油墨组合物以及使用该油墨组合物的纤维印染方法
【专利说明】
[0001] 本申请是申请日为2009年2月16日、申请号为200980105817. 2、发明名称 为"油墨组合物以及使用该油墨组合物的纤维印染方法"的中国发明专利申请（PCT/ JP2009/052528号PCT国际申请的中国国家阶段申请）的分案申请。
技术领域
[0002] 本发明涉及一种含有活性染料作为色素的油墨组合物（O夕組成物）以及使用 该油墨组合物的纤维素系纤维的印染方法，更详细地，涉及一种显色性、加工再现性良好的 喷墨印染用的油墨组合物以及使用该油墨组合物的纤维素系纤维的印染方法，尤其是涉及 一种适合于装载有工业用喷墨头的打印机的油墨组合物以及使用该油墨组合物的纤维素 系纤维的印染方法。
【背景技术】
[0003] 使用了喷墨打印机的纤维材料的喷墨印染，与筛网印染、滚筒印染、旋转印染相 比，具有如下优点：不需要制版工序，可以缩短工序；可以利用电脑直接打印数字化的设 计；可以每次少量地生产多品种的产品；可以大幅度减少染料彩色浆液的废液等。另一方 面，与以往的制版印染相比，具有打印加工速度慢、难以再现浓度颜色（濃色，深色）等的问 题，多用于样本织物（見本反）的制造或少量生产的范围内。
[0004] 近年来，由于电脑的图像处理和打印头制造的技术进步，喷墨打印机的打印速度 大幅度提高了，在市场上要求打印设计的数字化、打印加工的多样化以及小批量化等背景 下，正在推进喷墨印染的普及。
[0005] 作为喷墨印染用的染料油墨，正在销售的有：丝、尼龙等聚酰胺系纤维用的酸性 染料油墨；聚酯系纤维用的分散染料油墨；棉、人造丝等的纤维素系纤维用的活性染料油 墨等。这些喷墨印染用染料油墨一般为使染料溶解或分散在水中的水性油墨，为了抑制由 水分蒸发造成的油墨的干燥且调整油墨的粘度，可以在油墨中添加乙二醇、二乙二醇、丙二 醇、三乙二醇等的乙二醇类；或者这些乙二醇类的单烷基醚等的化合物；或者甘油等的分 子内具有羟基的溶剂等。但是，活性染料通过在其染料分子中存在的活性（反应性）基团 与存在于纤维中的羟基反应，从而固定在该纤维上。因此，如果在含有活性染料的油墨中添 加上述溶剂等，则在油墨的保存中、或者在印染后以固定染料为目的而进行的利用热的反 应固定工序中，会发生上述溶剂等所具有的羟基与活性染料反应、并且染料向纤维的固定 率下降的问题。因此，向活性染料油墨中添加的溶剂等必须选择与活性染料的活性低的溶 剂，并且提出了这样的溶剂等。作为其具体例子，以往已知有硫撑二乙醇（专利文献1)、丙 二醇（专利文献2)、1，3- 丁二醇（专利文献3)、甘油的EO附加物（专利文献4)、聚丙二醇 (专利文献5)等。
[0006] 专利文献1 :特开平5-246132号公报（实施例1)
[0007] 专利文献2 :特开2002-241639号公报（实施例3)
[0008] 专利文献3 :特开2003-306627号公报（实施例2)
[0009] 专利文献4 :特开2001-146561号公报
[0010] 专利文献5 :特表2005-520015号公报
【发明内容】
[0011] 然而，近年来，如专利文献5中所记载的那样，开发了作为用于确保排出稳定性的 油墨的物性而需要8mP · s~20mP · s左右高粘度的、工业用高耐久性的喷墨头以及装载有 这些喷墨头的高速打印机。但是，在以往公知的使用了添加到活性染料油墨中的溶剂的油 墨中，在需要高粘度油墨的装载有工业用喷墨头的打印机中的排出稳定性、油墨中的活性 染料的稳定性以及向纤维的固定性方面存在问题。因此，作为这些打印机用油墨，需要开发 排出稳定性良好、且油墨的保存稳定性以及向纤维的固定性良好的活性染料油墨。
[0012] 为了解决上述问题，本发明的发明人进行了深入的研究，结果发现一种油墨组合 物可以解决上述问题，该油墨组合物含有至少一种活性染料作为色素，同时含有水和用下 述式（1)表示的指定的化合物，从而完成了本发明。
[0013] SP，本发明涉及：
[0014] 1) 一种油墨组合物，该油墨组合物含有至少一种活性染料作为色素，同时含有水 和用下述式（1)表示的平均分子量为340~2200的化合物；
[0015] [化 1]
[0016]
[0017] [其中，X1、X2、X3以及X 4各自独立地表示氢原子或甲基，j、k、m以及η表示j、k、 m以及η的总和为4以上且40以下的数。]
[0018] 2)根据上述1)所述的油墨组合物，其中，所述式⑴中的Xi、X2、X3以及X 4的全部 为氢原子或甲基；
[0019] 3)根据上述1)或2)所述的油墨组合物，其中，所述式⑴中的Xi、X2、X 3以及X4的全部为甲基；
[0020] 4)根据上述1)至3)中任一个所述的油墨组合物，其中，该油墨组合物还含有水溶 性有机溶剂；
[0021] 5)根据上述1)至4)中任一个所述的油墨组合物，其中，该油墨组合物还含有相对 于油墨组合物的总质量为0. 1质量％~2质量％的pH调整剂；
[0022] 6)根据上述5)所述的油墨组合物，其中，所述pH调整剂为三（羟甲基）氨基甲 烧；
[0023] 7)根据上述1)至6)中任一个所述的油墨组合物，其中，所述活性染料为一氯三嗪 系的活性染料；
[0024] 8)根据上述1)至7)中任一个所述的油墨组合物，其中，25°C下的油墨组合物的粘 度在3mPa · s~20mPa · s的范围内；
[0025] 9)根据上述8)所述的油墨组合物，其中，油墨组合物的粘度在8mPa *s~20mPa *s 的范围内；
[0026] 10) -种纤维素系纤维的印染方法，该方法包括：使用喷墨打印机在纤维素系纤 维上赋予上述1)至9)中任一个所述的油墨组合物的工序；使通过该工序赋予的油墨组合 物中的染料通过加热而反应固定在所述纤维素系纤维上的工序；以及清洗残留在所述纤维 素系纤维中的未固定的染料的工序；
[0027] 11)根据上述10)所述的纤维素系纤维的印染方法，该方法还包括使赋予油墨组 合物之前的所述纤维素系纤维浸渍在至少含有一种以上的浆液、碱性物质以及助溶剂的水 溶液中的纤维的前处理工序。
[0028] 根据本发明，能够提供一种在需要高粘度油墨的装载有工业用喷墨头的打印机中 排出稳定性良好、而且油墨的保存稳定性以及在纤维上的固定性良好的组合物以及使用该 组合物的纤维素系纤维的印染方法。
【具体实施方式】
[0029] 本发明的油墨组合物含有至少一种活性染料作为色素，同时含有水和由上述式 (1)表示的平均分子量为340~2200的化合物。
[0030] 本发明的用于油墨组合物中的活性染料没有特别的限制，优选是与纤维反应的活 性基团为一氯三嗪基的染料、即一氯三嗪系的活性染料（反应染料）。作为活性染料的具 体例子，可举出例如 C.I. Re active Yellow 2、3、18、81、84、85、95、99、102 等黄色系染料； C.I. Reactive Orange 5、9、12、13、35、45、99等澄色系染料；(11.1^&(31:;[￥6 131'0￥112、8、9、 17、33 等棕色染料；C. I. Reactive Red 3、3:1、4、13、24、29、31、33、125、151、206、218、226 等红色系染料；C.I. Reactive Violet 1、24 等紫色系染料；C.I. Reactive Blue 2、5、10、 13、14、15、15:1、49、63、71、72、75、162、176 等蓝色系染料；C. I. Reactive Green 5、8、19 等 绿色系染料；C.I. Reactive Black 1、8、23、39等黑色系染料等。这些可以单独使用，也可 以两种以上并用。
[0031] 在上述活性染料中，还可以使用以蓝色系染料为主体、掺合了橙色系染料和红色 系染料的混合染料作为黑色系染料。另外，以色调调整为目的，还可以在该黑色系染料中掺 合其它活性染料。
[0032] 作为这些活性染料，可以使用粉末状或者块状的干燥、湿滤饼等染料。市售的活 性染料具有工业染色用粉末、印染用液状品、喷墨印染用等各种质量，制造方法、纯度等各 异。本发明的油墨组合物为了对保存稳定性以及从喷墨打印机的排出精度的坏影响小，优 选尽可能使用杂质少的材料来制备。一般活性染料多在该染料的合成时混入氯化钠等无机 盐。另外，尤其是不进行精制操作的水等，由于含有钙离子、镁离子等金属离子，所以在该油 墨组合物的制造时使用了这样的水等的情况下，也混入有微量的该金属离子。以下在本说 明书中，包括上述无机盐和金属离子，为了方便，记载为"无机杂质"。这些无机杂质相对于 活性染料的油墨等的溶