专利名称：一种复合活性红染料的制作方法
技术领域：
本发明涉及染料领域，特别是一种复合活性红染料。
背景技术：
随着纤维素纤维品种的不断开发和染色技术的不断发展，在运用活性染料对纤维 素纤维进行染色时，对活性染料的应用性能提出了越来越高的要求。由于单色品种染料对 纤维材料着色后，各种性能指标的综合值难以达到令人满意的效果，如类似活性红3BS结 构的染料是一种异双活性基(一氯均三嗪基和乙烯砜基)染料，虽然它对纤维素纤维材料 着色后，染织品有较高的染色牢度，但是它的勻染性和重现性都一般，所以两种或两种以上 染料复配应用越来越受到业内人士的重视和关注。曾经有人将活性橙82与类似活性红3BS结构的染料复配后对纤维素纤维染色，在 性能上有了一定的改善，但此种复合染料在对纤维素纤维材料进行染色时存在两大缺点1.活性红3BS分子结构中含有一氯均三嗪和乙烯砜活性基，只能在中温条件下进 行染色。而活性橙82分子结构中含二氯均三嗪和乙烯砜活性基，二氯均三嗪在常温下就可 以对纤维素纤维材料进行染色，乙烯砜活性基只能在中温条件下对纤维材料进行染色，也 就是说活性红3BS与活性橙82在染色温度上存在较大的差异。2.活性红3BS与活性橙82这两种染料对纤维的亲和力、上色率、固色率，对盐、碱 和浴比的敏感度存在较大的个体差异，溶解度、勻染性和移染性也存在较大的区别。以上两点较为突出的矛盾，直接导致活性红3BS与活性橙82复配对纤维素纤维材 料染色时，上染时间不同步，造成色光重现性差和极高的色花率。
发明内容
本发明提供了一种复合活性红染料，该复合染料的协同效应使其具有性能稳定、 溶解度高、固色率高、染色同步性好、勻染性好、色调重现性好，尤其具有染深色突出的优
点ο本发明是按如下的技术方案实现的。本发明是一种复合活性红染料，其特征是按 重量份数计，它由50-80份符合式(1)所示染料、10-20份符合式(2)所示染料和10-30份 符合式(3)所示染料复配而成 在所述的式(1)、式(2)、式(3)中，
R1为－H、-OCH2或－CH3;R2为下式中的一种 M是碱金属原子，如钠原子、钾原子。优选的是M为钠原子。
式(1)的染料是选自下列式(1-1)、(1-2)或(1-3)的化合物
式⑵的染料是选自下列式(2-1)、(2-2)或(2-3)的化合物
式(3)的染料是选自下列化合物
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(3)优选的是所述的式(1)染料的重量份数为50-70份，式(2)染料的重量份数为 10-20份，式(3)染料的重量份数为20-30份。所述的复合活性红染料用于印染纤维素纤维材料。本发明所述的复合活性红染料可用众所周知的方法来制备。如将式(1、)式(2)、式(3)优选的染料重量份数经充分地机械混合而得到。单个符合式(1)、式(2)染料可用已知的方法来制备，如美国专利US5359040和世 界专利组织W02000006652分别对其进行了描述。式(3)染料可由如下方法制备①将H酸打浆，用液碱调节pH = 7. 0至溶解，加入到三聚氯氰打浆液中，调节pH =3. 5-4.0，反应2小时，待用。②将对位酯加入到上述混合物溶液中，升温至T = 40°C，维持pH = 3. 5-4. 0，反应 4小时，得二缩液。③将对位酯、盐酸加水、冰打浆30分钟，加入30%亚硝酸钠水溶液，维持温度T = 0-5°C，反应1小时后用氨基磺酸消除多余的亚硝酸钠。当淀粉碘化钾试纸显无色，刚果红 试纸显兰色，终点到达，得重氮液。④将上述重氮液加入到二缩液中，调节pH = 7. 0-7. 5，维持温度T = 8_15°C，反应 6小时后终点到达，得偶合液。将偶合液过滤除去不溶物，进行喷雾干燥即得式(3)染料。本发明所述的复合活性红色染料对纤维素纤维材料进行染色时，一般需加入一些 常用的助剂，如促染剂(Na2SO4或NaCl)、固色剂(Na0H、Na2C03、NaHC03)，为了加强手感，还可 以加入柔软剂，有时为了特殊的用途，还可以加入一些功能助剂，如阻燃齐IJ、静电齐 。适用的 染色方法有浸染、卷染、轧染、冷轧堆，优选浸染和轧染。适用的纤维材料主要是纤维素纤 维材料，如棉花、黄麻、亚麻、苎麻、以及再生纤维素，其中纤维素纤维材料存在的形式可以 是纤维、纱、机织物或针织物。本发明所述的复合活性红染料三个组分中具有一氯均三嗪基和乙烯砜基双活性 基，用于对纤维素纤维材料染色时属中温型，上染曲线接近，它们对纤维的亲和力、上染率、 固色率，对电解质盐类，对固色剂碱类，对浴比和染色温度的敏感度都比较接近，复合物之 间有着出色的染色同步性和勻染性，并有较高的固色率和突出的染深性，有效地克服了由 活性红3BS和活性橙82复配的活性红染料存在的缺陷，使纤维素纤维材料的染色品质得到 重要的保障。综上所述，本发明具有性能稳定、溶解度高、固色率高、染色同步性好、勻染性好、 色调重现性好，尤其染深色突出的优点，尤其适用于印染纤维素纤维材料。
具体实施例方式各复合物的合成可用众所周知的方法，下面结合实施例对本发明作进一步说明， 但本发明的保护范围不限于此。实施例1
将50g符合式(1)染料(l_l)、20g符合式(2)染料(2_1)和30g符合式(3)染料 经充分地机械混合而得到本发明的复合活性红染料，此染料能将纤维素纤维材料印染成得 色深浓、勻染性好、重现性好、染色牢度好的红色， 实施例2 将含有50g式(1)染料(1-1)的水溶液、含有20g式⑵染料(2_1)的水溶液和 含有30g式(3)染料的水溶液混合后搅拌均勻干燥，得到本发明的复合活性红染料，此染料 能将纤维素纤维材料印染成得色深浓、勻染性好、重现性好、染色牢度好的红色。实施例3:将80g符合式⑴染料(1-2)、IOg符合式⑵染料(2_2)和IOg符合式(3)染料 经充分地机械混合而得到本发明的复合活性红染料，此染料能将纤维素纤维材料印染成得 色深浓、勻染性好、重现性好、染色牢度好的红色。
实施例4 将含有80g式(1)染料(1-2)的水溶液、含有IOg式⑵染料(2-2)的水溶液和 含有IOg式(3)染料的水溶液混合后搅拌均勻干燥，得到本发明的复合活性红染料，此染料 能将纤维素纤维材料印染成得色深浓、勻染性好、重现性好、染色牢度好的红色。实施例5 将50g符合式(1)染料(1-1)、20g符合式(2)染料(2_2)和30g符合式(3)染料 经充分地机械混合而得到本发明的复合活性红染料，此染料能将纤维素纤维材料印染成得 色深浓、勻染性好、重现性好、染色牢度好的红色。实施例6 将80g符合式⑴染料(1-2)、IOg符合式⑵染料(2-1)和IOg符合式(3)染料 经充分地机械混合而得到本发明的复合活性红染料，此染料能将纤维素纤维材料印染成得 色深浓、勻染性好、重现性好、染色牢度好的红色。实施例7-11:按照实施例1的复配方式，将下表中的符合式(1)、式(2)和式(3)的染料按所描 述的重量份数经充分地机械混勻后，都可以得到本发明的复合活性红染料，此染料能将纤 维素纤维材料印染成得色深浓、勻染性好、重现性好、染色牢度好的红色。(接下页) 以下实施例为本发明染料的应用实施例12染色将4g按实施例1制得的染料混合物先用适量的水使其充分溶解，然后定容于 500ml容量瓶中。吸取IOml染液与50ml水混合，然后加入4g棉布，1. 8g硫酸钠，然后以 I0C /分钟的升温速度升到60°C，保持30分钟后加入Ig碳酸钠，再保持60°C染色30分钟， 随后取出被染棉布，用非离子型净洗剂沸腾皂煮15分钟，再用水清洗并在70°C左右烘干， 其结果与活性红3BS相比得到染色强度高、勻染性好、重现性好、更加深浓艳丽的红色。实施例13染色将4g按实施例2制得的染料混合物先用适量的水使其充分溶解，然后定容于 500ml容量瓶中。吸取IOml染液与50ml水混合，然后加入4g棉布，1. 8g硫酸钠，然后以 I0C /分钟的升温速度升到60°C，保持30分钟后加入Ig碳酸钠，再保持60°C染色30分钟， 随后取出被染棉布，用非离子型净洗剂沸腾皂煮15分钟，再用水清洗并在70°C左右烘干， 其结果与活性红3BS相比得到染色强度高、勻染性好、重现性好、更加深浓艳丽的红色。实施例14染色
将4g按实施例3制得的染料混合物先用适量的水使其充分溶解，然后定容于 500ml容量瓶中。吸取IOml染液与50ml水混合，然后加入4g棉布，1. 8g硫酸钠，然后以 I0C /分钟的升温速度升到60°C，保持30分钟后加入Ig碳酸钠，再保持60°C染色30分钟， 随后取出被染棉布，用非离子型净洗剂沸腾皂煮15分钟，再用水清洗并在70°C左右烘干， 其结果与活性红3BS相比得到染色强度高、勻染性好、重现性好、更加深浓艳丽的红色。实施例15染色将4g按实施例4制得的染料混合物先用适量的水使其充分溶解，然后定容于 500ml容量瓶中。吸取IOml染液与50ml水混合，然后加入4g棉布，1. 8g硫酸钠，然后以 I0C /分钟的升温速度升到60°C，保持30分钟后加入Ig碳酸钠，再保持60°C染色30分钟， 随后取出被染棉布，用非离子型净洗剂沸腾皂煮15分钟，再用水清洗并在70°C左右烘干， 其结果与活性红3BS相比得到染色强度高、勻染性好、重现性好、更加深浓艳丽的红色。实施例16染色将4g按实施例5制得的染料混合物先用适量的水使其充分溶解，然后定容于 500ml容量瓶中。吸取IOml染液与50ml水混合，然后加入4g棉布，1. 8g硫酸钠，然后以 I0C /分钟的升温速度升到60°C，保持30分钟后加入Ig碳酸钠，再保持60°C染色30分钟， 随后取出被染棉布，用非离子型净洗剂沸腾皂煮15分钟，再用水清洗并在70°C左右烘干， 其结果与活性红3BS相比得到染色强度高、勻染性好、重现性好、更加深浓艳丽的红色。实施例17染色将4g按实施例6制得的染料混合物先用适量的水使其充分溶解，然后定容于 500ml容量瓶中。吸取IOml染液与50ml水混合，然后加入4g棉布，1. 8g硫酸钠，然后以 I0C /分钟的升温速度升到60°C，保持30分钟后加入Ig碳酸钠，再保持60°C染色30分钟， 随后取出被染棉布，用非离子型净洗剂沸腾皂煮15分钟，再用水清洗并在70°C左右烘干， 其结果与活性红3BS相比得到染色强度高、勻染性好、重现性好、更加深浓艳丽的红色。实施例18染色将4g按实施例7制得的染料混合物先用适量的水使其充分溶解，然后定容于 500ml容量瓶中。吸取IOml染液与50ml水混合，然后加入4g棉布，1. 8g硫酸钠，然后以 I0C /分钟的升温速度升到60°C，保持30分钟后加入Ig碳酸钠，再保持60°C染色30分钟， 随后取出被染棉布，用非离子型净洗剂沸腾皂煮15分钟，再用水清洗并在70°C左右烘干， 其结果与活性红3BS相比得到染色强度高、勻染性好、重现性好、更加深浓艳丽的红色。实施例19染色将4g按实施例8制得的染料混合物先用适量的水使其充分溶解，然后定容于 500ml容量瓶中。吸取IOml染液与50ml水混合，然后加入4g棉布，1. 8g硫酸钠，然后以 I0C /分钟的升温速度升到60°C，保持30分钟后加入Ig碳酸钠，再保持60°C染色30分钟， 随后取出被染棉布，用非离子型净洗剂沸腾皂煮15分钟，再用水清洗并在70°C左右烘干， 其结果与活性红3BS相比得到染色强度高、勻染性好、重现性好、更加深浓艳丽的红色。实施例20染色将4g按实施例9制得的染料混合物先用适量的水使其充分溶解，然后定容于 500ml容量瓶中。吸取IOml染液与50ml水混合，然后加入4g棉布，1. 8g硫酸钠，然后以 I0C /分钟的升温速度升到60°C，保持30分钟后加入Ig碳酸钠，再保持60°C染色30分钟，
12随后取出被染棉布，用非离子型净洗剂沸腾皂煮15分钟，再用水清洗并在70°C左右烘干， 其结果与活性红3BS相比得到染色强度高、勻染性好、重现性好、更加深浓艳丽的红色。实施例21染色将4g按实施例10制得的染料混合物先用适量的水使其充分溶解，然后定容于 500ml容量瓶中。吸取IOml染液与50ml水混合，然后加入4g棉布，1. Sg硫酸钠，然后以 I0C /分钟的升温速度升到60°C，保持30分钟后加入Ig碳酸钠，再保持60°C染色30分钟， 随后取出被染棉布，用非离子型净洗剂沸腾皂煮15分钟，再用水清洗并在70°C左右烘干， 其结果与活性红3BS相比得到染色强度高、勻染性好、重现性好、更加深浓艳丽的红色。实施例22染色将4g按实施例11制得的染料混合物先用适量的水使其充分溶解，然后定容于 500ml容量瓶中。吸取IOml染液与50ml水混合，然后加入4g棉布，1.8g硫酸钠，然后以 I0C /分钟的升温速度升到60°C，保持30分钟后加入Ig碳酸钠，再保持60°C染色30分钟， 随后取出被染棉布，用非离子型净洗剂沸腾皂煮15分钟，再用水清洗并在70°C左右烘干， 其结果与活性红3BS相比得到染色强度高、勻染性好、重现性好、更加深浓艳丽的红色。下表为本发明复合活性红染料与活性红3BS应用指标检测对比。
权利要求
一种复合活性红染料，其特征在于按重量份数计，它由50 80份符合式(1)所示染料、10 20份符合式(2)所示染料和10 30份符合式(3)所示染料复配而成在所述的式(1)、式(2)、式(3)中，R1为 H、 OCH3或 CH3；R2为下式中的一种M是碱金属原子，如钠原子、钾原子。FSA00000160620900011.tif,FSA00000160620900012.tif
2.根据权利要求1所述的复合活性红染料，其特征在于所述的M为钠原子。
3.根据权利要求1或2所述的复合活性红染料，其特征在于所述的式(1)的染料是选自下列式(1-1)、(1-2)或(1-3)的化合物
4.根据权利要求1或2所述的复合活性红染料，其特征在于所述的式(2)的染料是 选自下列式(2-1)、(2-2)或(2-3)的化合物
5.根据权利要求1或2所述的复合活性红染料，其特征在于所述的式(3)的染料是 下列化合物
6.根据权利要求1或2所述的复合活性红染料，其特征在于所述的式(1)染料的重量 份数为50-70份，式(2)染料的重量份数为10-20份，式(3)染料的重量份数为20-30份。
7.根据权利要求1或2所述的复合活性红染料，其特征在于它用于印染纤维素纤维 材料。
全文摘要
一种复合活性红染料，其特征在于它由50-80份式(1)染料、10-20份式(2)染料和10-30份式(3)染料复配而成在所述的式(1)、式(2)、式(3)中，R1为-H、-OCH3、-CH3；R2为下式中的一种M是碱金属原子。本发明性能稳定、溶解度高、固色率高、染色同步性好、匀染性好、色调重现性好，适用于印染纤维素纤维材料。
文档编号D06P1/38GK101899227SQ20101019980
公开日2010年12月1日 申请日期2010年6月8日 优先权日2010年6月8日
发明者姜梅玲, 崔孟元, 李华龙, 杨志祥, 艾良军 申请人:湖北华丽染料工业有限公司