车轮用轮胎的制作方法

文档序号:16593797发布日期:2019-01-14 19:23阅读:428来源:国知局
车轮用轮胎的制作方法
本发明涉及车轮用轮胎,尤其小汽车轮胎。特别地,本发明涉及轮胎,优选但非排除性地,包含轮胎组件的冬季轮胎,所述轮胎组件包括通过将可交联的弹性体组合物进行交联而获得的经交联的弹性体材料,所述可交联的弹性体组合物包括含下述的聚合物共混物:(a)50至95wt%高分子量的第一弹性体聚合物;和(b)5至50wt%第二低分子量的弹性体聚合物。
背景技术
:us5,432,232公开了在高行驶性能充气轮胎的胎冠中使用的橡胶组合物,和更特别地,在高行驶性能充气轮胎的胎冠中使用的橡胶组合物。根据这一参考文献,通过包括低分子量丁二烯聚合物作为橡胶成分,所公开的轮胎实现了良好的耐磨性和断裂性能以及优良的湿滑性能,冰滑性能和干式抓地性能。根据这一参考文献,这种橡胶组合物包括至少30wt%橡胶成分,所述橡胶成分由100重量份特定支化的苯乙烯-丁二烯共聚物(a)和15-100重量份特定低分子量丁二烯聚合物(b)组成且门尼粘度为30-100。发明概述这一概述并不是本发明的全面综述。它也不打算确定本发明的关键或重要元件,也不描绘本发明的范围。下述概述仅仅以简化形式呈现本发明的一些概念作为对例举本发明实施方案的更加详细说明的前序。在轮胎领域,在没有打破总体性能平衡情况下,汽车制造者要求在干和湿地二者上甚至更高的性能,以及在低温下增加的道路抓地性。确实,在所有类型地面上和在所有氛围与温度条件下同样高性能的理想轮胎是期望的。这一结果非常难以实现,尤其在动机轮胎领域。事实上,低温下的牵引与制动实际上与在干或湿表面上的行为产生冲突,且成功地获得了特征在于同时具有所有这些性能的冬季轮胎是特别有挑战的目标。发现可在组合物上提供的可能的改性,例如增加填料含量或者改变常规增塑剂,例如矿物油用量或者要么使用具有不同玻璃化转变温度tg的塑化混合物本身并不是完全令人满意的。申请人对自己设置了如何在湿和雪地上,尤其冬季轮胎实现轮胎性能的较好平衡,且与此同时在干燥表面上就制动而言实现同样或更好性能的问题。申请人已令人惊奇地发现,通过提供具有下述轮胎组件的轮胎,所述轮胎组件包括通过将可交联的弹性体组合物进行交联而获得的经交联的弹性体材料,所述可交联弹性体组合物包括具有本文以下定义的偶联或支化结构的特定量的低分子量弹性体聚合物,可实现轮胎,特别地冬季轮胎的湿和冰抓地性能的较好平衡。具有低分子量和偶联或支化结构的这种弹性体聚合物对应于在下文和在权利要求中提到的第二弹性体聚合物。因此,本发明涉及权利要求1中定义的车辆轮胎。更特别地,本发明涉及含轮胎组件的车辆轮胎,所述轮胎组件包括通过将可交联的弹性体组合物进行交联而获得的经交联的弹性体材料,其中所述弹性体组合物包括含下述的聚合物共混物:(a)50至95wt%第一弹性体聚合物;和(b)5至50wt%第二弹性体聚合物;其中第一弹性体聚合物(a)可通过下述步骤获得:(i)在聚合引发剂存在下,在有机溶剂中阴离子聚合至少一种共轭二烯烃单体和一种或多种α-烯烃单体,和(ii)任选地通过偶联剂偶联在(i)中获得的聚合物链;其中第二弹性体聚合物(b)可通过下述步骤获得:(i)在聚合引发剂存在下,在有机溶剂中阴离子聚合至少一种共轭二烯烃单体和一种或多种α-烯烃单体和(ii)通过偶联剂偶联在(i)中获得的聚合物链;其中第一弹性体聚合物(a)的重均分子量(mw)为300,000至4,000,000g/mol;其中第二弹性体聚合物(b)的重均分子量(mw)范围为5,000-40,000g/mol;其中第二弹性体聚合物(b)的偶联比率为至少50wt%;和其中组分(a)和(b)的用量基于聚合物共混物的总重量。在没有希望束缚于任何特定理论的情况下,申请人令人惊奇地观察到,通过提供下述轮胎,实现了在湿地和雪地上轮胎性能的良好平衡以及在干燥路面上就制动来说同样或更好的性能,特别地在冬季轮胎的情况下,其中所述轮胎具有轮胎组件,该轮胎组件包含通过交联可交联弹性体组合物获得的经交联的弹性体材料,所述可交联弹性体组合物包括聚合物共混物,该聚合物共混物以结合方式包含下述物质:-从50至95wt%之间特定量的重均分子量(mw)为300,000至4,000,000g/mol的高分子量第一弹性体聚合物(a);和-从5至50wt%之间特定量的重均分子量(mw)在5,000至40,000g/mol之间特定范围内的第二低分子量的弹性体聚合物;低分子量弹性体聚合物还具有至少50wt%的特定高偶联比率。发明详述通用定义在本发明说明书和下述权利要求的框架内,术语“phr”(相对于100份橡胶的份数)表示相对于100重量份基础弹性体共聚物,特定组分的重量份。除非另有说明,所有百分比以重量百分比形式表达。在本发明说明书和下述权利要求的框架内,术语“偶联比率”表示以wt%表达且通过gpc测定的偶联聚合物的部分。在本发明说明书和下述权利要求的框架内,要理解术语“偶联”不能与“改性”或“官能化”互换。后者是指在单一的一条聚合物链端和一种或多种改性剂之间的链端改性,其并不导致聚合物的支化。与之形成对照,“偶联”或“支化”对应于两个(偶联)和,分别地在两个(支化)单一聚合物链端与一个或多个偶联剂之间的链端反应。在多于两个单一聚合物链端和一个偶联剂之间的偶联导致支化的聚合物大分子或形成星形聚合物大分子。在多于两个单一聚合物链端和一个偶联剂之间的链端改性反应导致在偶联点处包含大于或等于三条臂的聚合物大分子。例如,最多四条活性聚合物链端可与作为偶联剂的sncl4反应,进而将聚合物链偶联在一起。所得到的聚合物可具有最大四条臂。对于本发明说明书和随后的权利要求的目的来说,表达用量,数量,部分百分比等等的所有数值要理解为在所有情况下具有前缀术语“约”,除非另有说明。此外,所有数值实体的范围包括最大和最小数值的所有可能的组合,和在其内的所有可能的中间范围,除了本文以下具体地指出的那些以外。在这一文献中使用动词“包括”和“包含”作为开放式限定的动词,它们既不排除也不要求未引述特征的存在。在本说明书中公开和/或在独立权利要求中引述的优选特征可自由地组合,除非清楚地另外说明。此外,要理解,在这一文献当中,使用“一个”或“一种”,即单数形式不排除复数形式。术语“基本上由…组成”的含义是可存在特定的进一步组分,亦即实质上不影响所讨论的聚合物共混物或弹性体组合物的基本特征的那些组分。本文中定义的烷基,不管原样还是与其他基团,例如烷基芳基或烷氧基组合,既包括直链烷基,例如甲基(me),乙基(et),正丙基(pr),正丁基(bu),正戊基,正己基等;又包括支链烷基,例如异丙基,叔丁基(tbu)等;和环烷基,例如环己基。本文定义的烷氧基包括甲氧基(meo),乙氧基(eto),丙氧基(pro),丁氧基(buo),异丙氧基,异丁氧基,和戊氧基等。本文定义的芳基包括苯基,和联苯基化合物。芳基优选含有仅仅一个芳环和最优选含有c6芳环,即苯。本文定义的烷基芳基是指键合到一个或多个烷基上的一个或多个芳基的组合,例如形式为烷基-芳基,芳基-烷基,烷基-芳基-烷基和芳基-烷基-芳基。烷基芳基优选含有仅仅一个芳环和最优选含有c6芳环。本文定义的共聚物可包括范围为最多1wt%的次要量的第三单体,例如二乙烯基苯,基于聚合物的总重量。本文定义的无规(或统计)聚合物包括以非-规则或非-一致方式聚合的大于或等于两类单体,即在聚合物链内的单体顺序遵循统计规则。本文定义的嵌段共聚物基本上由以规则或一致方式聚合的两类单体组成,进而形成通过共价键连接的大于或等于两个均聚物子单元。本发明优选实施方案的详细说明根据本发明的轮胎和制备轮胎的一个或多个组分所使用的可交联弹性体组合物可具有单独或与彼此以任何所需方式结合的一个或多个下述优选特征。在优选的实施方案中,聚合物共混物包括10至50,更优选15至25wt%第二弹性体聚合物(b),基于聚合物共混物的总重量。申请人观察到,在后一种情况下,就在湿地和雪地上的轮胎性能而言的更好平衡方面以及就在干燥路面上的制动而言同样或更好性能的方面,特别地在冬季轮胎应用中,实现最好的结果。在优选的实施方案中,第二弹性体聚合物(b)的重均分子量(mw)范围为8,000-30,000g/mol,更优选10,000-20,000g/mol。申请人观察到,在这一情况下,就在湿地和雪地上的轮胎性能而言的更好平衡方面以及就在干燥路面上的制动而言同样或更好性能的方面,特别地在冬季轮胎应用中,也实现最好的结果。在优选的实施方案中,前述聚合物共混物可进一步包括(c)0至13wt%的一种或多种填充油。后者在本领域中也称为术语“软化剂”且在下文中更加详细地描述。在优选的实施方案中,可通过添加用任何式(1)或式(12)表示的至少一种化合物并使之反应,改性在(i)中获得的第一弹性体聚合物(a)的聚合物链端,这将在下文在本发明说明书的“改性反应”部分中更好地阐述。在优选的实施方案中,可通过添加用任何式(2)表示的至少一种化合物并使之反应,改性在(i)中获得的第一弹性体聚合物(a)的聚合物链端和/或在(i)中获得的第二弹性体聚合物(b)的聚合物链端,这将在下文在本发明说明书的“改性反应”部分中更好地阐述。优选地,偶联剂可以是用式(16),式(ii)或式(iii)中任何一个表示的至少一种化合物,这将在下文在本发明说明书的“偶联反应”部分中更好地阐述。尤其优选的是sicl4,si(och3)4或sncl4。在优选的实施方案中,在(i)中所使用的聚合引发剂可以选自正-buli,仲-buli,叔-buli,li-(ch2)(me)2si-n-(c4h9)2,li-(ch2)(me)2si-n-(c2h5)2,优选选自由以上化合物组成的组。最优选,在(i)中所使用的聚合引发剂可以选自正-buli,仲-buli,或叔-buli,优选选自由以上化合物组成的组。在优选的实施方案中,在(i)中所使用的聚合引发剂可以进一步是用式(6)或式(7)表示的化合物,或其路易斯碱加合物,和/或其混合物,这将在下文在本发明说明书的“阴离子聚合”部分中更好地阐述。在优选的实施方案中,共轭二烯烃单体含有4至12,更优选4至8个碳原子,和更优选可以选自1,3-丁二烯,2-烷基-1,3-丁二烯,2-甲基-1,3-丁二烯,2,3-二甲基-1,3-丁二烯,1,3-戊二烯,2,4-己二烯,1,3-己二烯,1,3-庚二烯,1,3-辛二烯,3-丁基-1,3-辛二烯,2-甲基-2,4-戊二烯,环戊二烯,2,4-己二烯,2-苯基-1,3-丁二烯,1,3-环辛二烯,或其混合物。最优选共轭二烯烃单体是1,3-丁二烯,和/或2-甲基-1,3-丁二烯。在优选的实施方案中,α-烯烃单体含有8至20,优选8至12个碳原子,和更优选可以选自苯乙烯,1-乙烯基萘,2-乙烯基萘,苯乙烯的烷基,环烷基,芳基,烷基或芳基烷基衍生物,例如α-甲基苯乙烯,2-甲基苯乙烯,3-甲基苯乙烯,4-甲基苯乙烯,4-丙基苯乙烯,4-环己基苯乙烯,4-十二烷基苯乙烯,2-乙基-4-苄基苯乙烯,4-对甲苯基苯乙烯,4-(4-苯基丁基)苯乙烯,2,4-二甲基苯乙烯,2,4,6-三甲基苯乙烯,α-甲基苯乙烯,茋,2,4-二异丙基苯乙烯,4-叔丁基苯乙烯,乙烯基苄基二甲基胺,(4-乙烯基苄基)二甲基氨乙基醚,n,n-二甲基氨乙基苯乙烯,n,n-双-(三烷基甲硅烷基)氨基苯乙烯,叔丁氧基苯乙烯,乙烯基吡啶,二乙烯基苯,或其混合物。最优选,α-烯烃单体是苯乙烯,α-甲基苯乙烯,和/或二乙烯基苯。在优选的实施方案中,第一弹性体聚合物(a)可以是任选地偶联的和任选地改性的苯乙烯-丁二烯-共聚物。在优选的实施方案中,第二弹性体聚合物(b)是偶联的,和任选地改性的苯乙烯-丁二烯-共聚物。在优选的实施方案中,第二弹性体聚合物(b)的偶联比率高于60wt%。优选地,第二弹性体聚合物(b)的偶联比率低于98wt%。申请人观察到,在这一情况下,就在湿地和雪地上的轮胎性能而言的更好平衡方面以及就在干燥路面上的制动而言同样或更好性能的方面,特别地在冬季轮胎应用中,实现最好的结果。在优选的实施方案中,第二弹性体聚合物(b)的支化度大于2。在优选的实施方案中,第一弹性体聚合物(a)和/或第二弹性体聚合物(b)是无规聚合物。按照这一方式,观察到轮胎,特别地冬季轮胎的湿和冰抓地性能的更好平衡的最好结果。根据这一优选的实施方案,在至少一种无规化剂,例如二四氢呋喃基-丙烷(dthfp)和四亚甲基-亚乙基-二胺(tmeda)存在下,进行阴离子聚合(i)和/或(i)。在(i)中,无规化剂,例如dthfp对活性聚合引发剂的摩尔比为1至1.5mol/mol。在(i)中,无规化剂,例如dthfp对活性聚合引发剂的摩尔比为0.1至1mol/mol。聚合物共混物制备本发明轮胎的轮胎组件所使用的弹性体组合物中所使用的聚合物共混物包括具有高分子量的第一弹性体聚合物(本文中也称为“组分(a)”),具有低分子量的第二弹性体聚合物(本文中也称为“组分(b)”),和任选地具有低分子量的(常规)填充油(本文中也称为“组分(c)”),或者基本上由其组成,或者由其组成。组分(a)-高分子量弹性体聚合物如上所述,组分(a)优选是无规聚合物,且通过(i)在聚合引发剂存在下,在有机溶剂中阴离子聚合至少一种共轭二烯烃单体和一种或多种α-烯烃单体可获得。进一步地,可通过借助以下定义的偶联剂偶联(ii),从而任选地偶联(或支化)在(i)中获得的聚合物链。任选地,若采用的话,在(i)或(ii)中获得的聚合物链可通过以下定义的改性剂改性。以下更加详细地描述用于阴离子聚合反应和偶联反应/改性反应的特定单体和合适条件,若采用的话。进一步地对于下述具体的公开内容来说,在wo2009/148932中描述了通常可采用的聚合技术,其中包括聚合引发剂化合物,极性配位剂化合物和促进剂(用于增加/改变引发剂的反应性,用于无规排列芳族乙烯基单体和/或用于无规排列和/或改变在聚合物中引入的1,2-聚丁二烯或1,2-聚异戊二烯或3,4-聚异戊二烯单元的浓度),合适量的试剂,合适的单体,和合适的工艺条件,本文通过参考将其全部引入。阴离子聚合代表性共轭二烯烃单体的优选实例可包括,但不限于,1,3-丁二烯,2-烷基-1,3-丁二烯,异戊二烯(2-甲基-1,3-丁二烯),2,3-二甲基-1,3-丁二烯,1,3-戊二烯,2,4-己二烯,1,3-己二烯,1,3-庚二烯,1,3-辛二烯,2-甲基-2,4-戊二烯,环戊二烯,2,4-己二烯,1,3-环辛二烯及其组合。优选1,3-丁二烯,异戊二烯及其组合。合适的α-烯烃单体的优选实例可包括,但不限于,苯乙烯及其衍生物,其中没有限制地包括c1-4烷基取代的苯乙烯,例如2-甲基苯乙烯,3-甲基苯乙烯,α-甲基苯乙烯,2,4-二甲基苯乙烯,2,4,6-三甲基苯乙烯,和茋,2,4-二异丙基苯乙烯,4-叔丁基苯乙烯,乙烯基苄基二甲基胺,(4-乙烯基苄基)二甲基氨乙基醚,n,n-二甲基氨乙基苯乙烯,n,n-双-(三烷基甲硅烷基)氨基苯乙烯,叔丁氧基苯乙烯,乙烯基吡啶,二乙烯基苯,其中包括1,2-二乙烯基苯,1,3-二乙烯基苯和1,4-二乙烯基苯,和/或其混合物。最优选,苯乙烯,α-甲基苯乙烯,和/或二乙烯基苯,其中包括1,2-二乙烯基苯,1,3-二乙烯基苯和1,4-二乙烯基苯用作至少一种权利要求1中定义的α-烯烃单体。优选地,可在高于0℃的温度下进行以上所述的单体,即至少一种共轭二烯烃单体和一种或多种α-烯烃单体的聚合。在优选的实施方案中,聚合温度范围为20℃-110℃,更优选范围为30℃-95℃。有机溶剂可以合适地用于聚合反应。在优选的实施方案中,聚合溶剂选自非极性芳族和非-芳族溶剂,其中没有限制地包括丁烷,丁烯,戊烷,环己烷,甲苯,己烷,庚烷和辛烷。在优选的实施方案中,溶剂选自丁烷,丁烯,环己烷,己烷,庚烷,甲烷或其混合物。优选地,待聚合的单体的固体含量可以是5至35wt%,更优选10至30wt%,和最优选15至25wt%,基于单体和溶剂的总重量。本文中所使用的术语“单体的总固体含量”(本文中缩写为tsc),“单体的含固量”或类似术语是指基于溶剂和单体(例如1,3-丁二烯和苯乙烯)的总重量,单体的总质量(或重量)百分比。在优选的实施方案中,聚合引发剂合适地为烷基锂化合物,例如乙基锂,丙基锂,正丁基锂,仲丁基锂,叔丁基锂,苯基锂,己基锂,1,4-二锂-正丁烷,用下式(6)或式(7)表示的化合物,或其路易斯碱加合物。也可使用这些聚合引发剂的混合物。其中r3a独立地选自-n(r28)r29、c1-c18烷基,c6-c18芳基和(c7-c18)芳烷基;r4a独立地选自-n(r30a)r31a、(c1-c18)烷基、(c6-c18)芳基和(c7-c18)芳烷基;r5和r6各自独立地选自氢、c1-c18烷基,c6-c18芳基和c7-c18芳烷基;m2是锂;r12,r13,r14,r15,r16,r17,r18,r19,r20,r21,r22,r23,r24和r25各自独立地选自氢、c1-c18烷基、c6-c18芳基和c7-c18芳烷基;r26,r27,r28,r29,r30a和r31a各自独立地选自c1-c18烷基、c6-c18芳基和c7-c18芳烷基;q选自整数1、2、3、4和5;r选自整数1、2和3;和a1′选自整数0或1。在优选的实施方案中,r3a,r4a,r22,r23,r24,r25,r26和r27各自独立地选自(c1-c18)烷基;r5,r6,r18,r19,r20和r21各自独立地选自氢和(c1-c18)烷基;和r12,r13,r14,r15,r16和r17各自独立地选自氢和(c1-c6)烷基;和其余基团与参数如以上式(6)和式(7)中所定义。式(6)和(7)的有用的氨基硅烷聚合引发剂包括下述:或其路易斯碱加合物,和/或其混合物。在wo2014/040640中更加详细地公开了以上描述的氨基硅烷聚合引发剂,通过参考将其全部引入。最优选,使用正丁基锂,仲丁基锂,或式(6)或式(7)的化合物,尤其:上述引发剂可单独或以两种或更多种不同类型的混合物形式结合使用。偶联反应在优选的实施方案中,在以上描述的阴离子聚合反应(i)中获得的组分(a)的聚合物链端可以在额外的偶联反应步骤中采用由以下定义的式(16),式(ii)或式(iii)中任何一个表示的至少一种偶联剂偶联(或支化)。(r100)a100(z**)xb100式(16),(r100o)a100(z**)xb100式(ii),(r100o)b100(z**)(r100)a100式(iii),其中z**是锡或硅;xb100独立地选自氯、溴和碘;r100独立地选自(c1-c20)烷基、(c3-c20)环烷基、(c6-c16)芳基和(c7-c16)芳烷基,优选由以上取代基组成的基团;a100独立地为整数0至1和b100独立地为整数3至4,条件是a+b=4。偶联剂的优选实例可以没有限制地包括sicl4,si(och3)4和sncl4。在偶联步骤中,以上定义的式(16),式(ii)和/或式(iii)中的一种或多种偶联剂可加入到活性聚合物中,其用量使得摩尔比为0.05至0.7,优选0.07至0.4,更优选0.09至0.3。这些偶联剂可以优选在几乎完全或完全转化待聚合的单体时添加,优选在阴离子聚合的转化率高于85wt%,基于所提供的单体量。本文中所使用的措辞“所提供的单体量”,“单体的引入量”或类似术语是指在聚合步骤中提供的单体量。在优选的实施方案中,转化率为至少92.0wt%,优选高于94.0wt%,基于所提供的单体量。本文中所使用的术语“单体转化率”是指例如在给定聚合反应器出口处测定的单体转化率(例如,苯乙烯和1,3-丁二烯的总和转化率)。优选地,在与改性化合物反应之前没有封端显著量的活性聚合物链端,即活性聚合物链端存在并且在聚合物链端改性反应中能与偶联剂反应。在改性反应过程中,一条或多条聚合物链可与偶联剂反应,进而偶联或支化聚合物链。因此,以上描述的偶联反应导致偶联或支化的第一弹性体聚合物。在一个实施方案中,这些弹性体聚合物具有至少2,例如2或3或4的支化度(=在偶联点处,聚合物臂/链的数值)。所得支化度取决于所使用的偶联剂类型。例如,sncl4作为偶联剂提供最多4的支化度,而snch3cl3将提供最多3的支化度等。第一弹性体聚合物的偶联比率高于20wt%且低于75wt%,优选25-60wt%。在没有稀释的情况下,偶联剂可以直接加入到聚合物溶液中。然而,可以有益的是使用惰性溶剂,例如以上描述的溶剂,添加在溶液中的偶联剂。第一弹性体聚合物包括大于或等于50%,优选大于或等于40%的聚合物大分子,所述聚合物大分子通过在所选的偶联剂处偶联大于或等于三个聚合物链端而形成。式(2)的化合物(参见下面)同样可充当偶联剂,条件是两个或更多个r10基团与活性聚合物链端反应。改性反应在优选的实施方案中,在以上描述的阴离子聚合反应(i)中获得的组分(a)的聚合物链端可在与以下定义的式(1),式(2)和/或式(12)的至少一种化合物的额外改性(或官能化)反应步骤中改性。(r***o)x(r**)ysi-a-s-sir**3式(1),其中每一r**独立地选自c1-c16烷基或烷基芳基;r***独立地选自c1-c4烷基;a选自c6-c18芳基、c7-c50烷基芳基、c1-c50烷基和c2-c50二烷基醚;和任选地r**,r***,或a可独立地被选自c1-c4烷基、c1-c4烷氧基、c6-c12芳基、c7-c16烷基芳基、二(c1-c7烃基)氨基、双(三(c1-c12烷基)甲硅烷基)氨基、三(c1-c7烃基)甲硅烷基和c1-c12硫代烷基中的一个或多个基团取代;x是选自1、2和3的整数;y是选自0、1和2的整数;条件是x+y=3,更优选每一r***独立地选自甲基,乙基,异丙基,正丙基,正丁基,异丁基,或叔丁基;每一r**独立地选自c1-c6烷基,c6-c12芳基或c7-c10芳烷基;和a是-(ch2)n-,其中n选自整数1,2,3,4,5或6。作为改性剂的用式(1)表示的化合物的优选实例可以没有限制地包括(meo)3si-(ch2)3-s-sime3,(eto)3si-(ch2)3-s-sime3,(pro)3si-(ch2)3-s-sime3,(buo)3si-(ch2)3-s-sime3,(meo)3si-(ch2)2-s-sime3,(eto)3si-(ch2)2-s-sime3,(pro)3si-(ch2)2-s-sime3,(buo)3si-(ch2)2-s-sime3,(meo)3si-ch2-s-sime3,(eto)3si-ch2-s-sime3,(pro)3si-ch2-s-sime3,(buo)3si-ch2-s-sime3,(meo)3si-ch2-cme2-ch2-s-sime3,(eto)3si-ch2-cme2-ch2-s-sime3,(pro)3si-ch2-cme2-ch2-s-sime3,(buo)3si-ch2-cme2-ch2-s-sime3,(meo)3si-ch2-c(h)me-ch2-s-sime3,(eto)3si-ch2-c(h)me-ch2-s-sime3,(pro)3si-ch2-c(h)me-ch2-s-sime3,(buo)3si-ch2-c(h)me-ch2-s-sime3,(meo)3si-(ch2)3-s-siet3,(eto)3si-(ch2)3-s-siet3,(pro)3si-(ch2)3-s-siet3,(buo)3si-(ch2)3-s-siet3,(meo)3si-(ch2)2-s-siet3,(eto)3si-(ch2)2-s-siet3,(pro)3si-(ch2)2-s-siet3,(buo)3si-(ch2)2-s-siet3,(meo)3si-ch2-s-siet3,(eto)3si-ch2-s-siet3,(pro)3si-ch2-s-siet3,(buo)3si-ch2-s-siet3,(meo)3si-ch2-cme2-ch2-s-siet3,(eto)3si-ch2-cme2-ch2-s-siet3,(pro)3si-ch2-cme2-ch2-s-siet3,(buo)3si-ch2-cme2-ch2-s-siet3,(meo)3si-ch2-c(h)me-ch2-s-siet3,(eto)3si-ch2-c(h)me-ch2-s-siet3,(pro)3si-ch2-c(h)me-ch2-s-siet3,(buo)3si-ch2-c(h)me-ch2-s-siet3,(meo)3si-(ch2)3-s-sime2tbu,(eto)3si-(ch2)3-s-sime2tbu,(pro)3si-(ch2)3-s-sime2tbu,(buo)3si-(ch2)3-s-sime2tbu,(meo)3si-(ch2)2-s-sime2tbu,(eto)3si-(ch2)2-s-sime2tbu,(pro)3si-(ch2)2-s-sime2tbu,(buo)3si-(ch2)2-s-sime2tbu,(meo)3si-ch2-s-sime2tbu,(eto)3si-ch2-s-sime2tbu,(pro)3si-ch2-s-sime2tbu,(buo)3si-ch2-s-sime2tbu,(meo)3si-ch2-cme2-ch2-s-sime2tbu,(eto)3si-ch2-cme2-ch2-s-sime2tbu,(pro)3si-ch2-cme2-ch2-s-sime2tbu,(buo)3si-ch2-cme2-ch2-s-sime2tbu,(meo)3si-ch2-c(h)me-ch2-s-sime2tbu,(eto)3si-ch2-c(h)me-ch2-s-sime2tbu,(pro)3si-ch2-c(h)me-ch2-s-sime2tbu,(buo)3si-ch2-c(h)me-ch2-s-sime2tbu,(meo)2mesi-(ch2)3-s-sime3,(eto)2mesi-(ch2)3-s-sime3,(pro)2mesi-(ch2)3-s-sime3,(buo)2mesi-(ch2)3-s-sime3,(meo)2mesi-(ch2)2-s-sime3,(eto)2mesi-(ch2)2-s-sime3,(pro)2mesi-(ch2)2-s-sime3,(buo)2mesi-(ch2)2-s-sime3,(meo)2mesi-ch2-s-sime3,(eto)2mesi-ch2-s-sime3,(pro)2mesi-ch2-s-sime3,(buo)2mesi-ch2-s-sime3,(meo)2mesi-ch2-cme2-ch2-s-sime3,(eto)2mesi-ch2-cme2-ch2-s-sime3,(pro)2mesi-ch2-cme2-ch2-s-sime3,(buo)2mesi-ch2-cme2-ch2-s-sime3,(meo)2mesi-ch2-c(h)me-ch2-s-sime3,(eto)2mesi-ch2-c(h)me-ch2-s-sime3,(pro)2mesi-ch2-c(h)me-ch2-s-sime3,(buo)2mesi-ch2-c(h)me-ch2-s-sime3,(meo)2mesi-(ch2)3-s-siet3,(eto)2mesi-(ch2)3-s-siet3,(pro)2mesi-(ch2)3-s-siet3,(buo)2mesi-(ch2)3-s-siet3,(meo)2mesi-(ch2)2-s-siet3,(eto)2mesi-(ch2)2-s-siet3,(pro)2mesi-(ch2)2-s-siet3,(buo)2mesi-(ch2)2-s-siet3,(meo)2mesi-ch2-s-siet3,(eto)2mesi-ch2-s-siet3,(pro)2mesi-ch2-s-siet3,(buo)2mesi-ch2-s-siet3,(meo)2mesi-ch2-cme2-ch2-s-siet3,(eto)2mesi-ch2-cme2-ch2-s-siet3,(pro)2mesi-ch2-cme2-ch2-s-siet3,(buo)2mesi-ch2-cme2-ch2-s-siet3,(meo)2mesi-ch2-c(h)me-ch2-s-siet3,(eto)2mesi-ch2-c(h)me-ch2-s-siet3,(pro)2mesi-ch2-c(h)me-ch2-s-siet3,(buo)2mesi-ch2-c(h)me-ch2-s-siet3,(meo)2mesi-(ch2)3-s-sime2tbu,(eto)2mesi-(ch2)3-s-sime2tbu,(pro)2mesi-(ch2)3-s-sime2tbu,(buo)2mesi-(ch2)3-s-sime2tbu,(meo)2mesi-(ch2)2-s-sime2tbu,(eto)2mesi-(ch2)2-s-sime2tbu,(pro)2mesi-(ch2)2-s-sime2tbu,(buo)2mesi-(ch2)2-s-sime2tbu,(meo)2mesi-ch2-s-sime2tbu,(eto)2mesi-ch2-s-sime2tbu,(pro)2mesi-ch2-s-sime2tbu,(buo)2mesi-ch2-s-sime2tbu,(meo)2mesi-ch2-cme2-ch2-s-sime2tbu,(eto)2mesi-ch2-cme2-ch2-s-sime2tbu,(pro)2mesi-ch2-cme2-ch2-s-sime2tbu,(buo)2mesi-ch2-cme2-ch2-s-sime2tbu,(meo)2mesi-ch2-c(h)me-ch2-s-sime2tbu,(eto)2mesi-ch2-c(h)me-ch2-s-sime2tbu,(pro)2mesi-ch2-c(h)me-ch2-s-sime2tbu,(buo)2mesi-ch2-c(h)me-ch2-s-sime2tbu,(meo)me2si-(ch2)3-s-sime3,(eto)me2si-(ch2)3-s-sime3,(pro)me2si-(ch2)3-s-sime3,(buo)me2si-(ch2)3-s-sime3,(meo)me2si-(ch2)2-s-sime3,(eto)me2si-(ch2)2-s-sime3,(pro)me2si-(ch2)2-s-sime3,(buo)me2si-(ch2)2-s-sime3,(meo)me2si-ch2-s-sime3,(eto)me2si-ch2-s-sime3,(pro)me2si-ch2-s-sime3,(buo)me2si-ch2-s-sime3,(meo)me2si-ch2-cme2-ch2-s-sime3,(eto)me2si-ch2-cme2-ch2-s-sime3,(pro)me2si-ch2-cme2-ch2-s-sime3,(buo)me2si-ch2-cme2-ch2-s-sime3,(meo)me2si-ch2-c(h)me-ch2-s-sime3,(eto)me2si-ch2-c(h)me-ch2-s-sime3,(pro)me2si-ch2-c(h)me-ch2-s-sime3,(buo)me2si-ch2-c(h)me-ch2-s-sime3,(meo)me2si-(ch2)3-s-siet3,(eto)me2si-(ch2)3-s-siet3,(pro)me2si-(ch2)3-s-siet3,(buo)me2si-(ch2)3-s-siet3,(meo)me2si-(ch2)2-s-siet3,(eto)me2si-(ch2)2-s-siet3,(pro)me2si-(ch2)2-s-siet3,(buo)me2si-(ch2)2-s-siet3,(meo)me2si-ch2-s-siet3,(eto)me2si-ch2-s-siet3,(pro)me2si-ch2-s-siet3,(buo)me2si-ch2-s-siet3,(meo)me2si-ch2-cme2-ch2-s-siet3,(eto)me2si-ch2-cme2-ch2-s-siet3,(pro)me2si-ch2-cme2-ch2-s-siet3,(buo)me2si-ch2-cme2-ch2-s-siet3,(meo)me2si-ch2-c(h)me-ch2-s-siet3,(eto)me2si-ch2-c(h)me-ch2-s-siet3,(pro)me2si-ch2-c(h)me-ch2-s-siet3,(buo)me2si-ch2-c(h)me-ch2-s-siet3,(meo)me2si-(ch2)3-s-sime2tbu,(eto)me2si-(ch2)3-s-sime2tbu,(pro)me2si-(ch2)3-s-sime2tbu,(buo)me2si-(ch2)3-s-sime2tbu,(meo)me2si-(ch2)2-s-sime2tbu,(eto)me2si-(ch2)2-s-sime2tbu,(pro)me2si-(ch2)2-s-sime2tbu,(buo)me2si-(ch2)2-s-sime2tbu,(meo)me2si-ch2-s-sime2tbu,(eto)me2si-ch2-s-sime2tbu,(pro)me2si-ch2-s-sime2tbu,(buo)me2si-ch2-s-sime2tbu,(meo)me2si-ch2-cme2-ch2-s-sime2tbu,(eto)me2si-ch2-cme2-ch2-s-sime2tbu,(pro)me2si-ch2-cme2-ch2-s-sime2tbu,(buo)me2si-ch2-cme2-ch2-s-sime2tbu,(meo)me2si-ch2-c(h)me-ch2-s-sime2tbu,(eto)me2si-ch2-c(h)me-ch2-s-sime2tbu,(pro)me2si-ch2-c(h)me-ch2-s-sime2tbu,(buo)me2si-ch2-c(h)me-ch2-s-sime2tbu。最优选,式(1)的硫烷基硅烷化合物选自(meo)3si-(ch2)3-s-sime2c(me)3,(meo)2(me)si-(ch2)3-s-siet3,(meo)2(me)si-(ch2)3-s-si(tbu)3,(meo)2(me)si-(ch2)3-s-si(bz)3或(meo)2(me)si-(ch2)3-s-sime2c(me)及其混合物。备选地可使用式(2)化合物:((r1o)x2′(r2)y2′si-r3-s)s2′m*(r4)t2′(x*)u2′式(2),其中m*是硅或锡;x2′是选自1、2和3的整数;y2′是选自0、1和2的整数;其中x2′+y2′=3;s2′是选自整数2、3和4的整数;t2′是选自0、1和2的整数;u2′是选自0、1和2的整数;其中s2′+t2′+u2′=4;r1独立地选自氢和(c1-c6)烷基;r2独立地选自(c1-c16)烷基,(c7-c16)烷基芳基和(c7-c16)芳基烷基;r3为至少二价且独立地选自(c1-c16)烷基、(c8-c16)烷基芳基烷基、(c7-c16)芳基烷基和(c7-c16)烷基芳基,和每一基团可被下述基团中的一个或多个取代:叔胺基、甲硅烷基、(c7-c18)芳烷基和(c6-c18)芳基;r4独立地选自(c1-c16)烷基和(c7-c16)烷基芳基;x*独立地选自氯、溴和-or5*;其中r5*选自(c1-c16)烷基和(c7-c16)芳基烷基。在优选的实施方案中,m*是硅原子;r3是二价且为(c1-c16)烷基;x*是-or5*,其中r5*选自(c1-c4)烷基;r1,r2,和r4独立地选自(c1-c4)烷基;s2′和t2′各自为2且u2′为0;和x2′为2且y2′是1;和其余基团与参数如式(2)所定义。本发明的硅烷硫化物改性剂的具体优选物种包括下述化合物和它们的相应路易斯碱加合物:(meo)3si-(ch2)3-s-si(me)2-s-(ch2)3-si(ome)3,(meo)3si-(ch2)3-s-si(et)2-s-(ch2)3-si(ome)3,(meo)3si-(ch2)3-s-si(bu)2-s-(ch2)3-si(ome)3,(eto)3si-(ch2)3-s-si(me)2-s-(ch2)3-si(oet)3,(eto)3si-(ch2)3-s-si(et)2-s-(ch2)3-si(oet)3,(eto)3si-(ch2)3-s-si(bu)2-s-(ch2)3-si(oet)3,(pro)3si-(ch2)3-s-si(me)2-s-(ch2)3-si(opr),(pro)3si-(ch2)3-s-si(et)2-s-(ch2)3-si(opr)3,(pro)3si-(ch2)3-s-si(bu)2-s-(ch2)3-si(opr)3,(meo)3si-(ch2)2-s-si(me)2-s-(ch2)2-si(ome)3,(meo)3si-(ch2)2-s-si(et)2-s-(ch2)2-si(ome)3,(meo)3si-(ch2)2-s-si(bu)2-s-(ch2)2-si(ome)3,(eto)3si-(ch2)2-s-si(me)2-s-(ch2)2-si(oet)3,(eto)3si-(ch2)2-s-si(et)2-s-(ch2)2-si(oet)3,(eto)3si-(ch2)2-s-si(bu)2-s-(ch2)2-si(oet)3,(pro)3si-(ch2)2-s-si(me)2-s-(ch2)2-si(opr)3,(pro)3si-(ch2)2-s-si(et)2-s-(ch2)2-si(opr)3,(pro)3si-(ch2)2-s-si(bu)2-s-(ch2)2-si(opr)3,(meo)3si-ch2-s-si(me)2-s-ch2-si(ome)3,(meo)3si-ch2-s-si(et)2-s-ch2-si(ome)3,(meo)3si-ch2-s-si(bu)2-s-ch2-si(ome)3,(eto)3si-ch2-s-si(me)2-s-ch2-si(oet)3,(eto)3si-ch2-s-si(et)2-s-ch2-si(oet)3,(eto)3si-ch2-s-si(bu)2-s-ch2-si(oet)3,(pro)3si-ch2-s-si(me)2-s-ch2-si(opr)3,(pro)3si-ch2-s-si(et)2-s-ch2-si(opr)3,(pro)3si-ch2-s-si(bu)2-s-ch2-si(opr)3,(meo)3si-ch2-cme2-ch2-s-si(me)2-s-ch2-cme2-ch2-si(ome)3,(meo)3si-ch2-cme2-ch2-s-si(et)2-s-ch2-cme2-ch2-si(ome)3,(meo)3si-ch2-cme2-ch2-s-si(bu)2-s-ch2-cme2-ch2-si(ome)3,(eto)3si-ch2-cme2-ch2-s-si(me)2-s-ch2-cme2-ch2-si(oet)3,(eto)3si-ch2-cme2-ch2-s-si(et)2-s-ch2-cme2-ch2-si(oet)3,(eto)3si-ch2-cme2-ch2-s-si(bu)2-s-ch2-cme2-ch2-si(oet)3,(pro)3si-ch2-cme2-ch2-s-si(me)2-s-ch2-cme2-ch2-si(opr)3,(pro)3si-ch2-cme2-ch2-s-si(et)2-s-ch2-cme2-ch2-si(opr)3,(pro)3si-ch2-cme2-ch2-s-si(bu)2-s-ch2-cme2-ch2-si(opr)3,(meo)3si-ch2-c(h)me-ch2-s-si(me)2-s-ch2-c(h)me-ch2-si(ome)3,(meo)3si-ch2-c(h)me-ch2-s-si(et)2-s-ch2-c(h)me-ch2-si(ome)3,(meo)3si-ch2-c(h)me-ch2-s-si(bu)2-s-ch2-c(h)me-ch2-si(ome)3,(eto)3si-ch2-c(h)me-ch2-s-si(me)2-s-ch2-c(h)me-ch2-si(oet)3,(eto)3si-ch2-c(h)me-ch2-s-si(et)2-s-ch2-c(h)me-ch2-si(oet)3,(eto)3si-ch2-c(h)me-ch2-s-si(bu)2-s-ch2-c(h)me-ch2-si(oet)3,(pro)3si-ch2-c(h)me-ch2-s-si(me)2-s-ch2-c(h)me-ch2-si(opr)3,(pro)3si-ch2-c(h)me-ch2-s-si(et)2-s-ch2-c(h)me-ch2-si(opr)3,(pro)3si-ch2-c(h)me-ch2-s-si(bu)2-s-ch2-c(h)me-ch2-si(opr)3,(meo)2(me)si-(ch2)3-s-si(me)2-s-(ch2)3-si(ome)2(me),(meo)2(me)si-(ch2)3-s-si(et)2-s-(ch2)3-si(ome)2(me),(meo)2(me)si-(ch2)3-s-si(bu)2-s-(ch2)3-si(ome)2(me),(eto)2(me)si-(ch2)3-s-si(me)2-s-(ch2)3-si(oet)2(me),(eto)2(me)si-(ch2)3-s-si(et)2-s-(ch2)3-si(oet)2(me),(eto)2(me)si-(ch2)3-s-si(bu)2-s-(ch2)3-si(oet)2(me),(pro)2(me)si-(ch2)3-s-si(me)2-s-(ch2)3-si(opr)2(me),(pro)2(me)si-(ch2)3-s-si(et)2-s-(ch2)3-si(opr)2(me),(pro)2(me)si-(ch2)3-s-si(bu)2-s-(ch2)3-si(opr)2(me),(meo)2(me)si-(ch2)2-s-si(me)2-s-(ch2)2-si(ome)2(me),(meo)2(me)si-(ch2)2-s-si(et)2-s-(ch2)2-si(ome)2(me),(meo)2(me)si-(ch2)2-s-si(bu)2-s-(ch2)2-si(ome)2(me),(eto)2(me)si-(ch2)2-s-si(me)2-s-(ch2)2-si(oet)2(me),(eto)2(me)si-(ch2)2-s-si(et)2-s-(ch2)2-si(oet)2(me),(eto)2(me)si-(ch2)2-s-si(bu)2-s-(ch2)2-si(oet)2(me),(pro)2(me)si-(ch2)2-s-si(me)2-s-(ch2)2-si(opr)2(me),(pro)2(me)si-(ch2)2-s-si(et)2-s-(ch2)2-si(opr)2(me),(pro)2(me)si-(ch2)2-s-si(bu)2-s-(ch2)2-si(opr)2(me),(meo)2(me)si-ch2-s-si(me)2-s-ch2-si(ome)2(me),(meo)2(me)si-ch2-s-si(et)2-s-ch2-si(ome)2(me),(meo)2(me)si-ch2-s-si(bu)2-s-ch2-si(ome)2(me),(eto)2(me)si-ch2-s-si(me)2-s-ch2-si(oet)2(me),(eto)2(me)si-ch2-s-si(et)2-s-ch2-si(oet)2(me),(eto)2(me)si-ch2-s-si(bu)2-s-ch2-si(oet)2(me),(pro)2(me)si-ch2-s-si(me)2-s-ch2-si(opr)2(me),(pro)2(me)si-ch2-s-si(et)2-s-ch2-si(opr)2(me),(pro)2(me)si-ch2-s-si(bu)2-s-ch2-si(opr)2(me),(meo)2(me)si-ch2-cme2-ch2-s-si(me)2-s-ch2-cme2-ch2-si(ome)2(me),(meo)2(me)si-ch2-cme2-ch2-s-si(et)2-s-ch2-cme2-ch2-si(ome)2(me),(meo)2(me)si-ch2-cme2-ch2-s-si(bu)2-s-ch2-cme2-ch2-si(ome)2(me),(eto)2(me)si-ch2-cme2-ch2-s-si(me)2-s-ch2-cme2-ch2-si(oet)2(me),(eto)2(me)si-ch2-cme2-ch2-s-si(et)2-s-ch2-cme2-ch2-si(oet)2(me),(eto)2(me)si-ch2-cme2-ch2-s-si(bu)2-s-ch2-cme2-ch2-si(oet)2(me),(pro)2(me)si-ch2-cme2-ch2-s-si(me)2-s-ch2-cme2-ch2-si(opr)2(me),(pro)2(me)si-ch2-cme2-ch2-s-si(et)2-s-ch2-cme2-ch2-si(opr)2(me),(pro)2(me)si-ch2-cme2-ch2-s-si(bu)2-s-ch2-cme2-ch2-si(opr)2(me),(meo)2(me)si-ch2-c(h)me-ch2-s-si(me)2-s-ch2-c(h)me-ch2-si(ome)2(me),(meo)2(me)si-ch2-c(h)me-ch2-s-si(et)2-s-ch2-c(h)me-ch2-si(ome)2(me),(meo)2(me)si-ch2-c(h)me-ch2-s-si(bu)2-s-ch2-c(h)me-ch2-si(ome)2(me),(eto)2(me)si-ch2-c(h)me-ch2-s-si(me)2-s-ch2-c(h)me-ch2-si(oet)2(me),(eto)2(me)si-ch2-c(h)me-ch2-s-si(et)2-s-ch2-c(h)me-ch2-si(oet)2(me),(eto)2(me)si-ch2-c(h)me-ch2-s-si(bu)2-s-ch2-c(h)me-ch2-si(oet)2(me),(pro)2(me)si-ch2-c(h)me-ch2-s-si(me)2-s-ch2-c(h)me-ch2-si(opr)2(me),(pro)2(me)si-ch2-c(h)me-ch2-s-si(et)2-s-ch2-c(h)me-ch2-si(opr)2(me),(pro)2(me)si-ch2-c(h)me-ch2-s-si(bu)2-s-ch2-c(h)me-ch2-si(opr)2(me),(meo)3si-(ch2)3-s-sn(me)2-s-(ch2)3-si(ome)3,(meo)3si-(ch2)3-s-sn(et)2-s-(ch2)3-si(ome)3,(meo)3si-(ch2)3-s-sn(bu)2-s-(ch2)3-si(ome)3,(eto)3si-(ch2)3-s-sn(me)2-s-(ch2)3-si(oet)3,(eto)3si-(ch2)3-s-sn(et)2-s-(ch2)3-si(oet)3,(eto)3si-(ch2)3-s-sn(bu)2-s-(ch2)3-si(oet)3,(pro)3si-(ch2)3-s-sn(me)2-s-(ch2)3-si(opr),(pro)3si-(ch2)3-s-sn(et)2-s-(ch2)3-si(opr)3,(pro)3si-(ch2)3-s-sn(bu)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链端存在并且在聚合物链端改性反应中能与用式(1),式(2)或式(12)表示的改性化合物反应。可以有益的是在引入改性化合物之前,通过添加小量共轭二烯烃单体,例如1,3-丁二烯改变聚合物链端为二烯基链端。在改性反应中,一条或多条聚合物链可与所述改性化合物反应。因此,使用以上描述的用式(1),式(2)和/或式(12)表示的化合物的改性反应导致改性或官能化的弹性体聚合物。在优选的实施方案中,这些弹性体聚合物具有大于或等于20%,优选大于或等于50%,最优选大于或等于80%的改性度(mol%改性链端,基于所生产的大分子的总数)。用式(1),式(2)和/或式(12)表示的改性化合物可以在没有稀释的情况下直接加入到聚合物溶液中。然而,可以有益的是添加使用惰性溶剂,例如以上描述的溶剂,在溶液中的用式(1),式(2)和/或式(12)表示的化合物。一般地,要理解,术语“改性”或“官能化”可以互换使用。第一弹性体聚合物的性能在一个实施方案中,弹性体聚合物(a)优选是通过(i)阴离子聚合至少一种共轭二烯烃,优选1,3-丁二烯或异戊二烯与至少一种α-烯烃单体,优选与苯乙烯和/或二乙烯基苯,(ii)通过添加至少一种偶联剂,例如以上定义的用式(16),式(ii)和/或式(iii)表示的化合物并使之反应,偶联在(i)中获得的无规或嵌段共聚物或三元共聚物链,和(iii)通过添加以上定义的用式(1),式(2)和/或式(12)表示的至少一种或多种化合物并使之反应将在(ii)中获得的偶联无规或嵌段共聚物或三元共聚物链改性,而获得的无规或嵌段共聚物或三元共聚物。最优选,第一弹性体聚合物(a)是无规共聚物或三元共聚物,即具有单一的玻璃化转变温度。此外,最优选第一弹性体聚合物(a)是无规苯乙烯-丁二烯-共聚物(本文中缩写为sbr),无规偶联的sbr或使用以上描述的偶联和改性剂的无规偶联且改性的sbr。弹性体聚合物(a),例如苯乙烯-丁二烯-共聚物的重均分子量(本文中缩写为mw)范围为300,000至4,000,000g/mol,更优选范围为400,000至2,000,000g/mol,最优选范围为500,000至1,000,000g/mol,这通过尺寸排阻色谱法(本文中缩写为sec)测量并转化成聚苯乙烯等价物。换句话说,弹性体聚合物(a)是高分子量的聚合物。在优选的实施方案中,以上定义的弹性体聚合物中α-烯烃-,例如苯乙烯-的含量范围为10至50wt%。本文中所使用的术语“α-烯烃含量”或“苯乙烯含量”是指在弹性体聚合物(a)中α-烯烃或苯乙烯的质量(或重量)百分比,基于弹性体聚合物的总重量。在优选的实施方案中,在弹性体聚合物(a)中共轭二烯烃单体的含量,例如乙烯基-含量优选为10至70wt%。本文中所使用的术语“乙烯基含量”或“共轭二烯烃单体的含量”是指分别在1,2-和在1,2-或3,4-位置处掺入到弹性体聚合物(a)的聚合物链内的至少一种二烯烃,例如1,3-丁二烯和/或异戊二烯的质量(或重量)百分比,且基于弹性体聚合物内的二烯烃,例如丁二烯和/或异戊二烯部分(聚合的二烯烃总量)。在聚合物共混物内组分(a)的用量范围为50至95wt%,基于聚合物共混物的总重量。进一步优选的是,在本发明的聚合物共混物内弹性体聚合物(a)的玻璃化转变温度(本文中缩写为tg)为-50℃至-5℃,这通过dsc(参见以下的试验方法)测量。当第一弹性体聚合物(a)是无规聚合物时,后者的特征在于仅仅一个玻璃化转变温度,而当它典型地特征在于两个不同的玻璃化转变温度时,此时聚合物(a)是嵌段共聚物。组分(b)-具有支化或偶联结构的低分子量弹性体聚合物通过(i)在聚合引发剂存在下,在有机溶剂中阴离子聚合至少一种共轭二烯烃单体和一种或多种α-烯烃单体,和(ii)通过偶联剂偶联在(i)中获得的聚合物链,可获得组分(b)。进一步地,(iii)可通过改性剂任选地改性在(ii)中获得的聚合物链。若采用的话,对于用于阴离子聚合反应(i),偶联反应(ii)和改性反应(iii)的具体单体和合适条件,提到以上描述的用于制备组分(a)的聚合反应(i),偶联反应(ii),和改性反应(iii)。因此,制备组分(b)所采用的试剂和条件典型地与以上针对弹性体聚合物(a)所公开的相同,除非另外指明。一般地,阴离子聚合反应(i)的试剂和条件与以上针对组分(a)所讨论的相同,条件是以上定义的用式(6)或式(7)表示的化合物未用作聚合引发剂。进一步地,第二弹性体聚合物的偶联比率优选高于60wt%。如上所述,第二弹性体聚合物(b)的偶联比率优选低于98wt%。对于任选的改性反应(iii),改性反应(iii)的试剂和条件与以上针对组分(a)讨论的相同,条件是以上定义的用式(1)或式(12)表示的化合物未用作改性或官能化试剂。第二弹性体聚合物的性能在优选的实施方案中,弹性体聚合物(b)是通过(i)阴离子聚合至少一种共轭二烯烃,优选1,3-丁二烯或异戊二烯与至少一种α-烯烃单体,优选与苯乙烯和/或二乙烯基苯,(ii)通过添加至少一种偶联剂,例如以上定义的用式(16),式(ii)和/或式(iii)表示的化合物,并使之反应,偶联在(i)中获得的无规或嵌段共聚物或三元共聚物链,和(iii)通过添加以上定义的用式(2)表示的至少一种或多种化合物并使之反应将在(ii)中获得的偶联无规或嵌段共聚物或三元共聚物链改性,而获得的无规或嵌段共聚物或三元共聚物。最优选第二弹性体聚合物(b)是无规共聚物或三元共聚物,且具有单一的玻璃化转变温度。此外,最优选第二弹性体聚合物(b)是偶联的sbr或使用以上描述的偶联和改性剂获得的偶联并改性的sbr。弹性体聚合物(b),例如偶联的苯乙烯-丁二烯-共聚物的重均分子量(本文中缩写为mw)范围为5,000-40,000g/mol,更优选范围为8,000-30,000g/mol,甚至更优选范围为10,000-20,000g/mol,最优选范围为12,000-15,000g/mol,这通过尺寸排阻色谱法(本文中缩写为sec)测量并转化成聚苯乙烯等价物。换句话说,弹性体聚合物(b)是低分子量的聚合物。在一个实施方案中,以上定义的弹性体聚合物(b)中α-烯烃-,例如苯乙烯-的含量范围为5至50wt%,优选10至30wt%。在一个实施方案中,第二弹性体聚合物(b)中共轭二烯烃单体,例如乙烯基-的含量范围为30至75wt%,优选50至70wt%。如上所述,在权利要求1中定义的聚合物共混物内组分(b)的含量范围为5至50wt%,更优选10至30wt%,最优选15至25wt%,基于聚合物共混物的总重量。组分(c)-任选地存在的(常规)填充油聚合物共混物中的组分(c)任选地存在,且对应于一种或多种填充油,也称为软化剂。若存在的话,在聚合物共混物内组分(c)的含量范围为0至13wt%,即最多13wt%,基于聚合物共混物的总重量。对于填充油的代表性实例和分类,提到国际专利申请no.pct/us09/045553和美国专利公布no.2005/0159513,它们各自通过参考全文引入。代表性填充油包括,但不限于mes(温和提取的溶剂化物),tdae(处理过的蒸馏芳族提取物),rae(残留的芳族提取物),其中没有限制地包括t-rae和s-rae,dae,其中包括t-dae和nap(轻质和重质环烷油),其中包括但不限于nytex4700,nytex8450,nytex5450,nytex832,tufflo2000,和tufflo1200。另外,天然油,其中包括但不限于植物油可用作填充油。代表性油还包括前述油的官能化变体,尤其环氧化或羟基化油。前述填充油包括不同浓度的多环芳族化合物,烷属烃,环烷烃和芳烃,且具有不同的玻璃化转变温度。表征以上提及的油的类型(kautschukgummikunststoffe,第52卷,第799-805页)。在优选的实施方案中,mes,rae和/或tdae用作(常规的)填充油。制备聚合物共混物的方法根据本发明的公开内容,可或者通过在相同的方法中原位聚合以上描述的两种组分(a)和(b),或者通过混合在以上描述的相应组分(a)和(b)的聚合反应(其中包括偶联和/或改性反应,若采用的话)之后获得的各自的聚合物溶液,在溶液中制备聚合物共混物。然后,若使用的话,将任选的填充油混合到所获得的含有弹性体聚合物(a)和弹性体聚合物(b)二者的聚合物溶液内。每一组分的用量如本发明公开内容中所定义。然后从聚合物共混物溶液中回收聚合物共混物,这是通常已知的且在用于橡胶生产,例如借助在高温下,优选在约100℃下蒸汽汽提,接着常规脱水步骤和在高温下干燥的工业规模中使用。所得无溶剂的聚合物共混物的门尼粘度范围可优选为35-80。可交联的弹性体组合物如上所述,本发明的车辆轮胎包括轮胎组件,所述轮胎组件包括通过将可交联的弹性体组合物进行交联而获得的经交联的弹性体材料,所述可交联的弹性体组合物本身包括以上描述的聚合物共混物和任选地一种或多种填充油。在优选的实施方案中,可交联的弹性体组合物包括至少20phr以上描述的聚合物共混物,更优选20至80phr所述聚合物共混物。申请人观察到在这一情况下,就在湿地和雪地上的轮胎性能的更好平衡以及就在干燥路面上的制动来说同样或更好性能方面,特别地在冬季轮胎应用中,实现最好的结果。在优选的实施方案中,可交联的弹性体组合物包括至少2phr所述第二弹性体聚合物(b),更优选5至10phr所述第二弹性体聚合物(b)。正如轮胎制造领域中常规的,可交联的弹性体组合物除了包括以上描述的聚合物共混物以外,还优选包括一种或多种填充油。后者可优选选自以上与聚合物共混物结合描述的填充油。优选地,可交联的弹性体组合物包括10至70phr至少一种填充油。正如轮胎制造领域中常规的,可交联的弹性体组合物除了包括以上描述的聚合物共混物以外,还优选包括选自在可用于生产轮胎的弹性体材料领域中常用的那些中的至少一种额外的二烯烃弹性体聚合物(d)。在本发明说明书和下述权利要求的框架内,术语“二烯烃聚合物”是指由聚合一种或多种不同单体衍生的聚合物或共聚物,所述单体中的至少一种是共轭二烯烃(共轭的二烯烃)。优选地,适合于本发明目的的额外的二烯烃弹性体聚合物(d)的重均分子量(mw)大于80,000g/mol。优选地,适合于本发明目的的额外的二烯烃弹性体聚合物(d)用硫可交联。优选地,适合于本发明目的的额外的二烯烃弹性体聚合物(d)是具有不饱和链的玻璃化转变温度(tg)通常低于20℃,优选包括在0℃至-110℃范围内的弹性体聚合物或共聚物。优选地,适合于本发明目的的额外的二烯烃弹性体聚合物(d)选自至少一种额外的苯乙烯-丁二烯聚合物(sbr),至少一种聚丁二烯聚合物(br),至少一种聚异戊二烯聚合物(ir)和一种或多种单烯烃与烯烃共聚单体或其衍生物的至少一种弹性体聚合物(a′)。至少一种额外的苯乙烯-丁二烯弹性体聚合物(sbr)是指由在溶液(s-sbr)或乳液(e-sbr)或气相中聚合一种或多种共轭二烯烃单体与至少一种α-烯烃单体和任选地极性共聚单体而衍生的聚合物或共聚物。优选的共轭二烯烃单体和α-烯烃单体是以上在聚合物共混物的公开内容中所指明的那些。优选地,极性共聚单体选自乙烯基吡啶,乙烯基喹啉,丙烯酸和烷基丙烯酸的酯,腈类,或其混合物,例如丙烯酸甲酯,丙烯酸乙酯,甲基丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸乙酯,丙烯腈或其混合物。sbr固体弹性体聚合物的实例是苯乙烯/1,3-丁二烯(sbr),苯乙烯/异戊二烯/1,3-丁二烯,苯乙烯/1,3-丁二烯/丙烯腈的共聚物。sbr固体弹性体聚合物的实例是sbrsprintanslr4630(trinseo),ssbr2560tdae(sibur),solr72612(versalis)。至少一种聚丁二烯弹性体聚合物(br)是指任选地在以上描述的其他共轭二烯烃单体存在下,由聚合1,3-丁二烯而衍生的聚合物,其中1,3-二丁二烯的存在量不小于50wt%,基于单体的总重量。在本领域中常用的聚丁二烯的实例是具有高双键含量的1,4-顺式聚丁二烯,具有高乙烯基单元含量的聚丁二烯,茂金属聚丁二烯,1,3-丁二烯/丙烯腈的共聚物。br聚丁二烯的实例是聚丁二烯(europrenebr40)-(versalis),skdnheodimio(nizhnekamskneftechimexport),bunacb29mes(lanxess)。至少一种聚异戊二烯聚合物(ir)是指任选地在以上描述的其他共轭二烯烃单体存在下,由聚合异戊二烯而衍生的聚合物,其中异戊二烯单体的存在量不小于50wt%,基于单体的总重量。优选地,聚异戊二烯聚合物(ir)是顺式-1,4-聚异戊二烯(天然或合成),3,4-聚异戊二烯,任选卤化的异戊二烯/异丁烯共聚物,或其混合物,更优选天然橡胶(nr)。天然橡胶(nr)的实例是sir20,sir10,str20,smr-2,ski3-第ii组(sibur),ski-第ii组(nizhnekamskneftechimexport)。在以上提及的至少一种弹性体聚合物(a′)中,单烯烃可选自乙烯和通常含有3至12个碳原子的α-烯烃,例如丙烯,1-丁烯,1-戊烯,1-己烯,1-辛烯,或其混合物。优选下述:苯乙烯和α-烯烃,任选地具有二烯烃的共聚物;异丁烯的均聚物或其与小量二烯烃的共聚物(它任选地至少部分卤化)。任选地存在的二烯烃通常含有4至20个碳原子,且优选选自1,3-丁二烯,异戊二烯,1,4-己二烯,1,4-环己二烯,5-乙基二烯烃-2-降冰片烯,5-亚甲基-2-降冰片烯,乙烯基降冰片烯或其混合物。在这些当中,尤其优选下述:乙烯/丙烯的共聚物(epr)或乙烯/丙烯/二烯烃的共聚物(epdm);丁基橡胶,卤代丁基橡胶,尤其氯丁橡胶或溴丁橡胶;或其混合物。可通过与合适的封端剂或偶联剂(二烯烃弹性体聚合物a′)反应,任选地将额外的二烯烃弹性体聚合物(d)官能化。特别地,可通过使由引发剂衍生的残留有机金属基团与合适的封端剂或偶联剂,例如亚胺,碳二酰亚胺,烷基锡卤化物,取代的二苯甲酮,烷氧基硅烷或芳氧基硅烷反应,官能化在有机金属引发剂(尤其有机锂引发剂)存在下通过阴离子聚合获得的二烯烃弹性体聚合物。优选地,制备本发明轮胎中的轮胎组件所使用的可交联的弹性体组合物包括:-从20至80phr以上描述的聚合物共混物;-从0至40phr至少一种额外的苯乙烯-丁二烯弹性体聚合物(sbr);-从0至50phr至少一种聚丁二烯聚合物(br),和-从0至60phr至少一种聚异戊二烯聚合物(ir),优选天然橡胶(nr);条件是弹性体聚合物基础成分总体为100phr且包括聚丁二烯聚合物(br)和聚异戊二烯聚合物(ir)当中的至少一种聚合物。优选地,制备本发明轮胎中的轮胎组件所使用的可交联的弹性体组合物包括至少1phr至少一种增强填料(e)。优选地,可交联组合物包括至少20phr或至少30phr或至少40phr或至少50phr的至少一种增强填料(e)。优选地,组合物包括不大于150phr或大于140phr或大于130phr或大于120phr或大于110phr或大于100phr的至少一种增强填料(e)。优选地,组合物包括10至150phr或30至120phr或50至120phr或70至110phr或80至100phr的至少一种增强填料(e)。优选地,增强填料(e)选自炭黑,白色填料,或其混合物。优选地,所述增强填料(e)是选自金属的氢氧化物,氧化物和水合氧化物,盐和水合盐,硅酸盐纤维,或其混合物中的白色负载物。优选地,所述填料是二氧化硅-基填料。在混合期间,在组合物的前体中存在的二氧化硅可以与的硅烷偶联剂相互作用,加入该硅烷偶联剂以使二氧化硅在弹性体聚合物中相容且可分散。优选地,所述增强填料(e)是炭黑。优选地,所述炭黑增强填料在弹性体组合物内的存在量包括1phr至120phr,优选约40phr至约110phr。优选地,炭黑增强填料选自表面积不小于20m2/g,优选大于50m2/g(这根据iso18852:2005,通过stsa-统计厚度表面积测定)的那些。炭黑的实例是由birlagroup(印度)或由cabotcorporation市售的n234。优选地,所述增强填料(e)包括更多的填料,更优选二氧化硅和炭黑。优选地,至少60wt%,至少70wt%,至少80wt%或至少90wt%的总体增强填料是二氧化硅。优选地,制备本发明轮胎的轮胎组件所使用的可交联的弹性体组合物包括至少0.05phr的至少一种硫化剂(f)。优选地,可交联的组合物包括至少0.1phr,至少1phr,至少2phr,至少3phr,至少4phr的至少一种硫化剂(f)。优选地,可交联的组合物包括不大于15phr,大于10phr,大于8phr的至少一种硫化剂(f)。优选地,可交联的组合物包括0.05至15phr或0.1至10phr或0.2至10phr或1至10phr或2至10phr的至少一种硫化剂(f)。优选地,硫化剂(f)选自硫和充当硫供体的含硫分子。硫或其衍生物可有利地选自例如:i.可溶硫(结晶硫);ii.不溶硫(聚合硫);iii.在苯乙烯-丁二烯聚合物中分散的硫(例如获自omya以商品名multisperses-is70p已知的70%硫);iv.硫供体,例如己内酰胺二硫化物(cld),双(三烷氧基二甲苯基)丙基)多硫化物,二硫代磷酸酯;或其混合物。硫化剂(f)优选与本领域技术人员已知的作为硫化活化剂,促进剂和/或延迟剂的助剂一起使用。尤其有效的硫化活化剂是锌化合物。特别地,优选使用zno,znco3,含有8至18个碳原子的饱和或不饱和脂肪酸的锌盐。例如,使用硬脂酸锌,优选在弹性体组合物中由zno和脂肪酸原位形成的硬脂酸锌,和还优选由mgo形成的硬脂酸镁,或其混合物。优选在弹性体组合物中以约0.5phr至约10phr的用量使用所述硫化活化剂。更优选,在弹性体组合物中以约1phr至5phr的用量使用所述硫化活化剂。甚至更优选在弹性体组合物中以约1.5phr至3.5phr的用量使用所述硫化活化剂。活化剂的实例是由rheinchemie市售的产品aktiplastst。优选地,可交联的弹性体组合物可进一步包括至少一种硫化促进剂。常用的硫化促进剂可选自例如二硫代氨基甲酸盐,胍类,硫脲,噻唑,磺酰胺,磺酰亚胺,秋兰姆,胺类,黄原酸盐或其混合物。硫化促进剂的实例是由lanxess市售的n-环己基-2-苯并噻唑基-磺酰胺nz/eg-c。优选在弹性体组合物中以约0.05phr至约10phr的用量使用所述硫化促进剂。更优选,在弹性体组合物中以约0.1phr至约5phr的用量使用所述硫化促进剂。甚至更优选在弹性体组合物中以约0.5phr至约3phr的用量使用所述硫化促进剂。本发明的可交联的弹性体组合物可任选地包括一种或多种硫化延迟剂,例如n-环己基硫代苯甲酰亚胺(vulkalentg,-lanxess)。优选地,若存在的话,所述延迟剂的使用量包括0.05phr至2phr。根据本发明的可交联的弹性体组合物可进一步包括0.1至20phr的偶联剂(g)。优选地,所述偶联剂(g)是选自具有至少一个可水解硅烷基团的那些中的硅烷偶联剂,它可例如用过下述通式(ia)鉴定:(r′)3si-cnh2n-x(ia)其中基团r′彼此相同或不同,选自:烷基,烷氧基或芳氧基,或卤素原子;条件是至少一个基团r′是烷氧基或芳氧基;n是整数1至6(包括端值);x是选自亚硝基,巯基,氨基,环氧基,乙烯基,酰亚胺,氯,-(s)mcnh2n-si-(r′)3和-s-cor′中的基团,其中m和n是整数1至6(包括端值),和r′基团如上所定义。在硅烷偶联剂当中,尤其优选的那些是双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物,和双(3-三乙氧基甲硅烷基-丙基)二硫化物。所述偶联剂可以原样使用或者在与惰性填料(例如炭黑)的合适混合物中使用,以便使得更加容易将它们掺入到弹性体组合物内。优选地,在可交联的弹性体组合物中存在的所述硅烷偶联剂包括约0.1phr至约15phr,优选约0.5phr至约10phr的用量。硅烷偶联剂的实例是由evonik市售的tespt:双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物si69。可交联的弹性体组合物可包括其他常用的添加剂,所述添加剂基于组合物打算的具体应用而选择,例如抗老化剂,抗返原剂,粘合剂,抗臭氧剂,尤其对苯基二胺类,抗氧化剂,蜡,纤维(例如纸浆),或其混合物。组合物的制备可根据本领域技术人员已知的技术,通过一起混合挤出弹性体组分与任选地存在的其他添加剂,制备以上提及的可交联的弹性体组合物。可例如使用开放捏合机类型的开炼机或者具有切向转子的密炼机类型(banbury)或者具有共渗转子(copenetratingrotor)的密炼机类型(intermix),或者在共-捏合机类型的连续混合器(buss),或者同向旋转或逆向旋转的双螺杆类型的连续混合器内进行混合步骤。轮胎和轮胎组件在优选的实施方案中,本发明的车辆轮胎是冬季轮胎或雪地轮胎。根据本发明且如上所述,车辆轮胎包括轮胎组件,所述轮胎组件包括通过交联以上公开的可交联的弹性体组合物获得的经交联的弹性体材料。在优选的实施方案中,根据本发明轮胎的轮胎组件选自胎冠,胎侧,迷你-胎侧(mini-sidewall),填充胶条(beadfilling),耐磨胶条,在带束结构和胎冠之间布置的子层。优选地,轮胎组件是胎冠。在优选的实施方案中,根据本发明的轮胎包括:-胎体结构,所述胎体结构包括相对端部边缘与相应的胎圈结构相连的至少一个胎体层,所述相应的胎圈结构包括至少一个环形锚定元件和至少一个填充胶条;-带束结构,所述带束结构包括在径向向外位置施加到胎体结构上的至少一层带束层;-在径向向外的位置处施加到所述带束结构上的胎冠;其中所述胎冠包括通过硫化本文公开的可交联的弹性体组合物而获得的可交联的弹性体组合物。在优选的实施方案中,根据本发明的轮胎可以通过包括下述步骤的方法来制备:a)生产生胎,所述生胎包括在轮胎的径向向外的位置处施加的胎冠;b)对所述生胎进行模塑和硫化,以便获得完工的轮胎;其中所述生胎冠包括以上描述的可交联的弹性体组合物。优选地,根据本发明的轮胎是用于高性能或超高性能车辆(hp,uhp,suv)的轮胎,更优选冬季轮胎。优选地,根据本发明的轮胎是用于汽车的轮胎,更优选冬季轮胎。在优选的实施方案中,根据本发明的轮胎可以是用于重型车辆或用于摩托车的轮胎。申请人已发现,借助本文描述的可交联的弹性体组合物的特征,可提供实现在雪地和湿地上驱动性能的较好平衡的轮胎,优选冬季轮胎。附图简述根据本发明轮胎的优选实施方案的下述说明(用于阐述而不是限制目的),参考附图1,本发明的额外特征和优点将更好地显而易见,所述附图1示意性示出了根据本发明的车轮用冬季轮胎的一部分截面。根据本发明的优选轮胎的说明参考图1,“a”表示轴向方向,和沿着轮胎赤道面的“x-x”表示径向方向。为了简便起见,图1仅仅示出了一部分轮胎,没有阐述的其余部分相同且相对于径向方向“r”对称布置。在图1中,参考数字100表示用于根据本发明优选实施方案且通过多个结构元件形成的车轮用轮胎,优选冬季轮胎。轮胎100包括至少一个胎体结构,所述胎体结构包括各自相对的垫带连接到相应的称为胎圈芯的环形锚定结构102上的至少一个胎体层101,所述环形锚定结构102任选地与填充胶条104相连。含胎圈芯102和填充胶条104的轮胎区域形成用于锚定轮胎到相应的安装轮辋(未示出)上的环形增强结构103,所谓的胎圈。胎体结构通常是径向的,换句话说,至少一个胎体层101中的增强元件布置在含轮胎旋转轴的平面上且与轮胎的赤道面基本上垂直。所述增强元件可通过纺织帘线,例如人造丝,尼龙,聚酯(例如聚萘二甲酸乙二酯(pen))或通过金属帘线形成。每一环形增强结构与胎体结构通过以下方式相连:围绕环形锚定结构102翻折的至少一个胎体层101的相对侧向边缘,以便形成胎体101a的所谓翻折部分,如图1所示。在一个实施方案中,可借助相对于第一胎体层,在轴向向外位置处施加的第二胎体层(图1中未示出),提供胎体结构和环形增强环之间的联结。优选地,耐磨胶条105布置在相对于每一环形增强结构103的外部位置。优选地,每一耐磨胶条105布置在环形增强结构103的至少一个轴向外部位置处,所述环形增强结构103至少在胎侧108和环形增强结构103上的径向较低部分之间延伸。优选地,布置耐磨胶条105,以便沿着增强结构103的轴向内部,轴向外部和轴向里面区域闭合环形增强结构103,以便在所述结构和轮辋之间插入,当轮胎100在其上安装时。含相对于彼此且相对于胎体层径向叠置的一层或多层带束层,例如两层106a,106b带束层的带束结构106连接到胎体结构上。在优选的实施方案中,带束层106a,106b可包括由金属制造的增强帘线。相对于轮胎100的圆周延伸方向,这些增强帘线可具有交叉定向。“圆周”方向在本文中是指通常沿着轮胎的旋转方向延伸的方向。在径向外部位置处,相对于带束层106a,106b,可施加通常称为“0°带束”的至少一个零-度增强层106c。零-度增强层106c通常引入任选地彼此结合,沿着基本上圆周方向取向的多个增强帘线,典型地纺织或金属帘线,采用这一术语是指相对于轮胎的赤道面,增强帘线形成几度的角(例如约0°至6°的角)。优选地,增强帘线用弹性体材料涂布。在带束结构106上的径向外部位置处施加胎冠109。胎冠109包括通过硫化本文公开的可交联的弹性体组合物获得的经交联的弹性体组合物。在径向外部位置处,胎冠109具有拟与地面接触的滚动表面109a。在优选的实施方案中,胎冠109包括多个槽和块(为了简便起见没有示出),所述槽和块形成拟赋予轮胎100所需牵引,道路-保持和排水特征的合适胎面图案。在胎体结构的轴向侧面上的轴向外部位置处进一步施加弹性体材料的相应胎侧108。更具体地,每一胎侧108从胎面109的侧向边缘之一延伸,直到与各自的增强环形结构103一致。在带束结构106和轮胎胎面109之间布置子层111。由弹性体材料110形成的胶条(常常称为“迷你-胎侧(mini-sidewall)”),可任选地存在于胎侧108和胎冠109之间的连接区域内,这一迷你-胎侧通常通过与胎冠109的共挤出而获得。“迷你胎侧”110有利地允许改进胎冠109和胎侧108之间的机械相互作用。优选地,胎侧108的端部直接覆盖胎冠109的侧向边缘。典型地,也可相对于胎体层101,在径向内部位置处提供通常称为“衬里”的橡胶层112,所述衬里为轮胎的充入气体提供了必要的不透气性。环形轮胎增强结构103可包括通常以术语“胎圈包布”121或保护胶条已知且目的在于增加胎圈结构103的刚度和完整度的进一步的保护层。胎圈包布121通常包括在经交联的弹性体材料内包围的多根帘线,所述帘线通常由纺织材料(例如芳族聚酰胺或人造丝)或金属材料(例如钢帘线)制造。可通过提供具有增强层120(通常称为“鳍状包布物”)的环形增强结构103或额外的长条-状插件改进轮胎胎侧108的刚度。鳍状包布物120是绕各自的环形锚定结构102和填充胶条104包裹的增强层,以便至少部分闭合它们,鳍状包布物120布置在至少一层胎体层101和环形增强结构103之间。优选地,鳍状包布物120与所述至少一层胎体层101和所述环形增强结构103接触。鳍状包布物120优选包括在经交联的弹性体材料内包围的多根金属或纺织帘线。可按照常规方式,通过在成形转鼓(未示出)上组装适合于形成轮胎组件的各自的半成品部件,实施以上描述的冬季轮胎100的生产,其中所述成形转鼓通过至少一个组装装置操作。在成形转鼓上,可建造和/或组装拟形成轮胎的胎体结构的至少一些组件。更特别地,成形转鼓适合于最初接收任选的衬里,和随后的胎体结构。随后,常规的装置(未示出)绕每一端部垫带以共轴方式连接环形锚定结构之一,在围绕圆柱形胎体套筒的共轴中央处定位含带束结构和胎冠的外部套筒,并通过径向膨胀胎体结构以曲面结构将胎体套筒成型,以便连接后者到外部套筒的径向内面上。在生产生胎之后,除了在胎冠上形成所需的胎面设计并在胎侧处形成任选的明显图形符号以外,还通过交联该弹性体组合物,进行模塑和硫化处理以提供轮胎的结构稳定性。实施例提供下述实施例,以便进一步阐述本发明且并不要解释为限制本发明。“室温”是指约20℃的温度。在氮气氛围下,在排除湿气和氧气下进行所有聚合。试验方法尺寸排阻色谱法使用尺寸排阻色谱法(sec),基于聚苯乙烯标准物,各自测量聚合物的分子量和分子量分布。将每一聚合物样品(9至11mg)溶解在四氢呋喃(10ml)中,形成溶液。使用0.45-μm过滤器,过滤该溶液。将100μl样品进料到gpc柱(具有3pl凝胶10μmmixed-b柱的hewlettpackard系统1100)内。折射指数检测用作分析分子量的检测仪。基于采用获自polymerlaboratories的easicalps1(easya和b)的聚苯乙烯标准物进行校正,分子量以聚苯乙烯形式计算。基于聚苯乙烯标准物,给出重均分子量(mw)图。测量单体转化率的分析通过在聚合最后测量聚合物溶液中的固体浓度(tsc),测定单体转化率。通过tscmax=(mbd+mst)/(mbd+mst+m极性剂+mnbl+m环己烷)*100%,在所引入的丁二烯(mbd)和苯乙烯(mst)相对于最终聚合物的转化率为100wt%时,获得最大固体含量。取决于预期的单体转化率,从反应器中直接引入范围为约1g至约10g的聚合物溶液样品到用乙醇(50ml)填充的200ml锥形烧瓶内。在取样之前("a")和取样之后("b")测定填充的锥形烧瓶的重量。通过在称重的滤纸(micro-玻璃纤维纸,mm,munktell,重量"c")上过滤将沉淀的聚合物从乙醇中回收,使用湿度分析仪hr73(mettler-toledo)在140℃下干燥,直到实现在140秒内质量损失小于1mg。最后,使用切断在90秒内质量损失小于1mg下进行第二干燥时间段,获得在滤纸上干燥样品的最终质量"d"。样品内的聚合物含量计算为tsc=(d-c)/(b-a)*100%。最终单体转化率计算为tsc/tscmax*100%。测量玻璃(转变)温度tg如iso11357-2(1999)中所述,在下述条件下,使用dscq2000装置(tainstruments),测定玻璃化转变温度:每一样品测量至少一次。测量包含两个加热轮次。使用第二加热轮次,测定玻璃化转变温度。1h-nmr遵照iso21561-2005,使用nmr光度计brukeravance(400mhz),和5-mm双探针,使用1h-nmr,测定乙烯基和总的苯乙烯含量。使用重量比为0.05%:99.95%的cdcl3/tms作为溶剂。如tanaka等人在rubberchem.andtechn.(1981),54(4),685-91中推荐的,估计基于总的苯乙烯含量,长于6个苯乙烯单元的苯乙烯序列(苯乙烯低聚物)(也称为嵌段苯乙烯(bs)的分数,单位%),即利用在高于6.7ppm处共振的邻-苯基质子信号的相对强度,测定长于6个单元的苯乙烯序列的分数。这基于下述发现:随着聚合度增加,邻-苯基质子,次甲基质子,和亚甲基质子信号偏移到较高磁场处。因此,嵌段苯乙烯定义为长于6个单元的苯乙烯序列。可交联组合物的性能对本文公开的实施例中的(粗)可交联的弹性体组合物进行下述评价:根据标准iso289-1:2005,在100℃下测量门尼粘度ml(1+4)。根据标准iso289-2:1994,在127℃下测量焦烧时间。使用mdr2000alphatechnologies流变仪的mdr流变学分析(根据标准iso6502),在170℃下在1.66hz的振荡频率(100次振荡/分钟)和±0.5°的振幅下进行试验20分钟,从而测量引起增加两个流变学单元(ts2)所要求的时间和分别实现最终扭矩(mf)的30%(t30)和90%(t90)所要求的时间。还测量最大扭矩mh和最小扭矩ml。经交联的组合物的性能在交联(硫化)之后,对本文公开的实施例中的弹性体组合物进行下述评价:根据标准iso37:2005,在23℃下测量静态机械性能。特别地,在170℃下硫化10分钟的前述弹性体组合物的样品上测量在各种伸长率水平下的拉伸应力(50%,100%和300%,按照顺序称为t50%,t100%,t300%),断裂应力tsb和断裂伸长率eb。在具有直轴的环形样品上进行拉伸试验。根据标准iso48:2007,在170℃下硫化10分钟的前述弹性体材料样品上测量硬度,单位irhd(23℃)。通过下述方法,使用动态instron装置,以压缩-拉伸操作测量动态机械性能。对在170℃下硫化10分钟,具有圆柱形状(长度=25mm;直径=14mm),相对于起始长度预负载压缩到最多25%纵向变形且贯穿该试验在(-10℃,0℃,23℃或70℃)的预定温度下保持的本文公开的实施例的粗弹性体组合物样品进行在10hz的频率下,相对于预负载长度振幅为±3.5%的正弦动态拉伸。以动态弹性模量值(e′)和tgδ或tgd(耗散因子)为单位表达动态机械性能。将tgδ值计算为粘度模量(e″)和弹性模量(e′)之比。实验部分除非另外说明,在本发明的实验部分中,组合物的组分以phr(相对于100份橡胶的份数)为单位表达。对比的高分子量(hmw)聚合物a在随后的实施例中,使用由tms偶联的对比高分子量弹性体聚合物a。这一聚合物通过下述性能表征:hmw聚合物mwcr苯乙烯含量乙烯基含量tdae单位(g/mol)(%)(%)(%)(phr)聚合物a*883,00052256237.5*ssbr商业等级slr4630(trinseogmbh)。高分子量的弹性体聚合物b(无规,非-油填充,用sicl4偶联,偶联比率50.2%)如下所述制备第一高分子量的弹性体聚合物b(无规,非-油-填充的,用sicl4偶联,偶联比率50.2wt%)。将19.597kg环己烷,2040g丁二烯,693g苯乙烯和2.99g的dthfp引入到40升反应器内。通过逐步添加正丁基锂,滴定体系内的杂质,当意识到聚合物溶液的黄色时,终止添加丁基锂。加热反应混合物到最多40℃(起始温度)。将在环己烷溶液内的2.7g引发剂正丁基锂(浓度3.1mmol/g)引入到反应器内,开始聚合。在25分钟内温度从40℃增加到75℃。允许聚合混合物反应90分钟。在这一时间之后,添加在环己烷溶液内的2.67g四氯化硅(sicl4)(0.5942mmol/g)。然后添加37g甲醇,终止反应。用6.8g的irganox1520(0.25phr)稳定该聚合物溶液。获得具有下述特征的聚合物:mw=889,000g/mol(通过gpc采用聚苯乙烯校正进行测量),偶联比率=50.2wt%。所获得的聚合物的微结构(采用1h-nmr测定)和玻璃化转变温度是:苯乙烯含量=25%,乙烯基含量=62%,嵌段苯乙烯含量=0%tg=-22.6℃。高分子量的弹性体聚合物c(无规,用tms偶联,偶联比率42.1%)如下所述制备第二高分子量的弹性体聚合物c(无规,用tms偶联并用nmp改性)。将19.597kg环己烷,1999g丁二烯,693g苯乙烯和2,99g的dthfp引入到40升反应器内。通过逐步添加正丁基锂,滴定体系内的杂质,当意识到聚合物溶液的黄色时,终止添加丁基锂。加热反应混合物到最多40℃(起始温度)。将24.01g引发剂li-(ch2)(me)2si-n-(c4h9)2在环己烷内的溶液(浓度0.3329mmol/g)引入到反应器内,开始聚合。在25分钟内温度从40℃增加到75℃。允许聚合混合物反应90分钟。在这一时间之后,添加在环己烷溶液内的1.5g四甲氧基硅烷(tms)(0.7659mmol/g)。30分钟之后,添加40.8g丁二烯并在之后不久添加在环己烷内的0.9286g的nmp溶液(浓度:8.25mmol/g)。在30分钟的反应时间之后添加37g甲醇终止反应。用3.45g硬脂基胺(0.13phr)和6.8g的irganox1520(0.25phr)稳定该聚合物溶液。获得具有下述特征的聚合物:mw=984,000g/mol(通过gpc采用聚苯乙烯校正进行测量),偶联比率=42.1wt%。所获得的聚合物的微结构(采用1h-nmr测定)和玻璃化转变温度是:苯乙烯含量=24.9%,乙烯基含量=61.4%,嵌段苯乙烯含量=0%tg=-22.6℃。低分子量弹性体聚合物d(无规,用tms偶联)如下所述制备第一低分子量弹性体聚合物d(无规,用tms偶联)。将20,555g环己烷,12.893g的tmeda和31.11g在环己烷内的丁基锂溶液(3.1533mmol/g)引入到10升反应器内,并加热到42℃的开始聚合温度。在30分钟内将327g丁二烯和106.4g苯乙烯(对应于4.0kg/mol的目标分子量)引入到反应器内。在42℃下保持聚合混合物的温度。允许该聚合混合物反应额外30分钟。在这一时间之后,添加在环己烷内的175.6g的tms溶液(0.1626mmol/g)。在60分钟的反应时间之后,添加7g甲醇。用0.88g的irganox1520稳定该聚合物溶液。借助gpc采用聚苯乙烯校正物测定分子量并获得16,910g/mol的mw。采用1h-nmr,测定下述聚合物微结构:苯乙烯含量:28.3%,乙烯基含量:63.6%。聚合物的偶联比率为61.4wt%。低分子量弹性体聚合物e(无规,用tms偶联)如下所述制备第二低分子量的弹性体聚合物e(无规,用tms偶联)。将20,212g环己烷,1,517g丁二烯和506.6g苯乙烯和33.4g的dthfp引入到10升反应器内并加热到42℃的开始聚合温度。添加在环己烷内的178.2g丁基锂溶液(浓度3.1533mmol/g),开始聚合反应。在60分钟之后,添加21.4g的tms到该反应混合物中。在42℃下保持该聚合物混合物的温度。在40分钟的反应时间之后,添加36.01g甲醇。用4.05g的irganox1520稳定该聚合物溶液。借助gpc采用聚苯乙烯校正测定分子量并获得17,030g/mol的mw。采用1h-nmr,测定下述聚合物微结构:苯乙烯含量:25.2%,乙烯基含量:62.9%。聚合物的偶联比率为83wt%。对比的低分子量弹性体聚合物f(无规,用tms偶联)通过遵照前述低分子量弹性体聚合物e的制备工序,视需要改变试剂用量和工艺条件,制备对比的低分子量弹性体聚合物f(无规,用tms偶联)。借助gpc采用聚苯乙烯校正测定分子量并获得86,000g/mol的mw。采用1h-nmr,测定下述聚合物微结构:苯乙烯含量:26.3%,乙烯基含量:68.3%。聚合物的偶联比率为87wt%。制备本发明的例举聚合物和对比聚合物共混物使用以上描述的聚合物溶液,制备本发明的例举聚合物共混物。具体地,混合第一高分子量弹性体聚合物b和低分子量弹性体聚合物e的相应聚合物溶液,获得聚合物共混物。然后在100℃下借助蒸汽汽提,从溶液中回收聚合物,研磨成小碎屑,并在烘箱内采用空气循环在70℃下干燥30分钟。最后,在环境条件下,在空气中干燥聚合物碎屑,直到实现残留挥发物含量低于0.75%。遵照以上阐述的工序,通过混合高分子量弹性体聚合物b(用tms偶联)的聚合物溶液和mw比最大值40,000g/mol高的对比低分子量弹性体聚合物f的溶液,制备对比的共混物。在本文的下表1中给出了本发明和对比共混物的细节。表1.聚合物共混物p1,p2聚合物组合物(实施例1-4)在没有任何低分子量部分情况下,使用两种对比的高分子量聚合物,即聚合物a(s-sbr,slr4630)和buna5025-0hm(实施例1-2)制备聚合物组合物,本发明的聚合物共混物p1(实施例3)和对比的聚合物共混物p2(实施例4)。在总腔室体积为1100cm3含banbury转子类型的实验室密炼机内,在具有二氧化硅和炭黑作为填料的标准两步配混配方中,根据下表2中所示的配方(所有用量单位:phr),配混聚合物组合物。使用40℃的起始温度,采用73%的填充度,进行第一混合步骤。在添加步骤1的配方中描述的聚合物组合物、填料和所有其他成分之后,控制密炼机的转子速度,经最多4分钟达到145℃-160℃的温度范围,以便可发生硅烷化反应。第一步的总混合时间为2′30″。在倾倒胶料之后,冷却该混合物并储存以供松弛,之后在第二混合步骤中添加固化体系。在相同的设备内,通过使用73%的填充因子,在50℃的起始温度下进行第二混合步骤。添加来自第一混合步骤的胶料,作为硫化剂的硫以及促进剂mtbs和cbs并混合2′15″的总时间。表2其中:聚合物a:油-填充的s-sbrsprintan4630(trinseogmbh);干燥ssbr:buna5025-0hm;干燥br:聚丁二烯europrenebr40(versaliss.p.a.);nr:天然橡胶smrgp(马来西亚);tdae处理过的蒸馏物芳族提取物油:vivatec500(hansen&rosenthalkg);炭黑:n234(birlagroup);二氧化硅:ultrasil7000gr(evonikindustriesag);硅烷tespt:双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物-si69(evonikindustriesag);蜡:riowaxbm-01(sers.p.a.);硬脂酸:radiacid444(oleonnv);氧化锌:(norzincogmbh);6-ppd:苯基-对苯二胺(santoflex6ppd(eastmanchemicalco.)(抗臭氧剂);mbts:2,2′-二苯并噻唑基二硫化物-rhenogranmtbs-80(rheinchemiegmbh)(促进剂);cbs:n-环己基-2-苯并噻唑基-磺酰胺sxchemcbsgr(shandongsunshineco.ltd.)(促进剂);硫:multisperses-is70p(omyas.p.a.)(硫化剂)。结果下表3列出了根据实施例1-4的聚合物组合物的交联样品的静态和动态机械性能的结果。表3参数/试验测量单位ex.1ex.2ex.3ex.4对比对比本发明对比t50%mpa1.091.161.011.11t100%mpa1.721.751.541.90t300%mpa6.626.405.798.00crmpa13.7713.9613.7715.30ar%55958962249523℃下的irhdirhd68.877.072.384100℃门尼ml(1+4)mu66.559.849.441.5e′10hz-10℃mpa9.4310.809.6413.49tgd10hz-10℃0.4170.4370.4320.498e′10hz0℃mpa8.189.718.5311.25tgd10hz0℃0.3120.3610.3490.409e′10hz23℃mpa6.867.546.729.01tgd10hz23℃0.2010.2350.2260.232e′10hz70℃mpa5.805.675.487.03tgd10hz70℃0.1250.1590.1460.133道路试验生产具有胎冠的汽车冬季轮胎并进行道路试验,所述胎冠通过硫化实施例1和2的对比聚合物组合物和根据实施例3的聚合物组合物(发明)而制备。所有轮胎根据测量标准225/45r17,且轮辋为6.0j,和针对后轮压力为2.2巴,而针对前轮压力为2巴。进行在干燥和湿的道路路面上的制动试验以及在雪-覆盖的道路上的牵引和制动试验。使用在提供有轮胎防锁制动系统(a.b.s)的车辆上配备的冬季轮胎,发生在干燥和湿条件二者下的制动试验。在笔直的沥青通道上,在干燥和潮湿这两种条件下,测定由预定的起始速度开起的停止距离,进行这一制动试验,典型地在干燥条件下为100km/h和在湿条件下为80km/h。通过对车辆从50进行减速至5km/h,使用防锁制动系统(a.b.s.),和采用锁定车轮下的行进二者,进行在雪-覆盖的道路上的制动试验。通过对车辆从0加速至35/40km/h,进行在雪-覆盖的道路上的牵引试验,其中加速仪检测由冬季轮胎在雪-覆盖的道路路面上产生的牵引力。在表4中列出了道路试验结果,通过设定参考冬季轮胎(实施例1的轮胎组合物)的评估值为100,重新确定评估参数:表4道路试验ex.1ex.2ex.3对比对比本发明湿制动100100106干燥制动10098101雪地牵引100100100雪地制动100100100在涉及道路试验结果的表4中,从100增加的数值表示相关参数的改进(对于实施例来说,在湿制动中106对100表明这一冬季轮胎行为更好-换句话说在湿地上具有较短的制动距离-与具有根据参考例1的胎面的轮胎相比)。类似地,数值下降(例如,在干燥制动中在对比例1和对比例2的冬季轮胎之间,从100下降至98)代表比较糟糕的性能。根据表3可推导出,使用含分子量在要求保护的范围5000-40,000g/mol以外的偶联的低分子量弹性体聚合物的共混物获得的实施例4的对比交联聚合物组合物,在-10℃(+19.4%)和在0℃(+31.1%)二者下显示tand的增加(考虑轮胎的改进湿行为和制动的预期性),它无法弥补在-10℃(+43.1%)和在0℃(+37.5%)两者下聚合物劲度e′的同时显著增加(考虑轮胎更加糟糕的湿行为和制动的预期性),进而使得对比的交联聚合物组合物几乎无法适合于改进冬季轮胎的湿/雪平衡。根据表3可推导出,由于在本发明的聚合物组合物内存在含分子量范围为5,000-40,000g/mol和偶联比率为至少50wt%的偶联的低分子量(第二)弹性体聚合物的共混物,因此根据本发明的交联聚合物组合物(实施例3)显示出在-10℃下(+3.6%)和在0℃(+11.9%)二者下tand的显著增加(考虑轮胎的改进湿行为和制动的预期性),它自动抵消并覆盖在-10℃下(+2.2%)和在0℃下(+4.3%)聚合物劲度e′同时有限的增加(考虑轮胎更加糟糕的湿行为和制动的预期性)。表4中所示的数据证实了根据本发明的冬季轮胎就湿和干燥制动来说具有更好的性能,相对于对比例1和2的参考轮胎。另一方面,在-10℃下和在0℃下,根据本发明的冬季轮胎的这一tand的显著增加还令人惊奇地允许自动抵消聚合物劲度e′的同时有限的增加,这是更加糟糕的雪地牵引和制动的预期,因为硫化聚合物组合物的刚度增加。因此表4中所示的数据证实,相对于对比例1和2的参考轮胎,就雪地牵引和制动来说,根据本发明的冬季轮胎具有基本上相同的性能。总之,根据本发明的轮胎因此实现在湿地和雪地上轮胎性能的更好平衡,且与此同时就在干燥表面上的制动来说,更好的性能。当前第1页12
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