复合毛用活性黄染料及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明属于新材料技术中的活性染料领域，特别是涉及一种复合毛用活性黄染 料，以及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 毛用活性染料通常是指羊毛用酸性染料接上活性基团的一种新型染料，适用于羊 毛、真丝、锦纶及其混纺产品的染色和印花。毛用活性染料的活性基团可与纤维发生化学键 合，从而染色织物具有较高的牢度，尤其是湿处理牢度。毛用活性染料具有鲜艳的色泽，匀 染性好色谱齐全，使用简便和成本低等特点，现已发展成为羊毛用重要染料类别。
【发明内容】
[0003] 本发明提供了一种根据羊毛纤维的结构和染色特点而开发的更适用于羊毛纤维 染色和印花的复合型黄色毛用活性染料，其色泽鲜艳、应用方便、匀染性好、牢度优良，尤适 于防缩和超级耐洗羊毛的染色。
[0004] 基于第一个发明目的，本发明的第二个发明目的旨在于提供一种上述复合毛用活 性黄染料的制备方法。
[0005] 基于第一个发明目的所提供的复合毛用活性黄染料，本发明的第三个发明目的还 在于提供另一种助剂改良的复合毛用活性黄染料。
[0006 ]本发明采用的技术方案是：
[0007] -种复合毛用活性黄染料，它是由组分A和组分B按照任意比例复配的混合物；
[0008] 组分A选自式（1)结构通式中的至少一种或两种以上的混合物：
[0009]
[0010] 组分B选自式(2)结构通式中的至少一种或两种以上的混合物：
[0011]
[0012] 其中式⑴和式⑵中的：
[0013] X表示为-F或者-Cl;Yi和Y2各自独立地表示为-CH=CH2或-CH2CH2〇S〇3M ;M代表氢或 碱金属。
[0014] 作为优选，按照重量百分数计，组分A占总重量的1~99%，其余为组分B。
[0015] 作为优选，按照重量百分数计，组分A占总重量的75-95%，其余为组分B。
[0016] 进一步地，Μ 代表-Na、_K 或-Li。
[0017] 进一步地，组分A选自下列式（1-1)和式（1-6)中的一种或两种具体结构式的混合 物：
[0018]
[0020] 进一步地，组分B选自下列式(2-1)和式(2-6)中的一种或两种具体结构式的混合 物：
[0022] \ V/ / ο；
[0023] -种复合毛用活性黄染料的制备方法，包括组分Α的制备步骤和组分Β的制备步 骤；
[0024] 组分Α的制备步骤包括以下原料：
[0025]
[0026]其中式（I)、式（II)、式(III)中的X为-F或者-Cl; Y^-CH=CH2或-CH2CH20S03M;Μ代 表氢或碱金属。
[0027] 组分Α的制备步骤包括：
[0028] a.重氮反应:将式(II)在亚硝酸钠和盐酸的作用下进行重氮化反应；
[0029] b.碱偶反应:上述式(II)重氮化反应产物与式(IV)进行在小苏打或纯碱的作用下 进行碱偶反应；
[0030] c. -缩反应:将式（I)和上述碱偶产物在小苏打或者纯碱的作用下进行第一次缩 合反应；
[0031] d.二缩反应:上述一缩反应产物与式（III)在小苏打或者纯碱的作用下进行第二 次缩合反应，反应结束后获得式(1)所示的成品；
[0032] 组分B的制备步骤包括以下原料：
[0033] L0035J 其中式（I)、式（ΙΙ-b)、式（III)中的X为-F或者-Cl;Y2为-CH=CH2，_CH2CH2〇S0 3M;Μ 代表氢或碱金属。
[0036] 组分Β的制备步骤包括：
[0037] a.重氮反应:将式(ΙΙ-b)在亚硝酸钠和盐酸的作用下进行重氮化反应；
[0038] b.碱偶反应:上述式（ΙΙ-b)重氮化反应产物与式(IV)进行在小苏打或纯碱的作用 下进行碱偶反应；
[0039] c. -缩反应:将式（I)和上述碱偶产物在小苏打或者纯碱的作用下进行第一次缩 合反应；
[0040] d.二缩反应:上述一缩反应产物与式（III)在小苏打或者纯碱的作用下进行第二 次缩合反应，反应结束后获得式(2)所示的成品；
[0041 ] 所述YjPY2中至少一个代表-CH=CH2时，所述组分A和/或B的制备步骤还包括：
[0042] e.脱脂反应:所述组分A和/或B的制备步骤合成好的染料化合物升温到一定温度， 再进行碱处理反应，获得脱脂的式⑴和/或式⑵成品，即Y^Y 2代表-ch=ch2。
[0043] 进一步的，上述组分A或组分B的制备步骤，其制备步骤各自独立地如下：
[0044] 组分A和B制备步骤a所述的重氮反应温度控制在0_15°C，pH控制在0.5-1.5下进 行；
[0045] 组分A和B制备步骤b所述的碱偶反应温度控制在5-25°C，pH控制在5.0-7.0下进 行；
[0046] 组分A和B制备步骤c所述的一缩反应温度控制在5_20°C，pH控制在5.0-7.0下进 行；
[0047] 组分A和B制备步骤d所述的碱偶反应温度控制在35_45°C，pH控制在5.0-7.0下进 行；
[0048] 组分A和B制备步骤e所述的脱脂反应是将合成好的染料升温到50_70°C，用纯碱粉 末调节pH值在8.0-9.0，进行碱处理反应，脱脂终点到后，加入盐酸回调节pH至5.0-6.5。
[0049] -种复合毛用活性黄染料，由权利要求1所述的复合毛用活性黄染料和助剂混合 组成;按照重量百分数计，助剂占总重量的1-50%;所述助剂选自元明粉、六偏磷酸钠、甲基 萘磺酸甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物中的一种或任意两种以上的混合物。
[0050] 与现有技术相比，本发明的有益效果如下：
[0051] -、本发明通过式（1)和式(2)选择的或混合而获得复合毛用活性黄染料，适合用 于羊毛的染色，其与专利号为CN200710058732.6所公开的一种毛用活性黄3R的制备方法相 比，本发明以复配为主，配伍性非常好，获得了更加饱满的色泽，提升了染料的染色深度和 色泽效果。
[0052] 二、由于上述原理，本发明的复合毛用活性黄染料还具有优良的上色同步性，高的 上染率和固色率，高的匀染性，高的提升以及高的日晒、摩擦牢度，故特别适用与对水洗牢 度、摩擦牢度、日晒牢度有高要求的羊毛染色。获得的染织物热敏性稳定、耐晒、耐洗、耐摩 ?祭等优良性能。
[0053] 三、为了更好地提高染料的水溶性，匀染性等印染效果，上述的染料还可以添加不 同类型的助剂。在上述染料添加了不同助剂以后其在印染织物后，还在上色率、染料扩散率 以及耐碱性能等方面具有更好的效果。
【具体实施方式】
[0054] 下面合成具体例子对本发明作进一步的描述，但不因此为限定本发明的范围，为 了方便说明，染料化合物将以钠盐的形式表示，但其实际形式有可能是金属碱，更有可能是 金属盐，尤其是自由酸。
[0055] 以下以具体实施例来说明本发明的技术方案，但本发明的保护范围不限于此：
[0056]实施例1: 一种复合毛用活性黄染料，由式（1-1)结构和式(2-1)结构的化合物混合 而成，按照总量为100%的重量百分数计，其中式（1-1)结构的化合物占总量的80%，其余为 式(2-1)结构的化合物，其中式(1-1)和式(2-1)结构如下：
[0058] 其中（1-1)结构的化合物其合成方法步骤如下：
[0059] 所需主要原料结构以及名称下表所示：
[0060] L〇〇6U a.里氮反应
[0062]将32g氨基C酸加50g冰和50g水进行冰磨1小时，再加入30g盐酸使物料pH < 1.0，然 后8g亚硝酸钠加20g水混合搅拌溶清，开始滴加亚硝酸钠溶液到打浆好的氨基C酸中，30-50 分钟滴加完毕，然后保温〇_15°C并控制pH值在0.5-1.5之间，反应1小时为重氮终点，终点到 达后再加入〇.5g氨基磺酸平衡过量的亚硝酸钠。
[0063] b.碱偶反应
[0064]将反应好的重氮盐缓慢加入到20g间氨基乙酰苯胺中，加入过程中控制温度为5-25°C，并用15g小苏打调节物料pH = 5.0-7.0进行碱偶反应1-3小时，反应使氨基C酸重氮盐 消失为碱偶反应终点。
[0065] c. -缩反应
[0066]将19g三聚氯氰加100g冰和50g水打浆1小时，然后加入上述碱偶物进行一缩反应， 并用15g小苏打调节溶液pH至5.0-7.0，将缩合温度保持在5-20°C，大概反应2-4小时至碱偶 物消失为一缩终点。
[0067] d.二缩反应
[0068]待一缩终点到达后，加入31g的对位酯，然后开始升温至35_45°C，并用20g小苏打 调节pH = 5.0-7.0，保持温度和pH值反应8-10小时至一缩物消失为二缩终点。即得到式（1- 1)原浆料，用蒸汽干燥可得干粉式(1-1) 1 l〇g。
[0069] 上述(2-1)结构的化合物其合成方法步骤如下：