高软化点松香的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及林产化工松香深加工技术领域，尤其是一种高软化点松香的制备方法。
【背景技术】
[0002]松香的软化点是松香质量一个重要指标。松香的软化温度比组成松香的各种树脂酸都低，这是因为松香不是单纯的树脂酸的混合物，其中含有一定的高沸点的倍半萜和其他中性物质。软化点越低，质量越差。使用单位普遍希望松香软化点高，以便进一步提高其产品质量和改革生产工艺。
[0003]目前提高松香软化点的方法普遍是将松香进行聚合反应，生成聚合松香。这种聚合松香是以松香为原料，经阳离子聚合反应，生成主要含二聚体树脂酸的一种透明的无定形固体树脂。这种二聚体含量的高低，也就是其聚合度的大小，决定了聚合松香软化点的高低。
[0004]发明专利2004100276215 “高软化点聚合松香的生产方法”公开的这种生产高软化点聚合松香的方法以汽油为溶剂，95%浓硫酸为催化剂，包括聚合反应工序、洗涤反应液工序、蒸馏工序、精制工序等。这种技术工序复杂；副产物多；对于生产软化点为145°C的聚合松香，需要进行5个小时的聚合反应与蒸馏以及长时间的精制时间，耗时长；另外，上述方法还存在反应温度高，耗能大的问题。
【发明内容】
[0005]本发明所要解决的技术问题是提供一种高软化点松香的制备方法，它可以快速的制备出高软化点的松香，副产物较少，并且能解决制备过程复杂、耗时长，反应温度高耗能大的问题。
[0006]为了解决上述问题，本发明所采用的技术方案是:这种高软化点松香的制备方法，其特征在于包括以下步骤:
A、将松香，松香质量20%?40%的亲二烯，松香质量0.1%?0.2%的石墨催化剂或者分子筛催化剂放进反应釜中混合均匀；
B、向反应釜中通入保护反应的惰性气体，在200°C?230°C温度下反应45min?120min即得。
[0007]上述技术方案中，更具体的技术方案还可以是:所述亲二烯试剂包括顺丁烯二酸及其衍生物、反丁烯二酸及其衍生物、丁二烯及其衍生物，丁炔及其衍生物。
[0008]由于采用了上述技术方案，本发明与现有技术相比具有如下有益效果:
1、制备出来的高软化点松香软化点高，用环球法测出的软化点能达到145°C以上，副反应产物少。本发明的高软化点松香是利用松香中的左旋海松酸以其二个环内的共轭双键结构与合适的亲二稀试剂起Diels-Alder反应后所得的产物。当亲二稀试剂加到含有微量左旋海松酸的平衡混合物中，即可发生双烯加成反应，并使平衡混合物不断向生成微量左旋海松酸同亲二烯试剂反应的方向移动，从而获得大量的海松酸加合物，从而提高其软化点得软化点高于145°C的高软化点松香。
[0009]2、本发明制备方法步骤少，反应温和，过程易于控制；耗时短，在230°C下仅用45min，转化率高，副产物少。石墨具有良好的热稳定性、膨胀性、层状结构及允许外来分子嵌入，选其作为催化剂，在微波作用下，Diels- Aider反应比传统反应条件温和，速度快，产率和立体选择性高，所以基本无副产物。分子筛催化剂吸附能力极强，孔道内吸附物质的浓度远远高于体相物质的浓度，使反应在孔道内进行，这对催化反应是极为有利的，能加速反应的进行；并且其均匀排列的孔道和固定的孔径结构赋予了其择形选择性，当产物的分子大于分子筛内孔的时候产物就不能从内孔出去，或者当中间产物的结构大于内孔的时候反应就被阻止，因而副反应发生的概率极低，副反应产物极少。并且，这些催化物无生物毒性，回收率较高，都能重复使用。
[0010]3、本发明制备出的高软化点松香色泽浅，质量好。
【具体实施方式】
[0011]以下结合具体实施例对本发明作进一步详述:
实施例一:
这种高软化点松香的制备方法，包括以下步骤:
A、将100重量份的松香，20重量份的马来酸和0.2重量份的石墨放进反应釜中混合均匀；
B、向反应釜中通入保护反应的N2，微波使温度保持在200°C，反应120min，至马来酸颗粒消失，反应体系变得澄清为反应终点。即得。
[0012]所得高软化点松香的软化点经环球法测得145°C。
[0013]实施例二:
A、将100重量份的松香，40重量份的马来酸和0.2重量份的石墨放进反应釜中混合均匀；
B、向反应釜中通入保护反应的N2，微波使温度保持在200°C，反应120min，至马来酸颗粒消失，反应体系变得澄清为反应终点。即得。
[0014]所得高软化点松香的软化点经环球法测得149°C。
[0015]实施例三:
这种高软化点松香的制备方法，包括以下步骤:
A、将100重量份的松香，20重量份的马来酸和0.2重量份的石墨放进反应釜中混合均匀；
B、向反应釜中通入保护反应的N2，微波使温度保持在230°C，反应45min，至马来酸颗粒消失，反应体系变得澄清为反应终点。即得。
[0016]所得高软化点松香的软化点经环球法测得150°C。
[0017]实施例四:
这种高软化点松香的制备方法，包括以下步骤:
A、将100重量份的松香，40重量份的马来酸和0.2重量份的石墨放进反应釜中混合均匀； B、向反应釜中通入保护反应的N2，微波使温度保持在230°C，反应45min，至马来酸颗粒消失，反应体系变得澄清为反应终点。即得。
[0018]所得高软化点松香的软化点经环球法测得148°C。
【主权项】
1.一种高软化点松香的制备方法，其特征在于包括以下步骤: A、将松香，松香质量20%?40%的亲二烯，松香质量0.1%?0.2%的石墨催化剂或者分子筛催化剂放进反应釜中混合均匀； B、向反应釜中通入保护反应的惰性气体，在200°C?230°C温度下反应45min?120min即得。2.根据权利要求1所述的高软化点松香的制备方法，其特征在于:所述亲二烯试剂包括顺丁烯二酸及其衍生物、反丁烯二酸及其衍生物、丁二烯及其衍生物，丁炔及其衍生物。
【专利摘要】本发明公开了一种高软化点松香的制备方法，涉及林产化工松香深加工技术领域。这种高软化点松香的制备方法，包括以下步骤：A、将松香，松香质量20%～40%的亲二烯，松香质量0.1%～0.2%的催化剂放进反应釜中混合均匀；B、向反应釜中通入保护反应的惰性气体，在200℃～230℃温度下反应45min～120min即得。本发明可以快速的制备出高软化点的松香，副产物较少，并且能解决制备过程复杂、耗时长，反应温度高耗能大的问题。
【IPC分类】C09F1/04
【公开号】CN105062368
【申请号】CN201510462220
【发明人】陈键泉, 陈伟强, 车乾池, 黄宇平, 岑潮锋, 陈 峰
【申请人】梧州市嘉盈树胶有限公司
【公开日】2015年11月18日
【申请日】2015年7月31日