一种环保型分散染料的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于分散染料制备领域，具体涉及一种环保型分散染料的制备方法。
【背景技术】
[0002] 随着人们生活水平的提高，对分散染料品质的要求也越来越高。一方面，越来越多 的具有各种鲜艳颜色和优异牢度的分散染料被陆续开发出来;另一方面，对染料中的杂质 成分的控制也越来越严格，尤其是对人和环境会产生不利影响的有害物质。
[0003] 三氯苯酚(2,4,6_三氯苯酚）、四氯苯酚(2,3,5,6_四氯苯酚、2,3,4,6_四氯苯酚） 和五氯苯酚这几种物质会强烈刺激人体的皮肤，并且具有一定的致癌性。以2,6_二氯对硝 基苯胺为中间体的分散染料中往往检出这几种超标物质，为了使得提供更加环保的分散染 料，需要增加复杂的后处理工艺，并且效果经常不够理想。
【发明内容】
[0004] 本发明提供了一种环保型分散染料的制备方法，该制备方法有效地减少了分散染 料中三氯苯酚、四氯苯酚和五氯苯酚的含量。
[0005] -种环保型分散染料的制备方法，包括如下步骤：
[0006] (1)将工业级2，6-二氯对硝基苯胺用DMF和醇溶剂进行结晶纯化，经过过滤、洗涤、 烘干得到精品2，6-二氯对硝基苯胺；
[0007] (2)步骤（1)得到的精品2,6_二氯对硝基苯胺与偶合组分进行偶合反应，得到所述 的环保型分散染料。
[0008] 在以2，6_二氯对硝基苯胺作为重氮组分所合成的分散染料中，三氯苯酚（2，4,6-三氯苯酚）、四氯苯酚(2,3,5,6_四氯苯酚、2,3,4,6_四氯苯酚)和五氯苯酚的含量非常容易 超标。本发明人发现，这些有害物质的来源主要在于2，6-二氯对硝基苯胺中，通过对2，6-二 氯对硝基苯胺进行结晶处理，高效地除去了这些有害物质，使最终的分散染料产品满足环 保标准。
[0009] 步骤(1)中，温度的控制会影响到析出的2，6-二氯对硝基苯胺的收率和纯度，作为 优选，先升温加入DMF进行溶解，再降温加入甲醇，然后继续降温进行析晶。
[0010] 作为优选，步骤（1)中，2，6-二氯对硝基苯胺的溶解温度为90~120°C，加入甲醇时 的温度为50~60°C。
[0011] 作为优选，步骤(1)中，醇溶剂加完后，将体系温度降至5~15°C进行析料。
[0012] 溶剂的用量对三氯苯酚、四氯苯酚和五氯苯酚去去除率有着较大的影响，作为优 选，步骤（1)中，DMF与2，6-二氯对硝基苯胺的质量比为1:0.9~1.5;醇溶剂的加入量为DMF 质量的1.5~3倍。此时，得到的精品2，6_二氯对硝基苯胺收率高，并且能较好地除去有害物 质。
[0013] 作为优选，步骤（1)中，所述的醇溶剂为甲醇，过滤得到的滤液经过精馏分离甲醇 和DMF，回用于下一批精制，精馏残渣去焚烧。当采用其他醇类代替甲醇，也能够取得较好的 效果，但溶剂的分离较DMF与甲醇的分离困难。
[0014]作为优选，步骤(2)中，所述的偶合组分为式(I)~式(ΙΠ)中的一种：
[0017] 同现有技术相比，本发明根据主产品与杂质在溶剂中的溶解度不同，对2，6-二氯 对硝基苯胺(工业品）进行精制，精制后的产品用于合成染料时，三氯苯酚与五氯苯酚基本 完全消除，四氯苯酚残留量为0.5~0.8mg/kg，符合环保标准。
【具体实施方式】
[0018] 实施例1
[0019]在四口烧瓶中加入100g的DMF，135g的2，6-二氯对硝基苯胺(工业品），搅拌升温至 1l〇°C保温，直至2，6-二氯对硝基苯胺完全溶解;然后缓慢降温至60°C，加入250g的甲醇，继 续降温至l〇°C左右，搅拌0.5小时抽滤，收集母液待回收DMF和甲醇，滤饼用水洗涤，烘干得 精品2，6-二氯对硝基苯胺126.8g，收率为93.92%。
[0020] 在250mL四口烧瓶中加入30g的98%的硫酸和47g的亚硝酰硫酸，降温至20°C以下， 缓慢加入上述精品2,6_二氯对硝基苯胺21g，加毕保温反应2~3小时，待用;将重氮盐缓慢 稀释到冰之中，然后滴加含有结构式[Π]的偶合液进行偶合反应，滴加结束，继续保温反应 4~6小时，然后升温至50~60°C保温反应1小时，抽滤得染料，三氯苯酚、四氯苯酚与五氯苯 酚的残留量见表1。
[0021] 实施例2:
[0022]在四口烧瓶中加入100g的DMF，110g的2，6-二氯对硝基苯胺(工业品），搅拌升温至 100°C保温，直至2，6-二氯对硝基苯胺完全溶解;然后缓慢降温至60°C，加入250g的甲醇，继 续降温至l〇°C左右，搅拌0.5小时抽滤，收集母液待回收DMF和甲醇，滤饼用水洗涤，烘干得 精品2,6-二氯对硝基苯胺101.6g，收率为92.36 %。
[0023] 在250mL四口烧瓶中加入30g的98%的硫酸和47g的亚硝酰硫酸，降温至20°C以下， 缓慢加入上述精品2,6_二氯对硝基苯胺21g，加毕保温反应2~3小时，待用;将重氮盐缓慢 滴入到含有结构式[m]的偶合液和冰和水的混合物中进行偶合反应，滴加结束，继续保温 反应2~3小时，然后升温至40~45°C保温反应1小时，抽滤得染料，三氯苯酚、四氯苯酚与五 氯苯酚的残留量见表1。
[0024] 实施例3:
[0025]在四口烧瓶中加入100g的DMF，135g的2，6-二氯对硝基苯胺(工业品），搅拌升温至 1l〇°C保温，直至2，6-二氯对硝基苯胺完全溶解;然后缓慢降温至60°C，加入200g的甲醇，继 续降温至l〇°C左右，搅拌0.5小时抽滤，收集母液待回收DMF和甲醇，滤饼用水洗涤，烘干得 精品2，6-二氯对硝基苯胺127.7g，收率为94.59%。
[0026] 在250mL四口烧瓶中加入30g的98%的硫酸和47g的亚硝酰硫酸，降温至20°C以下， 缓慢加入上述精品2,6_二氯对硝基苯胺21g，加毕保温反应2~3小时，待用;将重氮盐缓慢 稀释到冰之中，然后滴加含有结构式[Π]的偶合液进行偶合反应，滴加结束，继续保温反应 4~6小时，然后升温至50~60°C保温反应1小时，抽滤得染料，三氯苯酚、四氯苯酚与五氯苯 酚的残留量见表1。
[0027] 对比例1:
[0028]在四口烧瓶中加入100g的DMF，160g的2，6-二氯对硝基苯胺(工业品），搅拌升温至 120°C保温，直至2，6-二氯对硝基苯胺完全溶解;然后缓慢降温至60°C，加入250g的甲醇，继 续降温至l〇°C左右，搅拌0.5小时抽滤，收集母液待回收DMF和甲醇，滤饼用水洗涤，烘干得 精品2，6-二氯对硝基苯胺155.4g，收率为96.13%。
[0029] 在250mL四口烧瓶中加入30g的98%的硫酸和47g的亚硝酰硫酸，降温至20°C以下， 缓慢加入上述精品2,6_二氯对硝基苯胺21g，加毕保温反应2~3小时，待用;将重氮盐缓慢 稀释到冰之中，然后滴加含有结构式[Π]的偶合液进行偶合反应，滴加结束，继续保温反应 4~6小时，然后升温至50~60°C保温反应1小时，抽滤得染料，三氯苯酚、四氯苯酚与五氯苯 酚的残留量见表1。
[0030] 对比例2:
[0031]在四口烧瓶中加入120g的DMF，160g的2，6-二氯对硝基苯胺(工业品），搅拌升温至 120°C保温，直至2,6_二氯对硝基苯胺完全溶解;然后缓慢降温至10°C，搅拌0.5小时抽滤， 收集母液待回收DMF，滤饼用水洗涤，烘干得精品2，6-二氯对硝基苯胺152.8g，收率为 94.51%〇
[0032] 在250mL四口烧瓶中加入30g的98%的硫酸和47g的亚硝酰硫酸，降温至20°C以下， 缓慢加入上述精品2,6_二氯对硝基苯胺21g，加毕保温反应2~3小时，待用;将重氮盐缓慢 滴入到含有结构式[m]的偶合液和冰和水的混合物中进行偶合反应，滴加结束，继续保温 反应2~3小时，然后升温至40~45°C保温反应1小时，抽滤得染料，三氯苯酚、四氯苯酚与五 氯苯酚的残留量见表1。
[0033] 对比例3:
[0034] 在250mL四口烧瓶中加入30g的98%的硫酸和47g的亚硝酰硫酸，降温至20°C以下， 缓慢加入2,6_二氯对硝基苯胺(工业品）21g，加毕保温反应2~3小时，待用;将重氮盐缓慢 滴入到含有结构式[m]的偶合液和冰和水的混合物中进行偶合反应，滴加结束，继续保温 反应2~3小时，然后升温至40~45°C保温反应1小时，抽滤得染料，三氯苯酚、四氯苯酚与五 氯苯酚的残留量见表1。
[0035] 表1实施例1~3和对比例1~2的反应结果
[0038]由表1的结果可知，采用本发明的方法处理过的2,6_二氯对硝基苯胺，有效地除去 了三氯苯酚、四氯苯酚和五氯苯酚的残留量。
【主权项】
1. 一种环保型分散染料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤： (1) 将工业级2,6_二氯对硝基苯胺用DMF和醇溶剂进行结晶纯化，经过过滤、洗涤、烘干 得到精品2，6-二氯对硝基苯胺； (2) 步骤(1)得到的精品2,6_二氯对硝基苯胺与偶合组分进行偶合反应，得到所述的环 保型分散染料。2. 根据权利要求1所述的环保型分散染料的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的 醇溶剂为甲醇。3. 根据权利要求1或2所述的环保型分散染料的制备方法，其特征在于，步骤（1)中，先 升温加入DMF进行溶解，再降温加入醇溶剂，然后继续降温进行析晶。4. 根据权利要求3所述的环保型分散染料的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，2，6-二 氯对硝基苯胺的溶解温度为90~120°C，加入醇溶剂时的温度为50~60°C。5. 根据权利要求1或2所述的环保型分散染料的制备方法，其特征在于，步骤（1)中，DMF 与2，6-二氯对硝基苯胺的质量比为1:0.9~1.5;醇溶剂的加入量为DMF质量的1.5~3倍。6. 根据权利要求1所述的环保型分散染料的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，醇溶剂 加完后，将体系温度降至5~15°C进行析料。7. 根据权利要求2所述的环保型分散染料的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，过滤得 到的滤液经过精馏分离甲醇和DMF，回用于下一批精制，精馏残渣去焚烧。8. 根据权利要求1所述的环保型分散染料的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述的 偶合组分为以下结构中的一种：
【专利摘要】本发明公开了一种环保型分散染料的制备方法，包括如下步骤：(1)将工业级2,6-二氯对硝基苯胺用DMF和甲醇进行结晶纯化，经过过滤、洗涤、烘干得到精品2,6-二氯对硝基苯胺；(2)步骤(1)得到的精品2,6-二氯对硝基苯胺与偶合组分进行偶合反应，得到所述的环保型分散染料。本发明中通过对2,6-二氯对硝基苯胺进行结晶操作，有效地除去了最终分散染料中的有害物质，符合更高的环保标准。
【IPC分类】C09B29/08
【公开号】CN105462284
【申请号】CN201510936890
【发明人】章文刚, 楼德强, 高立江, 陈伟东
【申请人】浙江闰土研究院有限公司
【公开日】2016年4月6日
【申请日】2015年12月15日