容器涂层体系的制作方法
【专利说明】
[0001] 相关申请的交叉引用
[0002] 本发明要求2012年8月9日递交的美国临时申请No. 61/681,590的优先权，该临 时申请公开的内容通过引用并入本文。
技术领域
[0003] 本申请涉及容器涂料组合物。
【背景技术】
[0004] 保护性涂料被应用于食物和饮料容器（例如罐），以防止内容物与容器的金属表 面接触。容器内容物与金属表面（例如内部）的接触（尤其是当在其中包含酸性产品诸如 软饮料、番茄汁或啤酒时）会引起金属容器腐蚀并导致容器内容物污染和变质。保护性涂 料也可以被涂覆于食物或饮料容器的内部，以防止在食物产品填充线与容器盖之间的容器 顶部空间中的腐蚀，这在采用高盐含量食物产品时特别成问题。多涂涂层体系已经被用于 涂布食物和饮料容器的内部，其通常包含环氧树脂，该环氧树脂包含与酚醛树脂交联的双 酚A (BPA)。
[0005] 发明概述
[0006] -直希望从食物接触涂层中减少或消除某些基于BPA的化合物。一个方面，本发 明提供了包含涂料组合物的容器或容器的一部分，该涂料组合物包含聚合物，该聚合物具 有（i) 一个或多个芳基或杂芳基，其中每个芳基或杂芳基包含与环相连的氧原子和在相对 于该氧原子的邻位或间位上与环相连的取代基（例如"大体积"取代基团），（ii)二个或多 个芳基或杂芳基，所述芳基或杂芳基通过分子量至少125道尔顿的链接基团或者极性链接 基团相连；或者具有（i)和（ii)二个特征；并且其中该组合物不含雌激素活性大于或等于 双酚S的雌激素活性的多元酚。
[0007] 另一个方面，本发明提供容器或容器的一部分，其包含
[0008] 金属基团；和
[0009] 涂覆于该金属基材的至少一部分上的多涂（multi-coat)涂层体系，该多涂涂层 体系包含底涂料（undercoat)组合物和顶涂料（overcoat)组合物，其中该底涂料、顶涂料 或者底涂料与顶涂料二者包含具有一个或多个下式I的链段的聚合物，
[0010]
【主权项】
1. 一种制品，其包含： 容器或其一部分，所述容器或其一部分包含： 金属基材；和 涂覆于所述金属基材的至少一部分上的多涂涂层体系，所述多涂涂层体系包含底涂料 组合物和顶涂料组合物，其中所述底涂料、顶涂料或者底涂料与顶涂料二者包含具有如下 特征的聚合物： (i) 一个或多个芳基或杂芳基，其中每个芳基或杂芳基包含与环相连的氧原子和在相 对于所述氧原子的邻位或间位上与环相连的取代基， (ii) 二个或多个芳基或杂芳基，其中所述芳基或杂芳基通过分子量至少125道尔顿的 链接基团或者极性链接基团相连；或者 (iii) 具有（i)和（ii)二个特征； 其中所述组合物基本上不含雌激素活性大于或等于双酚S的雌激素活性的二酚。
2. 根据权利要求1的制品，其中所述底涂料、顶涂料或者底涂料与顶涂料二者包含具 有一个或多个芳基或杂芳基的聚合物，其中每个芳基或杂芳基包含与环相连的氧原子和在 相对于所述氧原子的邻位或间位上与环相连的取代基。
3. 根据权利要求1的制品，其中所述底涂料、顶涂料或者底涂料与顶涂料二者包含具 有二个或多个芳基或杂芳基的聚合物，其中所述芳基或杂芳基通过分子量至少125道尔顿 的链接基团或者极性链接基团相连。
4. 根据权利要求1的制品，其中所述聚合物具有式I的链段：
其中： i. 如果存在的话，H表不氢原子； ii. 每个R1独立地为原子量至少15道尔顿的原子或基团； iii. V独立地为O至4 ;前提是如果V为0,则η为1或者式I中所示的亚苯基连接形 成稠合的环体系； iv. w 为 4 ; V.如果存在的话，R2为二价基团； vi. η为0或1，前提是如果η为0,式I中所示亚苯基环能够任选地连接形成稠合的环 体系，在这种情况下w为3且V为0至3 ; vii. t 为 0 或 1 ; viii. 如果V为0且t为1，则R2为分子量至少125道尔顿的链接基团或极性链接基 团； ix.两个或多个R1或R2基团可以连接形成一个或多个环状基团；并且其中所述涂层体 系基本上不含雌激素活性大于或等于双酚S的雌激素活性的多元酚。
5. 根据权利要求4的制品，其中t为1。
6. 根据权利要求4的制品，其中式I中所描绘的每个亚苯基基团包含至少一个相对于 所述氧原子在邻位上与所述亚苯基环相连的R1基团。
7. 根据权利要求4的制品，其中R1基团相对于所述氧原子在两个邻位上与所述亚苯基 环相连。
8. 根据权利要求4的制品，其中一个或多个R1基团独立地包含甲基或乙基基团。
9. 根据权利要求4的制品，其中R1基团相对于所述氧原子在邻位上与所述亚苯基环相 连，并且从所述亚苯基环的中心线到R 1的范德华体积的最大外部范围的垂直线所测得的宽 度大于约4. 5埃。
10. 根据权利要求4的制品，其中： η为1 ; R2为具有1至10个碳原子的有机基团；并且 式I中所描绘的每个亚苯基基团的氧原子位于相对于R2的对位上。
11. 根据权利要求4的制品， 其中： V为〇 ; η为1 ;并且 R2为分子量至少125道尔顿的链接基团或者极性链接基团。
12. 根据权利要求4的制品， 其中： η为1 ;并且 R2 为-CH2-。
13. 根据权利要求4的制品，其中所述式I的链段衍生自如下的一个或多个：4,4' -亚 甲基双（2,6_二叔丁基苯酚）的二缩水甘油醚、2,2'_亚甲基双（4-甲基-6-叔丁基苯酚） 的二缩水甘油醚、4,4'-亚甲基双（2,6-二甲基苯酚）的二缩水甘油醚、4,4'-偏亚丁基双 (2-叔丁基-5-甲基苯酚）的二缩水甘油醚、双-(3, 5-二甲基-4-羟基苯基）-甲烷的二缩 水甘油醚、2, 5-二叔丁基对苯二酚的的二缩水甘油醚、或其衍生物或组合。
14. 根据权利要求1的制品，其中所述顶涂料是乙烯基有机溶胶。
15. 根据权利要求1的制品，其还包含涂覆于所述顶涂料组合物上的封闭化合物。
16. 根据权利要求1的制品，其中所述制品包含用于食物或饮料容器的封口。
17. 根据权利要求16的制品，其中所述封口是易开封口，其中所述易开封口的至少内 部表面被所述多涂涂层体系涂布。
18. 根据权利要求1的制品，其中所述聚合物包含多元酚或其衍生物，所述多元酚或其 衍生物在MC-7细胞增殖试验中表现出较之双酚S更小的log相对增殖效应值。
19. 根据权利要求4的制品，其中所述底涂料组合物包含具有一个或多个上式I链段的 聚合物，并且所述顶涂料组合物包含热塑性分散体。
20. 根据权利要求4的制品，其中基于所述涂料组合物中树脂固体的总重量，所述底涂 料或顶涂料或者底涂料与顶涂料二者组合物构成所述涂料组合物的约1至约80wt. %。
21. -种方法，其包括： 在将金属基材形成容器之前或之后，将底涂料组合物涂覆于所述金属基材的至少一部 分上， 将所述底涂料组合物干燥或者至少部分固化， 涂覆并固化顶涂料组合物，以形成粘附于所述金属基材的经固化的多涂涂层， 其中所述底涂料、顶涂料或者底涂料与顶涂料二者包含具有一个或多个下式I的链段 的聚合物： 其中：
i. 如果存在的话，H表不氢原子； ii. 每个R1独立地为原子量至少15道尔顿的原子或基团； iii. V独立地为O至4 ;前提是如果V为0,则η为1或者式I中所示的亚苯基连接形 成稠合的环体系； iv. w 为 4 ; V.如果存在的话，R2为二价基团； Vi. η为0或1，前提是如果η为0,式I中所示亚苯基基团能够任选地连接形成稠合的 环体系，在这种情况下w为3且V为0至3 ; vii. t 为 0 或 1 ; viii. 如果V为0且t为1，则R2为分子量至少125道尔顿的链接基团或极性链接基 团； ix. 两个或多个R1或R2基团可以连接形成一个或多个环状基团；并且其中所述经固化 的多涂涂层基本上不含雌激素活性大于或等于双酚S的雌激素活性的多元酚。
【专利摘要】本发明涉及多涂涂层体系，其具有底涂料组合物和顶涂料组合物，其中所述底涂料、顶涂料或者底涂料与顶涂料二者包含具有特定结构式的链段的聚合物并且基本上不含雌激素活性大于或等于双酚S雌激素活性的多元酚。所述涂层体系适合在食物或饮料容器的食物接触面上使用。
【IPC分类】B65D25-14, B05D7-14, C09D201-02
【公开号】CN104540744
【申请号】CN201380042622
【发明人】杰弗里·涅德斯特, 理查德·H·伊梵斯, 罗伯特·M·奥’布赖恩, 凯文·罗马格诺里, 马克·S·范·梅尔, 玛丽·E·蒂舍, 格雷戈里·M·保尔松
【申请人】威士伯采购公司
【公开日】2015年4月22日
【申请日】2013年3月15日
【公告号】EP2882658A1, US20150197657, WO2014025411A1