自由基固化的粘合剂组合物及包含该组合物的偏光板的制作方法
【技术领域】
[0001] 本公开涉及一种自由基可固化的粘合剂组合物和包含该组合物的偏光板，以及更 具体而言，涉及一种在偏光片和保护膜之间具有优异的粘合强度且具有优异的耐水性和耐 热性的自由基可固化的粘合剂组合物，以及包含该组合物的偏光板。
【背景技术】
[0002] 已经普遍使用具有如下结构的偏光板:使用粘合剂将保护膜层压在用二向色性染 料或碘染色的基于聚乙烯醇（下文中称作'PVA'）的树脂形成的偏光片的一个或两个表面 上。在本领域中通常使用基于三乙酰纤维素(TAC)的膜作为偏光板保护膜，然而，TAC膜具有 在高温和高湿环境下容易变形的问题。因此，最近已经开发了能够取代TAC膜的由多种材料 形成的保护膜，以及例如，已经提出了单独使用或以其混合物形式使用聚对苯二甲酸乙二 醇酯(PET)膜、环烯烃聚合物(C0P)膜和基于丙烯酸(acryl)的膜的方法。
[0003] 在此，通常使用由基于聚乙烯醇的树脂的水溶液形成的水溶性粘合剂作为用于使 偏光片与保护膜附着的粘合剂。然而，水溶性粘合剂具有的问题在于根据膜的材料，其使用 受到限制，这是因为当使用基于丙烯酸的膜或C0P膜等作为保护膜代替TAC时粘合强度弱。 除了根据材料的粘合强度缺陷的问题之外，所述水溶性粘合剂还具有的问题在于：当在PVA 元件的两个表面上使用的保护膜材料不同时，由于水溶性粘合剂的干燥过程，在偏光板中 产生卷曲，以及初始光学性质劣化。此外，当使用水溶性粘合剂时绝对需要干燥过程，以及 在干燥过程中出现透湿性、热膨胀等的差异，导致次品率上升的问题。作为解决上述问题的 可选方案，已经提出使用非水溶性粘合剂来代替水溶性粘合剂的方法。
[0004] 根据固化的种类，目前为止已提出的用于偏光板的非水溶性粘合剂可以分为自由 基可固化的粘合剂和阳离子可固化的粘合剂。阳离子可固化的粘合剂具有的优点在于能获 得对于由多种材料制备的膜的优异的粘合强度，但是由于低的固化速度和低固化度在制造 工艺中具有许多缺点。已经提出了具有包含亲水官能团的基于丙烯酸的化合物作为主要组 分的自由基可固化的粘合剂，从而解决这种阳离子可固化的粘合剂的问题。然而，在具有基 于丙烯酸的化合物作为主要组分的自由基可固化的粘合剂的情况下，该粘合剂在自由基固 化之后具有低的玻璃化转变温度，因此，存在的问题在于使用这种粘合剂制备的偏光板具 有差的耐热可靠性。
[0005] 考虑上述事宜，已经提出了额外加入亲水和多官能单体并使其与基于丙烯酸的化 合物混合的技术，从而提高粘合剂的玻璃化转变温度。然而，当额外加入这些单体时，可以 提高粘合剂的玻璃化转变温度，然而，作为偏光板需要具有的基本性能的耐水性非常差，这 成为在偏光板中使用这种粘合剂的致命缺陷。
[0006] 因此，需要在偏光片和保护膜之间具有优异的粘合强度且具有优异的耐水性和耐 热性的新的自由基可固化的粘合剂。
【发明内容】
[0007] 技术问题
[0008] 考虑上述事宜，本发明的一个目的是提供一种在偏光片和保护膜之间具有优异的 粘合强度且具有优异的耐水性和耐热性的自由基可固化的粘合剂组合物，和包括该自由基 可固化的粘合剂组合物的偏光板。
[0009] 技术方案
[0010] 在一个方面，本发明提供了一种自由基可固化的粘合剂组合物，其包含：由下面 [化学式I]表示的第一化合物;在分子中的苯环、（甲基)丙烯酰基和羧基各自具有两个以上 的自由基可固化的第二化合物;和自由基引发剂。
[0011] [化学式I]
[0012]
[0013]在[化学式I]中，办为酯基或醚基;RACl~1Q经基、C 4~1Q环经基或它们的组合，以及 在此，办在分子中具有至少一个羟基取代基；以及R3为氢，或取代或未取代的&~1()烃基。
[0014] 同时，第二化合物优选为由下面[化学式II]表示的化合物。
[0015] [化学式Π ]
[0016]
[0017] 在[化学式II ]中，R4PR5各自独立地为Cho脂族链、C4~14脂族环、C6M4芳族环或它 们的组合;R6和R7各自独立地为CW4烃基、C4~14环烃基、CW4芳基或它们的组合，以及在此， R6和R?在分子中各自独立地具有至少一个羧基取代基;R8和R9各自独立地为丙烯酰基或甲 基丙烯酰基;Rio为单键或&~ 1()亚烃基;Rn和R12各自独立地为卤素原子或&~1()烃基;a和b各 自独立地为0至2的整数;XjPX 2各自独立地为单键或-0-; X3和X4各自独立地为单键、-0-、_ co-、-coo-或-0C0-;以及Χ5和Χ6各自独立地为单键或-0-。
[0018] 同时，相对于100重量份的粘合剂组合物，自由基可固化的粘合剂组合物优选包含 10至80重量份的第一化合物、10至80重量份的第二化合物和0.5至10重量份的自由基引发 剂。
[0019] 同时，第一化合物可以包括选自由下面[化学式1]至[化学式10]表示的化合物中 的一种或多种。
[0020] [化学式1]
[0021]
[0022][化学式2]
[0036][化学式9]
[0040] 此外，第二化合物可以包括选自由下面[化学式11]和[化学式12]表示的化合物中 的一种或多种化合物。
[0041] [化学式11]
[0045] 同时，第二化合物的酸值优选为50至300mg KOH/g。
[0046] 同时，自由基可固化的粘合剂组合物可以进一步包含光致生酸剂（photoacid generator)〇
[0047] 在此，相对于100重量份的自由基可固化的粘合剂组合物，光致生酸剂的含量优选 为0.5至10重量份。
[0048] 同时，自由基可固化的粘合剂组合物在固化之后优选具有60°C以上的玻璃化转变 温度。
[0049] 此外，自由基可固化的粘合剂组合物优选具有10至200cP的粘度。
[0050] 在另一方面，本发明提供了一种偏光板，其包括偏光片;在所述偏光片的至少一个 表面上形成的粘合剂层;和在所述粘合剂层上形成的偏光片保护膜，其中，使用所述自由基 可固化的粘合剂组合物形成所述粘合剂层。
[0051] 在此，所述偏光片优选为其中吸附了碘或二向色性染料并取向的基于聚乙烯醇的 膜。
[0052][有益效果]
[0053]根据本发明的自由基可固化的粘合剂组合物对偏光片和保护膜具有优异的粘合 强度，且具有优异的耐水性，因此，其可以有利地用在偏光片和具有高含水量的保护膜之 间。
[0054]此外，根据本发明的自由基可固化的粘合剂组合物具有高的玻璃化转变温度，而 因此，具有的优点在于使用所述组合物的偏光板具有优异的耐热性。
【具体实施方式】
[0055]在下文中，将描述本发明的优选的实施方式。然而，本发明的实施方式可以被修改 为多种其它形式，并且本发明的范围不限于下面描述的实施方式。此外，还提供了本发明的 实施方式，从而向本领域的技术人员更完整地描述本发明。
[0056] 1、自由基可固化的粘合剂组合物
[0057]作为广泛研究的结果，本发明的发明人已经发现：当在分子中的苯环、（甲基)丙烯 酰基和羧基各自具有两个以上的自由基可固化的化合物与具有羟基的基于丙烯酸的化合 物等混合时，得到了非常优异的耐水性和耐热性，而完成本发明。
[0058] 更具体而言，本发明的自由基可固化的粘合剂组合物包含：由[化学式I]表示的第 一化合物;在分子中的苯环、（甲基)丙烯酰基和羧基各自具有两个以上的自由基可固化的 第二化合物;和自由基引发剂。
[0059] [化学式I]
[0060]
[0061] 在[化学式I]中，办为酯基或醚基;RACho经基、C4~1Q环烃基或它们的组合，以及 在此，办在分子中具有至少一个羟基取代基；以及R 3为氢，或取代或未取代的烃基。
[0062] 更优选地，相对于100重量份的粘合剂组合物，本发明的自由基可固化的粘合剂组 合物优选包含10至80重量份的第一化合物、10至80重量份的第二化合物和0.5至10重量份 的自由基引发剂。
[0063] 1-1.第一化合物
[0064] 首先，第一化合物为用于使用通过羟基的氢键合得到粘合剂的粘合强度的组分， 以及可以使用通过下面[化学式I]表示的多种化合物。
[0065] [化学式I]
[0066]
[0067] 在[化学式I]中，办为酯基或醚基;RACho经基、C4~1Q环烃基或它们的组合，以及 在此，办在分子中具有至少一个羟基取代基；以及R 3为氢，或取代或未取代的烃基。
[0068] 在此，在心中，烃基表示1至10、1至8或1至4个碳原子的直链或支链烃部分，以及在 本说明书中的烃基可以在分子中包含至少一个不饱和键。同时，烃基的实例可以包括，但不 限于，甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等。
[0069] 此外，在心中，环烃基表示4至14、4至10或4至6个环碳的非芳族单环、二环或三环 烃部分，以及在本说明书中的环烃基可以在分子中包含至少一个不饱和键。同时，环烃基的 实例可以包括，但不限于，环戊烷环、环己烷环等。
[0070] 同时，羟基可以取代烃基或环烃基的任意位置。例如，羟基可以位于烃