚醋树脂等。
[0061] 在本实施方案中使用的辐射线固化型树脂的含量不特别限定,但是在皮肤用粘合 剂组合物总质量中优选30至95质量%,更优选30至90质量%并且还更优选40至80质 量%。
[0062] 当辐射线固化型树脂的含量在上述范围中时,可使得用辐射线照射皮肤用粘合剂 组合物之后获得的皮肤用粘合剂显示有利的内聚性。还可容易地形成其中下文描述的亲水 性高分子分散在辐射线固化型树脂中的水状胶体。
[0063] 本实施方案的皮肤用粘合剂组合物含有与辐射线固化型树脂反应的反应性稀释 剂。如此处所使用的"反应性稀释剂"是可与辐射线固化型树脂反应并且减少皮肤用粘合 剂组合物粘度的液体,或者可减少存在于皮肤用粘合剂组合物中的树脂组分的量的液体。
[0064] 由于本实施方案的皮肤用粘合剂组合物含有反应性稀释剂,因此例如,该粘合剂 组合物可容易地加工(例如涂布),以及由于在用辐射线照射后反应性稀释剂与辐射线固 化型树脂反应和交联,因此可获得内聚性和耐渗透性(resistant to bleeding)优异的粘 合剂。
[0065] 反应性稀释剂优选为含有(甲基)丙烯酰基作为官能团的化合物。如此处所描 述的"(甲基)丙烯酰基"指"丙烯酰基"(H 2C = CH-C ( = 0)-)和"甲基丙烯酰基"(H2C = C (CH3)-C ( = 0)-)两者。
[0066] 可将本实施方案使用的反应性稀释剂添加到市售的辐射线固化型树脂。
[0067] 在含有(甲基)丙烯酰基的化合物中(甲基)丙烯酰基的数目不特别限定,但是 优选1至3,并因此反应性稀释剂优选在分子中具有1至3个(甲基)丙烯酰基。含有(甲 基)丙烯酰基的化合物的分子量也不特别限定,但是优选1000以下,更优选800以下,并且 还更优选600以下。
[0068] 用作反应性稀释剂的含有(甲基)丙烯酰基的化合物的实例包括(甲基)丙烯酸 酯系化合物和(甲基)丙烯酰胺系化合物等。
[0069] 如此处所描述的"(甲基)丙烯酸酯系化合物"是具有直链或支链烷基或者环烷基 的(甲基)丙烯酸酯,其中烷基或环烷基可以具有一种或多种取代基。
[0070] "(甲基)丙烯酰胺系化合物"是含有(甲基)丙烯酰基的酰胺化合物,其中(甲 基)丙烯酰胺的氨基可以具有一种或多种取代基。术语"(甲基)丙烯酸类"指"丙烯酸类" 和"甲基丙烯酸类"两者。
[0071] "(甲基)丙烯酸酯系化合物"和"(甲基)丙烯酰胺系化合物"中的取代基不特别 限定并且可以是,例如,羟基、烷氧基或苯氧基等。
[0072] (甲基)丙烯酸酯系化合物的实例包括具有一个(甲基)丙烯酰基的单官能的(甲 基)丙烯酸酯系化合物、具有两个(甲基)丙烯酰基的双官能的(甲基)丙烯酸酯系化合 物以及具有三个以上的(甲基)丙烯酰基的多官能的(甲基)丙烯酸酯系化合物。
[0073] 单官能的(甲基)丙烯酸酯系化合物的实例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙 烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基) 丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己 酯、(甲基)丙烯酸异癸醋、(甲基)丙烯酸十三烷基醋、(甲基)丙烯酸异戊醋、(甲基) 丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片 酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基 丁酯、乙氧基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇 (甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯以 及环己烷螺(spiro)-2-(l,3-二氧杂环戊烷-4-基)丙烯酸甲酯等。
[0074] 双官能的(甲基)丙烯酸酯系化合物的实例包括乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘 醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二 醇二(甲基)丙烯酸酯、二甲基丙烯酸二丙二醇酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁 二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯 酸酯以及1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
[0075] 三官能以上的多官能的(甲基)丙烯酸酯系化合物的实例包括三羟甲基丙烷三 (甲基)丙烯酸醋、烯化氧改性的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸醋、季戊四醇三(甲基) 丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊 四醇五(甲基)丙烯酸酯以及二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
[0076] 在"烯化氧改性的三羟甲基丙烷-三(甲基)丙烯酸酯"当中的术语"烯化氧改性 的"是,例如,环氧乙烷(EO)改性的或环氧丙烷(PO)改性的。
[0077] 在上述(甲基)丙烯酸酯系化合物当中,在具有"乙二醇"或"丙二醇"构成单元 的化合物中的"二醇"构成单元的数目可以是1、2、3、4或以上(术语"以上"表示5个以上 的构成单元数)。
[0078] (甲基)丙烯酰胺系化合物是,例如,N-取代的(甲基)丙烯酰胺,并且其实例包 括N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-(甲基)丙烯酰吗啉、N,N-二 甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基氨丙基(甲基)丙烯 酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟丙基(甲 基)丙烯酰胺以及N,N-双羟乙基(甲基)丙烯酰胺等。
[0079] 使用的反应性稀释剂可以是上述含有(甲基)丙烯酰基的化合物中的一种或多种 单体、或者含有单体作为构成单体的低聚物。
[0080] 使用的反应性稀释剂可以是具有其中聚合链从中心有序地分支的分子结构的树 枝状分子(dendrimer)型(甲基)丙烯酰胺。
[0081] 用作反应性稀释剂的"含有(甲基)丙烯酰基的化合物"是优选选自丙烯酰吗啉、 羟乙基丙烯酰胺、丙烯酸苯氧基乙酯、1,3-二氧杂环戊烷系丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、聚 乙二醇二丙烯酸酯、PO-改性的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯以及甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯的 一种或多种化合物。
[0082] 更优选选自丙烯酰吗啉、聚乙二醇二丙烯酸酯和PO-改性的三羟甲基丙烷三丙烯 酸酯的一种或多种化合物。还更优选三官能以上的多官能化合物。
[0083] 作为上面提及的能够用作反应性稀释剂的(甲基)丙烯酸酯化合物,还有利地使 用具有季碳原子并且在季碳上显示对称性的含有三羟甲基丙烷骨架的(甲基)丙烯酸酯。 含有三羟甲基丙烷骨架的(甲基)丙烯酸酯的实例包括如上面所描述的,三羟甲基丙烷三 (甲基)丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯以及烯化氧改性的三羟甲基丙烷 三(甲基)丙烯酸酯等。
[0084] 优选地反应性稀释剂对皮肤的刺激性较少。通过原发性皮肤刺激试验所测定的反 应性稀释剂的原发刺激指数PII (primary irritation index)为优选0. 0至1. 9,更优选 0. 0至1. 0,并且还更优选0. 0至0. 4。
[0085] 当反应性稀释剂的PII在上述范围内时,可获得对皮肤的刺激较少并且安全性高 的皮肤用粘合剂组合物。原发性皮肤刺激试验可以,例如,按照〃OE⑶Guidelines for the Testing of Chemicals 404(2002)〃中指定的试验方法进行。
[0086] 反应性稀释剂优选具有1000 mPa · s以下并更优选500mPa · s以下,且下限为优选 ImPa · s以上的25°C下的粘度。
[0087] 当反应性稀释剂在25°C下的粘度在上述范围内时,可容易地将反应性稀释剂和 辐射线固化型树脂混合并且使得加工例如涂布更加容易。在本说明书中,反应性稀释剂在 25°C下的粘度(稳流粘度)是在25°C下按照JIS Z8803用单一圆筒形旋转粘度计测定的 值。
[0088] 在本实施方案中使用的反应性稀释剂的含量不特别限定,但是优选在皮肤用粘合 剂组合物的总质量中为1至30质量%。为了有效降低皮肤用粘合剂组合物的粘度以及为 了得到具有高粘合强度的皮肤用粘合剂组合物,反应性稀释剂在皮肤用粘合剂组合物的总 质量中的含量优选1至20质量%,更优选2至15质量%,并且还更优选2至8质量%。
[0089] 辐射线-照射型树脂和反应性稀释剂在皮肤用粘合剂组合物的总质量中的总含 量还优选50至100质量%,更优选60至85质量%,并且还更优选70至85质量%。
[0090] 当反应性稀释剂的含量在上述范围内时,可降低皮肤用粘合剂组合物的粘度以及 使得其加工(例如涂布)更加容易。也可容易地获得耐渗透性和内聚性更高的皮肤用粘合 剂。
[0091] 在本发明的另一个实施方案中皮肤用粘合剂组合物中含有的亲水性高分子不特 别限定并且可以是天然的、半合成的或合成的亲水性高分子。术语"半合成的"(其还称为 部分化学合成的)是指例如将从天然资源如植物、微生物和细胞培养物中分离的化合物用 作起始材料的化学合成。
[0092] 天
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