粘合剂组合物及表面保护膜的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及用于液晶显示器的制造工序的表面保护膜。更详细而言，涉及通过贴 合于构成液晶显示器的偏振片、相位差板等光学部件表面，从而为了保护偏振片、相位差板 等光学部件表面而使用的表面保护膜用的粘合剂组合物及使用该粘合剂组合物而得的表 面保护膜。
【背景技术】
[0002] -直以来，在作为构成液晶显示器的部件的偏振片、相位差板等光学部件的制造 工序中，贴合有用于暂时保护光学部件表面的表面保护膜。这样的表面保护膜仅在制造光 学部件的工序中使用，在将光学部件组装于液晶显示器的时候从光学部件中剥离除去。由 于这样的用于保护光学部件表面的表面保护膜仅在制造工序中使用，所以通常也被称为工 序膜。
[0003] 对于如此在制造光学部件的工序中使用的表面保护膜而言，在具有光学透明性的 聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET)树脂膜的单面形成有粘合剂层，而在贴合于光学部件之前， 将用于保护该粘合剂层的进行了剥离处理的剥离膜贴合在粘合剂层上。
[0004] 另外，偏振片、相位差板等光学部件在贴合表面保护膜的状态下，由于进行随着液 晶显示板的显示能力、色调、对比度、异物混入等光学评价的产品检查，所以作为针对表面 保护膜的要求性能，要求在粘合剂层中不附着气泡和异物。
[0005] 另外，近年来，在从偏振片、相位差板等光学部件中剥离表面保护膜时，担心随着 将被粘物从粘合剂层剥离时产生的静电而发生的剥离带电对液晶显示器的电气控制电路 的故障带来影响，对粘合剂层要求优异的抗静电性能。
[0006] 另外，在偏振片、相位差板等光学部件贴合表面保护膜时，由于各种原因，一旦剥 离表面保护膜，会再次粘合表面保护膜，此时，要求容易从被粘物的光学部件剥离（再加工 性）。
[0007] 另外，最终在从偏振片、相位差板等光学部件中剥离表面保护膜时，要求能够迅速 剥离。像所谓的即使通过高速剥离也能够迅速剥离那样，要求粘合力因剥离速度改变而变 化少。
[0008] 由此，近年来，作为针对构成表面保护膜的粘合剂层的要求性能，从在使用表面保 护膜时的使用方便性角度考虑，要求（1)在低的剥离速度和高的剥离速度下保持粘合力的 平衡，（2)防止发生糊残留，（3)优异的抗静电性能以及（4)再加工性等。
[0009] 但是，即使满足针对构成表面保护膜的粘合剂层的要求性能的上述（1)~（4)中 的各自的要求性能，要同时满足表面保护膜的粘合剂层所要求的（1)~（4)的全部的要求 性能是非常困难的课题。
[0010] 例如，针对（1)在低的剥离速度和高的剥离速度下保持粘合力的平衡，以及（2)防 止发生糊残留，已知如下提案。
[0011] 在以具有碳原子数为7以下的烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯与含有羧基的共聚性 化合物的共聚物为主成分，将其用交联剂进行交联处理而成的丙烯酸系的粘合剂层中，存 在长期粘接着时粘合剂向被粘物侧转移，另外，相对于被粘物的粘接力的经时上升性大的 问题。为了避免这种情况，已知设置使用具有碳原子数为8~10的烷基的（甲基）丙烯酸 烷基酯与具有醇性羟基的共聚性化合物的共聚物，将其用交联剂进行交联处理而成的粘合 剂层（专利文献1)。
[0012] 另外，提出了设置在与上述同样的共聚物中少量配合（甲基）丙烯酸烷基酯与含 有羧基的共聚性化合物的共聚物，将其用交联剂进行交联处理而成的粘合剂层等。但是，这 些用于表面张力低而表面平滑的塑料板等表面保护时，还存在因加工时、保存时的加热而 产生上浮等剥离现象的问题和/或在手工操作区域的在高速下的剥离时的再剥离性差的 问题。
[0013] 为了解决这些问题，提出了一种粘合剂组合物，向以a)具有碳原子数为8~10的 烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯为主成分的（甲基）丙烯酸烷基酯100重量份中加入b)含有 羧基的共聚性化合物1~15重量份和C)碳原子数为1~5的脂肪族羧酸的乙烯基酯3~ 100重量份而制成单体混合物的共聚物，向该单体混合物的共聚物中配合相对于上述的b) 成分的羧基为当量以上的交联剂而得（专利文献2)。
[0014] 在专利文献2中记载的粘合剂组合物中，在加工时、保存时等不会产生上浮等剥 离现象，除此以外，粘接力的经时上升性小而再剥离性优异，即使长期保存，特别是即使在 高温气氛下长期保存也能够用小的力再剥离，此时在被粘物上不产生糊残留，另外即使进 行高速剥离也能够用小的力再剥离。
[0015] 另外，针对（3)优异的抗静电性能，作为用于对表面保护膜赋予抗静电性能的方 法，公开了在基材膜中混入抗静电剂的方法等。作为抗静电剂，例如公开了（a)具有季铵 盐、啦啶鑰盐、伯氨基~叔氨基等阳离子性基团的各种阳离子性抗静电剂、（b)具有磺酸盐 基、硫酸酯盐基、磷酸酯盐基、膦酸盐基等阴离子性基团的阴离子性抗静电剂、（c)氨基酸 系、氨基硫酸酯系等两性抗静电剂、（d)氨基醇系、丙三醇系、聚乙二醇系等非离子性抗静电 剂、（e)使上述那样的抗静电剂高分子量化而得的高分子型抗静电剂等（专利文献3)。
[0016] 另外，近年来，提出了在基材膜中含有这样的抗静电剂，或者不将其涂布于基材膜 的表面，而是直接在粘合剂层中含有这样的抗静电剂。
[0017] 另外，针对（4)再加工性，提出了例如在丙烯酸树脂中，相对于丙烯酸系树脂100 重量份，以0. 0001~10重量份配合异氰酸酯系化合物的固化剂和特定的硅酸酯低聚物而 得的粘合剂组合物（专利文献4)。
[0018] 在专利文献4中，以烷基的碳原子数为2~12程度的丙烯酸烷基酯、烷基的碳原 子数为4~12程度的甲基丙烯酸烷基酯等为主要单体成分，例如可以包含含有羧基的单体 等含有其他官能团的单体成分。通常而言，优选含有50重量％以上的上述主要单体，另外， 含有官能团的单体成分的含量为〇. 001~50重量％，优选为0. 001~25重量％，进一步优 选为0. 01~25重量％。这样的专利文献4中记载的粘合剂组合物即使在高温下或高温高 湿下，凝聚力和粘接力的经时变化也小，并且显示出对于曲面的粘接力也优异的效果，所以 具有再加工性。
[0019] 通常，若使粘合剂层成为柔性的粘合剂层，则容易发生糊残留，再加工性容易降 低。即，在错误贴合时难以剥离，重新贴合容易变得困难。因此，认为使具有羧基等官能团 的单体与主剂交联而使粘合剂层为一定的硬度是为了具有再加工性所必需的。
[0020] 现有技术文献
[0021] 专利文献
[0022] 专利文献1 :日本特开昭63-225677号公报
[0023] 专利文献2 :日本特开平11-256111号公报
[0024] 专利文献3 :日本特开平11-070629号公报
[0025] 专利文献4 :日本特开平8-199130号公报
【发明内容】
[0026] 技术问题
[0027] 在现有技术中，作为对构成表面保护膜的粘合剂层的要求性能，在低的剥离速度 和高的剥离速度下保持粘合力的平衡，要求优异的抗静电性能和再加工性等，但即使能够 分别满足各自的要求性能，也无法满足表面保护膜的粘合剂层所要求的全部的要求性能。
[0028] 本发明是鉴于上述情况而完成的，课题在于提供一种具备优异的抗静电性能，在 低的剥离速度和高的剥离速度下粘合力的平衡优异，此外，适用期长、耐久性和再加工性也 优异的粘合剂组合物及表面保护膜。
[0029] 技术方案
[0030] 为了解决上述课题，本发明提供一种粘合剂组合物，其特征在于，含有由共聚性单 体的共聚物构成的丙烯酸系聚合物，上述共聚性单体相对于上述丙烯酸系聚合物的100重 量份含有50~95重量份的（A)烷基的碳原子数为C4~C18的（甲基）丙烯酸酯单体、 0. 1~10重量份的作为能够共聚的单体组的（B)含有羟基的能够共聚的单体、0. 1~1. 0 重量份的（C)含有羧基的能够共聚的单体、8~50重量份的（D)聚亚烷基二醇单（甲基） 丙烯酸酯单体、〇. 1~20重量份的（E)不含有羟基的含有氮的乙烯基单体或含有烷氧基的 烷基（甲基）丙烯酸酯单体中的至少一种，此外，上述粘合剂组合物不含有硅氧烷化合物， 含有（F)二官能以上的异氰酸酯化合物、（G)交联催化剂、（H)酮-烯醇互变异构体化合物、 (I)作为抗静电剂的熔点为25~50°C的离子性化合物和/或含有丙烯酰基的离子性化合 物。
[0031] 优选相对于上述丙烯酸系聚合物的100重量份含有0. 1~10重量份的上述（F) 二官能以上的异氰酸酯化合物、〇. 001~〇. 5重量份的上述（G)交联催化剂、0. 1~300重 量份的上述（H)酮-烯醇互变异构体化合物，此外，上述（I)抗静电剂在上述粘合剂组合物 中所含的熔点为25~50°C的离子性化合物和在上述共聚物中共聚的含有丙烯酰基的离子 性化合物的总计为〇. 01~5. 0重量份，上述（D)聚亚烷基二醇单（甲基）丙烯酸酯单体的 构成聚亚烷基二醇链的烯化氧的平均重复数为3~14,单体中的二酯部分为0. 3%以下，水 分含有率为0. 1 %以下且在水中的溶解性是在20 %水溶液状态下的浊度值为2 %以下。
[0032] 优选上述（G)交联催化剂为金属螯合物的交联催化剂，上述（G)金属螯合物的交 联催化剂相对于上述（H)酮-烯醇互变异构体化合物的重量比率（HV(G)为70~1000。
[0033] 优选上述（B)含有羟基的能够共聚的单体是选自（甲基）丙烯酸8-羟基辛酯、（甲 基）丙烯酸6-羟基己酯、（甲基）丙烯酸4-羟基丁酯、（甲基）丙烯酸2-羟乙酯、N-羟基 (甲基）丙烯酰胺、N-羟基甲基（甲基）丙烯酰胺、N-羟乙基（甲基）丙烯酰胺中的至少 一种以上。
[0034] 优选上述（C)含有羧基的能够共聚的单体是选自（甲基）丙烯酸、（甲基）丙烯 酸羧基乙酯、（甲基）丙烯酸羧基戊酯、2-(甲基）丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲 基）丙烯酰氧基丙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基）丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、2-(甲基） 丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基）丙烯酰氧基乙基马来酸、羧基聚己内酯单（甲基）丙烯 酸酯、2-(甲基）丙烯酰氧基乙基四氢邻苯二甲酸中的至少一种以上。
[0035] 优选上述（D)聚亚烷基二醇单（甲基）丙烯酸酯单体是选自聚亚烷基二醇单（甲 基）丙烯酸酯、甲氧基聚亚烷基二醇（甲基）丙烯酸酯、乙氧基聚亚烷基二醇（甲基）丙烯 酸酯中的至少一种以上。
[0036] 优选上述粘合剂组合物在交联后的凝胶分率为95~100%。
[0037] 优选在上述（F)二官能以上的异氰酸酯化合物中，作为二官能异氰酸酯化合物， 是非环式脂肪族异氰酸酯化合物，是使二异氰酸酯化合物与二醇化合物反应而生成的化合 物，作为二异氰酸酯化合物，是脂肪族二异氰酸酯，是选自四亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基 二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯中的 一种，作为二醇化合物，包括选自2-甲基-1，3-丙二醇、2, 2-二甲基-1，3-丙二醇、2-甲 基-2-丙基-1，3-丙二醇、2-乙基-2- 丁基-1，3-丙二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2, 2-二甲 基-1，3-丙二醇单羟基特戊酸酯、聚乙二醇、聚丙二醇中的一种，作为三官能异氰酸酯化合 物，包括六亚甲基二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯体、异佛尔酮二异氰酸酯化合物的异氰 脲酸酯体、六亚甲基二异氰酸酯化合物的加合物、异佛尔酮二异氰酸酯化合物的加合物、六 亚甲基二异氰酸酯化合物的缩二脲体、异佛尔酮二异氰酸酯化合物的缩二脲体、甲苯二异 氰酸酯化合物的异氰脲酸酯体、苯二亚甲基二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯体、氢化苯二 亚甲基二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯体、甲苯二异氰酸酯化合物的加合物、苯二亚甲基 二异氰酸酯化合物的加合物、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯化合物的加合物。
[0038] 优选使上述粘合剂组合物交联而成的粘合剂层的在低的剥离速度0. 3m/min下的 粘合力为〇· 04~0· 2N/25mm，在高的剥离速度30m/min下的粘合力为2. 0N/2