.7)〇
[0041 ] 实施例1
[0042]在带有机械搅拌、温度计的500mL四口烧瓶中，加入5-甲基间苯二甲腈20g、乙酸 80g、聚乙二醇30g、三维纳米网状结构Pd催化剂3g，搅拌升温至45°C缓慢滴加50wt%盐酸羟 胺水溶液24g，滴加时间2h，滴加结束后在45°C进行胺化反应，胺化反应时间4h，反应结束后 继续升温，在90°C保温反应，保温时间2h以上，反应结束，过滤，滤液加水160g离析，过滤，滤 饼用水洗涤，干燥，得到2，6-二氰基-4甲基苯胺21.4g，含量97.5 %，收率94.5 %。
[0043] 实施例2
[0044]在带有机械搅拌、温度计的500mL四口烧瓶中，加入5-甲基间苯二甲腈20g、乙酸 120g、聚乙二醇25g、三维纳米网状结构Pd催化剂6g，搅拌升温至43°C缓慢滴加60wt%盐酸 羟胺水溶液20g，滴加时间3h以上，滴加结束后在44°C进行胺化反应，胺化反应时间5h，反应 结束后继续升温，在80°C保温反应，保温时间4h以上，反应结束，过滤，滤液加水240g离析， 过滤，滤饼用水洗涤，干燥，得到2，6-二氰基-4甲基苯胺21.6g，含量97%，收率95%。
[0045] 实施例3
[0046]在带有机械搅拌、温度计的500mL四口烧瓶中，加入5-甲基间苯二甲腈20g、乙酸 100g、聚乙二醇20g、三维纳米网状结构Pd催化剂5g，搅拌升温至40°C缓慢滴加40%盐酸羟 胺水溶液25g，滴加时间4h，滴加结束后在40°C进行胺化反应，胺化反应时间8h，反应结束后 继续升温，在85°C保温反应，保温时间3h以上，反应结束，过滤，滤液加水200g离析，过滤，滤 饼用水洗涤，干燥，得到2，6-二氰基-4甲基苯胺21.4g，含量96 %，收率93 %。
[0047] 实施例4
[0048]在带有机械搅拌、温度计的250mL四口烧瓶中，加入2,6_二氰基-4甲基苯胺20g、浓 盐酸（37的％)3(^、水9(^，降温至0°(3缓慢滴加30的％亚硝酸钠水溶液33.48，滴加时间411， 滴加结束在2°C进行保温反应，保温时间6h以上，得到2，6_二氰基-4甲基苯胺盐酸盐溶液 173.4g〇
[0049] 实施例5
[0050]在带有机械搅拌、温度计的250mL四口烧瓶中，加入2,6_二氰基-4甲基苯胺20g、浓 盐酸(37wt%)35g、水100g，降温至3°C缓慢滴加30wt%亚硝酸钠水溶液38.3g，滴加时间6h， 滴加结束在-2°C进行保温反应，保温时间10h，得到2，6_二氰基-4甲基苯胺盐酸盐溶液 193.3g〇
[0051] 实施例6
[0052]在带有机械搅拌、温度计的250mL四口烧瓶中，加入2,6_二氰基-4甲基苯胺20g、浓 盐酸（37wt% )40g、水120g，降温至-5°C缓慢滴加30wt%亚硝酸钠水溶液43.4g，滴加时间 8h，滴加结束在0°C进行保温反应，保温时间8h以上，得到2,6_二氰基-4甲基苯胺盐酸盐溶 液223.4g。
[0053] 实施例7
[0054] 在带有机械搅拌、温度计的500mL四口烧瓶中，加入浓盐酸(37wt% ) 16g、水60g、氨 基磺酸4g、N、N-二乙基间甲磺酰胺30g，降温至-5°C缓慢滴加实施例42,6_二氰基-4甲基苯 胺盐酸盐溶液223.4g，滴加时间6h以上，滴加结束后在-2°C进行保温反应，保温时间6h，反 应结束，过滤，滤饼依次用甲醇、水洗涤，过滤，干燥，得到目标产物分散红F3BS50.83g，含量 95.5%，收率93%，00).5,0!10.4，强度100.4。
[0055] 实施例8
[0056]在带有机械搅拌、温度计的500mL四口烧瓶中，加入浓盐酸(37wt%)12g、水50g、氨 基磺酸5g、N、N-二乙基间甲磺酰胺32g，降温至-3°C缓慢滴加实施例52,6_二氰基-4甲基苯 胺盐酸盐溶液193.3g，滴加时间7h以上，滴加结束后在0°C进行保温反应，保温时间5h，反应 结束，过滤，滤饼依次用甲醇、水洗涤，过滤，干燥，得到目标产物分散红F3BS50.29g，含量 96.0%，收率92.5%，0(：1.0,0!10.7，强度100.0。
[0057] 实施例9
[0058]在带有机械搅拌、温度计的500mL四口烧瓶中，加入浓盐酸(37wt% ) 10g、水40g、氨 基磺酸6g、N、N-二乙基间甲磺酰胺34g，降温至0°C缓慢滴加实施例62,6_二氰基-4甲基苯胺 盐酸盐溶液173.4g，滴加时间9h，滴加结束后在2°C进行保温反应，保温时间4h，反应结束， 过滤，滤饼依次用甲醇、水洗涤，过滤，干燥，得到目标产物分散红F3BS50.94g，含量95.3 %， 收率93%，DC0.2，DH0.7，强度99·8。
【主权项】
1. 一种分散红F3BS的合成方法，其特征在于，包括如下步骤： (1)、胺化反应:将5-甲基间苯二甲腈、乙酸、聚乙二醇、催化剂三维纳米网状结构Pd加 入反应器中，搅拌升温至40~45°C下缓慢滴加盐酸羟胺水溶液，滴加结束后，于40~45°C下 进行胺化反应，反应结束后继续升温至80~90°C下保温反应，反应结束，过滤，滤液加水离 析，过滤，滤饼用水洗涤，干燥，得到2，6-二氰基-4-甲基苯胺； (2 )、重氮化反应:将2，6-二氰基-4-甲基苯胺、浓盐酸、水加入反应器，降温至-5~0°C下缓慢滴加亚硝酸钠水溶液，滴加结束后于-2~2°C下进行保温反应，得到2,6_二氰基-4-甲基苯胺盐酸盐溶液； (3)、偶合反应:将浓盐酸、水、氨基磺酸、N、N-二乙基间甲磺酰胺加入反应器，降温至-5 ~0°C下缓慢滴加2,6_二氰基-4-甲基苯胺盐酸盐溶液，滴加结束后于-2~2°C下进行保温 反应，反应结束，过滤，滤饼依次用甲醇、水洗涤，过滤，干燥，得到目标产物分散红F3BS。2. 如权利要求1所述的分散红F3BS的合成方法，其特征在于，步骤(1)中，5-甲基间苯二 甲腈与乙酸的质量比为1: (4~6)，5_甲基间苯二甲腈与聚乙二醇的质量比为1:(1~1.5)， 5-甲基间苯二甲腈与三维纳米网状结构Pd的质量比为1:(0.15~0.3)，5_甲基间苯二甲腈 与盐酸羟胺的质量比为1: (〇. 5~0.6)，5_甲基间苯二甲腈与水的质量比为1: (8~12)。3. 如权利要求1所述的分散红F3BS的合成方法，其特征在于，步骤（1)中，所述的盐酸羟 胺水溶液的质量浓度为40~60wt%。4. 如权利要求1所述的分散红F3BS的合成方法，其特征在于，步骤（1)中，滴加盐酸羟胺 水溶液的时间为2h以上;胺化反应时间为4h以上;保温时间为2h以上。5. 如权利要求1所述的分散红F3BS的合成方法，其特征在于，步骤(2)中，2，6-二氰基-4 甲基苯胺与浓盐酸的质量比为1: (1.5~2)，2，6_二氰基-4-甲基苯胺与水的质量比为1: (4.5~6)，2,6_二氰基-4-甲基苯胺与亚硝酸钠的质量比为1:(0.5~0.65)。6. 如权利要求1所述的分散红F3BS的合成方法，其特征在于，步骤(2)中，亚硝酸钠水溶 液的浓度为30wt%。7. 如权利要求1所述的分散红F3BS的合成方法，其特征在于，步骤(2)中，滴加亚硝酸钠 水溶液的时间为4h以上，保温时间为6h以上。8. 如权利要求1所述的分散红F3BS的合成方法，其特征在于，步骤(3)中，2，6-二氰基-4 甲基苯胺与浓盐酸的质量比为1:(0.5~0.8)，2，6_二氰基-4甲基苯胺与水的质量比为1: (2 ~3)，2，6-二氰基-4甲基苯胺与氨基磺酸的质量比为1: (0.2~0.3)，2，6-二氰基-4-甲基苯 胺与N、N-二乙基间甲磺酰胺的质量比为1:(1.5~1.7)。9. 如权利要求1所述的分散红F3BS的合成方法，其特征在于，步骤(3)中，滴加2，6-二氰 基-4-甲基苯胺盐酸盐溶液的时间为6h以上，保温时间为4h以上。
【专利摘要】本发明公开了一种分散红F3BS的合成方法，包括胺化、重氮、偶合三个反应单元，以5-甲基间苯二甲腈为原料，用乙酸和聚乙二醇为混合溶剂，三维纳米网状结构Pd作催化剂，在相转移催化剂聚乙二醇的助催化作用下与盐酸羟胺水溶液进行胺化反应，生成2,6-二氰基-4-甲基苯胺，所得2,6-二氰基-4-甲基苯胺用盐酸水溶液为溶剂，在亚硝酸钠的作用下进行重氮化反应，生成2,6-二氰基-4-甲基苯胺盐酸盐，最后合成的2,6-二氰基-4-甲基苯胺盐酸盐以盐酸水溶液为溶剂，在氨基磺酸、N,N-二乙基间甲磺酰胺作用下偶合生成目标产物分散红F3BS。本发明采用5-甲基间苯二甲腈直接胺化制备2,6-二氰基-4-甲基苯胺，无需采用氰化物，生产工艺绿色环保，且收率高。
【IPC分类】C09B29/085
【公开号】CN105462285
【申请号】CN201510885515
【发明人】徐松, 刘学峰, 郭维成
【申请人】江苏道博化工有限公司
【公开日】2016年4月6日
【申请日】2015年12月4日