涂料组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种涂料组合物。详细地说，涉及一种能够作为在具有高耐擦伤性的 同时与防反射膜的黏附性优秀的丙烯酸类硬涂层膜的涂料组合物。
【背景技术】
[0002] 虽然塑料镜片与玻璃相比重量轻且耐冲击性优秀，但是表面硬度不足，因此用各 种硬涂层膜包覆表面使耐擦伤性提高。此外，为了抑制塑料镜片的表面反射，将使用无机材 料通过真空蒸镀等方法形成的防反射膜层叠在硬涂层膜上。
[0003]例如，在专利文献1中公开了利用硅类的热固化硬涂层膜使耐擦伤性以及与塑料 镜片的黏附性提尚的内容。
[0004] 此外，作为塑料镜片的硬涂层膜，还提出了各种各样的光固化硬涂层膜。例如，在 专利文献2中公开了一种阳离子固化类的光学构件用涂料组合物，其包含含有环氧基的化 合物、光阳离子聚合引发剂、有机溶剂及无机微粒，且具有耐擦伤性和耐候性。此外，作为丙 烯酸类的光固化硬涂层膜，例如，在专利文献3中公开了一种光固化性涂料组合物，其包含 在分子内具有至少2个（甲基）丙烯酰基的化合物、离子类光聚合引发剂以及特定的金属 氧化物颗粒。
[0005] 现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1 :日本特开平8-198985号公报；
[0008] 专利文献2 :日本特开2010-031090号公报；
[0009] 专利文献3 :日本特开2005-343119号公报。
【发明内容】
[0010] 发明要解决的课题
[0011] 上述专利文献1的热固化硬涂层膜不能应用于不耐热的基材，此外固化处理时间 需要1小时以上，需要大规模的设备。在上述专利文献2的涂料组合物中，虽然能够在比热 固化短的时间进行固化，但是阳离子固化类的固化时间长，难以应用于不耐紫外线照射和 不耐热的基材，此外阳离子固化类所含有的单体、聚合引发剂的可选范围小，组成被限定。 此外，通常难以在由上述专利文献3所公开的丙烯酸类涂料组合物形成的硬涂层膜上使用 无机材料通过真空蒸镀等方法来形成防反射膜，此外丙烯酸类涂层膜与无机防反射膜的黏 附性未能达到十分满意的水平。
[0012] 本发明是鉴于上述情况而完成的，其目的在于提供一种涂料组合物及具有使用该 涂料组合物得到的硬涂层膜的光学构件，该涂料组合物能够作为在具有高耐擦伤性的同时 与防反射膜的黏附性优秀的丙烯酸类硬涂层膜。
[0013] 用于解决课题的方案
[0014] 本发明的发明人进行了专心研究，结果发现可利用以特定的比例含有特定的丙烯 酸酯成分和金属氧化物的涂料组合物来达到上述目的，并完成了本发明。
[0015]S卩，本发明提供下述的涂料组合物及光学构件。
[0016] 〈1> 一种涂料组合物，其中，含有（A)丙烯酸酯成分和（B)金属氧化物，（B)金属氧 化物相对于（A)丙烯酸酯成分的质量比（BV(A)为0. 6~1. 3,（A)丙烯酸酯成分由下述 (a_l)、（a_2)及（a_3)构成，
[0017] (a-1):在1个分子中具有3个以上的丙烯酸酯基的多官能团丙烯酸酯化合物；
[0018] (a-2):在末端具有丙烯酸酯基的树枝状脂肪族化合物；
[0019] (a-3):用环氧烷烃或e-己内酯改性的改性丙烯酸酯化合物，
[0020] 并且（a-1)的含有比例X、（a-2)的含有比例Y及（a-3)的含有比例Z满足下述条 件⑴和条件（2)，
[0021] 条件（1):在（A)丙烯酸酯成分中，X为40~60质量％，Y和Z的合计为60~40 质量％ ;
[0022] 条件（2):在Y和Z的合计量中，Z为30质量％以上且不足100质量％。
[0023] 〈2>如上述1所述的涂料组合物，其中，所述（a-3)为将季戊四醇或二季戊四醇用 环氧烷烃或e-己内酯改性的改性丙烯酸酯化合物。
[0024]〈3>如上述1或2所述的涂料组合物，其中，作为所述（a-1)，包含在1个分子中具 有3个以上的丙烯酸酯基、还具有羟基的多官能团丙烯酸酯化合物。
[0025]〈4>如上述1~3的任一项所述的涂料组合物，其中，满足下述条件（2-1)，
[0026] 条件（2-1):在Y和Z的合计量中，Z为30~90质量％。
[0027] 〈5>如上述1~4的任一项所述的涂料组合物，其中，所述（B)金属氧化物为氧化 娃。
[0028] 〈6> -种光学构件，具有使用所述1~5的任一项所述的涂料组合物得到的硬涂层 膜。
[0029] 〈7>如上述6所述的光学构件，其中，在所述硬涂层膜上还具有由无机材料构成的 防反射膜。
[0030] 发明效果
[0031] 本发明的涂料组合物能够作为在具有高耐擦伤性的同时与防反射膜的黏附性优 秀的丙烯酸类硬涂层膜。
【具体实施方式】
[0032] [(A)丙烯酸酯成分]
[0033] (A)丙烯酸酯成分由下述（a-1)、（a-2)及（a-3)构成。
[0034] (a-1):在1个分子中具有3个以上的丙烯酸酯基的多官能团丙烯酸酯化合物；
[0035] (a-2):在末端具有丙烯酸酯基的树枝状脂肪族化合物；
[0036] (a-3):用环氧烷烃或e-己内酯改性的改性丙烯酸酯化合物。
[0037] ((a-1):在1个分子中具有3个以上的丙烯酸酯基的多官能团丙烯酸酯化合物）
[0038] 从硬涂层膜的黏附性和耐擦伤性的观点出发，本发明的涂料组合物作为构成（A) 丙烯酸酯成分的（a-1)成分，含有在1个分子中包含3个以上的丙烯酸酯基的多官能团丙 烯酸酯化合物（以下，有时简写为"多官能团丙烯酸酯化合物"。）。
[0039] 另外，上述多官能团丙烯酸酯化合物不是树枝状脂肪族化合物，在（a_l)成分中 不包含后述的（a_2)成分。此外，在（a-1)成分中，不包含后述的（a-3)成分的用环氧烷烃 或e-己内酯改性的改性丙烯酸酯化合物。
[0040] 作为（a-1)成分，优选使用不包含芳香环的链状的多官能团丙烯酸酯化合物。通 过使用该链状的多官能团丙烯酸酯化合物，从而能够提高硬涂层膜的耐候性。
[0041] 作为（a-1)成分，例如，可举出季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇四（甲基） 丙烯酸酯、二季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇 五（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯、乙氧基化二季戊四醇四（甲基）丙 烯酸酯、三羟甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、 双羟甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四（甲基）丙烯酸酯、丙氧基化甘油三 (甲基）丙烯酸酯等多官能团（甲基）丙烯酸酯。此外，可举出上述化合物的烷基改性（甲 基）丙烯酸酯、环氧乙烷改性（甲基）丙烯酸酯和环氧丙烷改性（甲基）丙烯酸酯等。
[0042] 在上述中，从黏附性和耐擦伤性的观点出发，优选为季戊四醇三（甲基）丙烯酸 酯、季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯及三羟甲基丙烷三（甲 基）丙烯酸酯，更优选为季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯和季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯。
[0043] (a-1)成分的多官能团丙烯酸酯化合物可以单独使用，也可以一起使用2种以上。
[0044] 此外，从硬涂层膜的透明性和可挠性的观点出发，作为（a-1)成分，优选包含在1 个分子中具有3个以上的丙烯酸酯基、还含有羟基的多官能团丙烯酸酯化合物。
[0045] 作为上述含有羟基的多官能团丙烯酸酯化合物的含有比例，在（a-1)成分中优选 为30~80摩尔％，更优选为50~75摩尔％。只要上述含有比例为30摩尔％以上，就不 会在硬涂层膜产生模糊，能够得到良好的透明性，只要为80摩尔％以下，就能够形成交联 密度高的高硬度的膜。
[0046] 作为（a-1)成分，也可以单独使用在1个分子中具有3个以上的丙烯酸酯基、还含 有羟基的多官能团丙烯酸酯化合物，此外，也可以将其与在1个分子中具有3个以上的丙烯 酸酯基且不含有羟基的多官能团丙烯酸酯化合物一起使用。
[0047] 在本发明中，作为（a-1)成分，能够适当地使用上述具有羟基的多官能团丙烯酸 酯化合物和将该具有羟基的多官能团丙烯酸酯化合物的羟基置换为丙烯酸酯基的、不含有 羟基的多官能团丙烯酸酯化合物的混合物。作为该混合物，例如，能够买到市售的季戊四醇 三丙烯酸酯与季戊四醇四丙烯酸酯的混合物，作为该市售商品，可举出东亚合成株式会社 制造的商品名称为M-306的商品。
[0048] 此外，作为（a-1)成分的分子量，优选为200~1500,更优选为250~1000,进一 步优选为250~500。作为（a-1)成分的粘度，优选在25°C为300~800mPa?s左右，更优 选为 350 ~700mPa?s。
[0049] ((a-2):在末端具有丙烯酸酯基的树枝状脂肪族化合物）
[0050] 在本发明中，从硬涂层膜的黏附性和耐擦伤性的观点出发，作为（a-2)成分可使 用在末端具有丙烯酸酯基的树枝状脂肪族化合物。只要是该树枝状脂肪族化合物，就可在 短时间内进行固化反应，因此能够在不受紫外线固化时的氧的阻碍的影响的情况下成膜高 硬度