加压涂覆方法和组合物的制作方法

专利名称：加压涂覆方法和组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种加压(in-press)涂覆的复合基材的生产方法，该基材带有作为结合的密封剂和顶涂层而施涂的含水组合物。本发明尤其涉及在单一涂料组合物用于压板的应用中向含水涂料组合物引入离子交换树脂，以获得(i)在染白的组合物中改进的起始白度，(ii)优异的颜色保持度/稳定性和(iii)优异的脱模(press release)性能。
背景技术：
作为WO00/27635出版的PCT专利申请NO.PCT/US99/25959公开了在模具或压板应用中使用快速或迅速固化的底漆涂料组合物，以改进被涂基材的表面质量和脱模性能。这些性能包括低孔隙率、平滑度、硬度、柔性、抗粘连性、耐湿性和对其后所用涂料组合物的粘合性。然而，该组合物会显示出在基材表面上的涂层均匀性不足，因为该涂料组合物需要得到在基材表面均匀的纤维覆盖率。此外，该组合物会显示出变黄和颜色稳定性问题。而且，没有公开在用于模塑(in-mold)或压板的含水涂料组合物中使用离子交换树脂。
本发明提出的问题是提供一种单一的模塑或压板涂料组合物，该组合物显示出优异的起始白度、颜色稳定性/保持度和脱模性能以及在模塑压板涂料应用中所需的传统表面性能。通过向着色的含水预压密封剂涂料组合物中引入磨制离子交换树脂而达到这一目的。
发明概述本发明提供一种用于生产加压涂覆的复合基材的方法，包括(a)将含水涂料组合物施涂到包含纤维、片或粒和树脂的可压缩底料(mat)的表面；(b)在压机中加热的金属表面之间压制底料和所施涂的涂料组合物；和
(c)从压机上取出压过的、被涂覆的复合基材；其特征在于，的含水涂料组合物包括含水乳液共聚物和磨制离子交换树脂。
本发明进一步提供一种用于加压模塑的复合基材的含水涂料组合物，其包括乳液聚合物和磨制离子交换树脂，其中所述涂覆过的复合基材与不含离子交换树脂的同等涂料相比显示出改进的脱模性能、颜色稳定性和起始白度。
发明详述在胶结的木制品的制造中，包括硬质纤维板、纤维板、碎木板等等(也称为“压板”或“复合基材”)，将木质的纤维、片或颗粒与热固性树脂混合，形成底料，然后在高温高压下压制从而产生所希望的产品。在复合基材中也可以使用其它类型的纤维、片、颗粒和树脂及其结合物，包括纤维素、玻璃、合成聚合物、碳和有机或无机的水泥质组合物。该产品可以采用很多形式，但通常是片材或板材的形式。在许多应用中，在压制前，在湿的或干的纤维/片/颗粒底料上施涂水性的预压密封剂，来提供热压脱模性能并帮助板表面的固化。从压机取出后，可进一步施涂着色的含水面漆或含水密封剂，接着施涂含水面漆，来改进未涂饰的板的美观性和表面性能。这些性能包括低孔隙率、平滑度、硬度、柔性、抗粘连性、耐湿性和对其后所用涂料组合物的粘合性，以便在储藏与加工中保护板材。密封剂/面漆的又一目的是提供颜色稳定性，也就是，防止鞣酸类和其它所不希望的有色木材提取物从木质纤维板/切片板/刨花板中迁移出而进入涂层，因而在包括湿度、热和与水接触的不利条件下保护被涂覆木制品的外表美观。
纤维板/切片板/刨花板的生产长期寻求一种单一水性预压涂料，该涂料起着预压和后压(post-press)面漆的双重作用。这样做可以从板的后压生产过程中去掉密封剂和顶层漆施涂步骤，促使生产线速度更快和生产率更高并且同时降低能耗。工业生产面临的一个问题是既有预压功能又有后压功能的所需的较厚涂层经常导致对压板的粘合性不能让人接受。另一问题是颜色稳定性/保持度，因为通常白色涂料热压时产生发黄或变黑，很类似于鞣酸类和其他有色物质从木质纤维/片/颗粒基材中沾污/浸出的结果。变黑的涂料在储藏过程中强度会变化，在紫外(UV)线照射时会发生“漂白”，在基材表面产生不希望的颜色变化。另一个问题是基材表面上涂层的均匀性，因为涂料组合物需要达到基材上的均匀的纤维覆盖率。
通过提供一种单一的模塑或压板涂料组合物而使本发明解决了以上问题，该组合物显示出优异的起始白度(对于染白色的组合物)，颜色稳定性/保持度和脱模性能以及模塑压板涂料应用中所需的传统表面性能。本发明涂料组合物以预浆料(pre-slurry)的形式向着色的含水预压密封剂涂料组合物中引入磨制离子交换树脂。磨制离子交换树脂的粒径为从0.1至50微米并且可以是阴离子或阳离子交换树脂。离子交换树脂也可分为许多类型的树脂，包括混合床树脂、大分子网状树脂或其他已知的树脂，包括树脂的混合物。离子交换树脂在低含量时有效，包括在涂料聚合物固体中至少含1.5％固体离子交换树脂。
涂料组合物经常包含乳液聚合物。此处使用的乳液聚合物指包含乳液聚合的、水溶性的加聚聚合物的组合物，该聚合物的玻璃化转变温度(“Tg”)从-50℃至150℃，尤其是从-10℃至120℃。此处所用的“玻璃化转变温度”或“Tg”意思是指一个温度，在这一温度或这一温度以上玻璃质的聚合物将发生大分子链的链段运动。聚合物的玻璃化转变温度可以用如下的Fox等式估计[Bulletin of the AmericanPhysical Society 1，3，123(1956)]1Tg=w1Tg(1)+w2Tg(2)]]>对于单体是M1和M2的共聚物，w1和w2指两种共聚单体的重量分数，Tg(1)和Tg(2)指两种对应的均聚物的玻璃化转变温度(以K表示)。对于包含三种或更多单体的聚合物，加上更多的单元(wn/Tg(n))。聚合物的Tg也可以通过不同的技术测得，包括例如差示扫描量热法(“DSC”)。此处报告中的Tg的特定值是在Fox等式的基础上算出的。
例如，均聚物的玻璃化转变温度在J.Brandrup和E.H.Immergut编辑，Interscience出版社的聚合物手册”中可以找到。
乳液聚合物可以通过至少一种烯属不饱和单体的加成聚合制备，例如，丙烯酸酯单体包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯和丙烯酸羟丙酯；丙烯酰胺或取代的丙烯酰胺；苯乙烯或取代的苯乙烯；丁二烯；醋酸乙烯酯或其他乙烯酯；乙烯基单体诸如氯乙烯、偏二氯乙烯、N-乙烯基吡咯烷酮；和丙烯腈或甲基丙烯腈。可以使用低含量的共聚的烯属不饱和酸单体，例如基于乳液聚合物重量计0.1wt％-7wt％的丙烯酸，甲基丙烯酸，巴豆酸，甲基丙烯酸磷酸乙酯，2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙烷磺酸，乙烯基磺酸钠，衣康酸，富马酸，马来酸，衣康酸单甲酯，富马酸单甲酯，富马酸单丁酯，和马来酸酐。优选的是丙烯酸丁酯，丙烯酸2-乙基己基酯，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸丁酯，丙烯酸，甲基丙烯酸和它们的苯乙烯共聚物。优选的丙烯酸类与苯乙烯的共聚物含有基于聚合物重总量计的10％-90％苯乙烯。聚合物可以是单阶的或多阶的聚合物。
涂料组合物可以包含交联剂，例如，聚环乙亚胺，多异氰酸酯，多碳化二亚胺，聚环氧化物，聚氨基塑料，多烷氧基硅烷，多噁唑烷，多元胺和多价金属化合物；条件是交联剂不抑制成膜。通常，使用基于聚合物固体重量计0.05wt％-30重量％的交联剂。涂料组合物可以是快速固化组合物，因此将其施涂到可压缩底料表面时，可以通过离子或共价键合而快速产生交联键。该涂料组合物是现有技术已知的，特别是作为路标漆。
乳液聚合物可以与其它聚合物共混，例如，聚氨酯，聚酯，丙烯酸共聚物，苯乙烯/丙烯酸共聚物，或其它聚合物。乳液聚合物也可以是聚合物的混合物。
用于制备该热塑性乳液聚合物的乳液聚合技术是本领域所公知的。例如，参见美国专利NO.5346954。多阶聚合物是本领域所公知的，并且公开于例如美国专利No.4325856，4654397和4814373中。表面活性剂可以用于该聚合中，例如，阴离子和/或非离子乳化剂如碱金属或铵的烷基硫酸盐，烷基磺酸，脂肪酸和乙氧基化的烷基酚。所用表面活性剂的量基于全部单体的重量计，通常是0.1wt％-6重量％。可以使用热或氧化还原引发方法。在整个反应过程中保持反应温度低于100℃。优选的反应温度是30℃-95℃，更优选的是50℃-90℃。单体混合物可以以纯物质方式或以水中乳液的方式加入。可以在反应期间以一次或多次加料方式或连续地、线性地或非线性地或其组合方式加入单体混合物。
可以使用传统的自由基引发剂，例如，过氧化氢、过氧化钠、过氧化钾、叔丁基氢过氧化物、氢过氧化枯烯、过硫酸铵和/或过硫酸碱金属盐、过硼酸钠、过二磷酸和其盐、高锰酸钾以及过二硫酸铵或过二硫酸碱金属盐，通常基于全部单体的重量计其含量为0.01重量％-3.0重量％。可以使用氧化还原体系，该体系采用与适宜还原剂结合的相同引发剂，该适宜还原剂例如甲醛合次硫酸氢钠，抗坏血酸，异抗坏血酸，含硫的酸类的碱金属盐和铵盐，如亚硫酸钠，酸式亚硫酸盐，硫代硫酸盐，亚硫酸氢盐，硫化物，氢硫化物或连二亚硫酸盐，甲脒亚磺酸(formadinesulfinic acid)，羟基甲烷磺酸，丙酮酸式亚硫酸盐，胺类例如乙醇胺，乙醇酸，乙醛酸水合物，乳酸，甘油酸，苹果酸，酒石酸和前述酸的盐类。可以使用催化还原反应的铁、铜、锰、银、铂、钒、镍、铬、钯或钴的金属盐。
与采用任意产生自由基的引发剂所能得到的结果相比，可以使用链转移剂以降低乳液聚合物的分子量和/或提供不同的分子量分布，该链转移剂例如卤素化合物诸如四溴甲烷；烯丙基化合物；或硫醇诸如硫代乙醇酸烷基酯、巯基链烷酸烷基酯和C4-C22直链或支化的烷基硫醇。优选直链或支化的C4-C22烷基硫醇例如正月桂基硫醇和叔月桂基硫醇。在整个反应期间的大部分过程或全过程中或者在反应期间的受限制阶段过程中，例如在釜体装料和在减少残留单体阶段，可以以一次或多次加料方式或连续地、线性地或非线性地加入链转移剂。基于用于形成含水乳液共聚物的单体的总重量计，用量为0-5重量％的链转移剂能够有效地提供1000-5,000,000的GPC重均分子量。基于用于形成含水乳液共聚物的单体的总重量计，优选使用0-1重量％的链转移剂。
可以使用传统的自由基引发剂，例如过氧化氢、叔丁基氢过氧化物、过硫酸铵和碱金属的过硫酸盐，基于全部单体重量计，其量一般为0.05wt％-3wt％。可以以相近用量使用氧化还原体系，该氧化还原体系采用与适宜还原剂结合的相同引发剂，例如异抗坏血酸和亚硫酸氢钠。
乳液聚合物的固含量为20重量％-70重量％。按照采用Brookfield粘度计(采用#3轴以12转/分钟的LVT模型)所测的，乳液聚合物的粘度为50厘泊(“cps”)至10000cps。
除了乳液聚合的聚合物，涂料组合物可以含有传统组分，例如增量剂诸如碳酸钙、滑石、粘土；乳化剂，颜料和填料，分散剂，聚结剂，固化剂，增稠剂，保湿剂，湿润剂，杀虫剂，增塑剂，消泡剂，着色剂，蜡类和抗氧剂。涂料组合物中乳液聚合物的量为20重量％至97.5重量％。
如前所述，离子交换树脂用于本发明以提供在加压模塑应用中的起始白度(对于染白色的组合物而言)、颜色稳定性/保持度和脱模性能。离子交换树脂通常是带有官能团的交联苯乙烯聚合物，该官能团例如磺酰胺、三烷基氨基、四烷基铵、羧基、羧酸盐、磺酸基、磺酸盐、羟烷基铵、亚氨基双乙酸盐、氧化胺、膦酸酯以及本领域已知的其他物质。离子交换树脂可以是大分子网状树脂。离子交换树脂的制备是现有技术已知的，例如参见美国专利No.4283499和EP专利No.0837110B1。
在加入到涂料组合物中之前，可以通过将离子交换树脂与水溶性阴离子聚合物混合而对离子交换树脂进行预处理。预处理意指接触、混合或涂布。当与阴离子漆料组分、例如乳液聚合物和颜料分散体混合时，预处理能够提供无粗粒组合物所要求的稳定性。通过在水溶性阴离子聚合物存在下研磨离子交换树脂可以实施该预处理。也可以通过单独研磨离子交换树脂、然后将离子交换树脂与水溶性阴离子聚合物混合来实施该预处理。
可以通过任何适用于制备颗粒的碾磨设备来磨细离子交换树脂，该颗粒尺寸范围为0.1至50微米，更优选0.25微米至35微米，最优选0.5微米至25微米。可以在CoulterTMLS光散射粒径分析仪上测量粒径。合适的碾磨机是磨碎机、流体能磨机、胶体磨、振动球磨(振动能磨机)、销式磨、球磨机、辗压机以及自热和半自热磨机。同样可以将磨机组合以尽可能提高速度，例如，第一磨机将粒径降至100-1000微米而第二磨机进一步将粒径降至所希望的范围。一个实例是起始使用锤式磨、接着使用由CB Mills Inc(Buffalo Grove，Ill)生产的Dyno-MillTM之类的半自热磨机。
磨制离子交换树脂可以用“载体”粘合剂进行预分散、预共混或预混合以促进材料的转移和处理。可以对磨制离子交换树脂的25％-75％重量进行预分散，更优选30％-60％重量(也就是，乳液聚合物固体中的离子交换树脂固体)。用于分散作用的“载体”粘合剂可以是阴离子型、阳离子型或非离子型。
可以通过传统涂覆方法施涂含水组合物，例如，刷涂和喷涂方法，例如辊涂、刮片涂布、帘膜式涂布、印刷方法、空气雾化式喷涂、空气辅助喷涂、无气喷涂、高容量低压喷涂和空气辅助式无气喷涂。
用以下实施例和由测试所得的结果来解释本发明，并且本发明范围并不受到实施例的限制。
实施例1包含离子交换树脂的含水涂料组合物的制备该实施例说明如何制备后续实施例用来评价性能的包含离子交换树脂的含水涂料组合物。按照本领域技术人员已知的标准涂料配方技术以及按照此中所述的一般配方来制备含水涂料组合物。粘合剂，例如Rohm and Haas Company生产的Rhoplex Fastrack 2706，与颜料、增量剂、分散剂、消泡剂以及湿润助剂配合在一起。在容器内称量粘合剂。
将148.7g Rohm and Haas Company的Amberjet4400 Cl和251.3g去离子水放入容器内，而制备出强碱性离子交换树脂(IER)浆料，也称为阴离子交换树脂。其后，将混合物加入含有大约2284g(1/2)”乘(1/2)”(1.27cm乘1.27cm)Zr珠粒的研磨桶，并且在振动器上放置4至6小时。所得固含量大约为20％。
通过将33g马来酸、12g Rohm and Haas Company的Acusol479N(40％固体)和255g去离子水在容器内预混合，可以制备出采用水溶性阴离子聚合物预处理过的强碱性离子交换树脂。向预混合物内加入300克Rohm and Haas Company的Amberjet4400 OH树脂(40％固体)。采用1”乘1”(2.54cm乘2.54cm)且堆积高度为3的研磨介质填入研磨桶。将树脂混合物倒入研磨桶并且在振动器上放置3小时。所得固体大约为20％。
对于该实施例1，使用强碱性离子交换树脂。搅拌的同时，基于固体计以1.7-13.3％的含量向粘合剂中加入磨制离子交换树脂浆料(3-20微米)。搅拌的同时，向粘合剂/浆料混合物中加入消沫剂、分散剂、表面活性剂和水。在一个单独的容器中，一起称量颜料和增量剂。然后将带有液体的容器放置于分散搅拌机顶部平台下，以对介质的低速度开始运转。颜料/增量剂混合物被缓慢地加入该容器。所有组分加在一起之后，提高速度直至产生漩涡。如果需要的话，轻击容器外围以迫使粘在容器内侧的任何干混合物进入液体。使其搅拌10分钟。
表1.1 含水涂料组合物的配方组分基于100加仑配方计乳液聚合物固体中有3.3％磨制IER
RHOPLEX和TAMOL是Rohm and Haas Company的商标；SURFYNOL是Air Products的商标；TIONA是Millenium Inorganic Chemicals的商标；ATOMITE是ECC America的商标；DREWPLUS是AshlandChemical Ind.，Drew Industrial Div.的商标；以及POLYGLOSS是J.M.Huber Corporation的商标。
实施例2包含离子交换树脂的含水组合物的配方该实施例说明按照实施例1所述过程制备的特定含水涂料组合物。三种类型的粘合剂和两种形式的磨制离子交换树脂浆料列于该实施例中，以突出本发明对于很宽范围涂料组合物的通用性。以下是从Rohmand Haas Company购买的粘合剂·Rhoplex Fastrack 2706(FT-2706)-快速固化的丙烯酸粘合剂·EI-2000-空间上稳定的非快速固化的丙烯酸粘合剂·Rhoplex 2500-阴离子型稳定的非快速固化的丙烯酸粘合剂如下表所示，将以上粘合剂与磨制阴离子交换树脂以及聚合物处理过的磨制阴离子交换树脂混合。然后如后续实施例所述，评价这些组合物。所有粘合剂和离子交换树脂都可以从Rohm and Haas Company得到。
表2.1
实施例3脱模性能，颜色保持度该实施例描述了制备本发明被涂覆基材所用的方法，并且描述了对脱模性能和颜色保持度的检查。采用传统喷枪在30psi(206.84KPa)下，将实施例2配制的样品喷涂在一个从Lilly Industries，Inc.得到的3”乘3”(7.62cm乘7.62cm)纤维底料上。施涂大约1.5克的第一涂层，在室温下干燥30秒，之后施涂大约1.5克的第二涂层。将样品喷涂面朝上放置在压机中，并且盖上一块聚四氟乙烯涂覆的铝板。在Carver压机中于210℃下施涂10000磅(4.5公吨)压力以压制该结合体至3/16”(0.47625cm)厚度。从压机中取出所得板材。按照数值评估体系定性地确定从聚四氟乙烯涂覆的板上脱离的性能，如下所示10-良好脱离-不用外力，底料可从压机工作台滑落08-非常非常轻微的粘结-几乎不用力就可非常容易地取下06-非常轻微的粘结-几乎不用力就可容易地取下04-轻微粘结-需要少量外力不太容易地取下01-粘结-需要很大力量才可取下采用加德纳比色计以CIE L*a*b*刻度测量所得被涂覆板材的L*a*b*值。L*值是0-100刻度的白度/黑度程度的相对衡量(0＝黑，100＝白)。a*值表示红色/蓝色度。b*值是黄色/蓝色的指示。正b*值表示加重的黄色。
被涂覆板在QUV装置(A型电灯泡，8小时照射，4小时冷缩)中放置10天。放入装置之前每一块板遮盖住一半。10天后测量该板的遮盖部分和未遮盖部分的L*a*b*值。
表3.1表示实施例2的样品的脱模性能和起始的L*a*b*值。表3.2表示实施例2的样品在QUV中暴露10天后的L*a*b*值。表3.1脱模性能和起始的L*a*b*值
表3.2QUV中暴露10天
数据结果以下讨论涉及实施例3中处理过的复合基材的起始白度、颜色保持度/稳定性和脱模性能。该数据显示含水涂料组合物中加入磨制离子交换树脂改进了颜色稳定性。至于被涂覆复合基材的变黄或变黑，离子交换树脂的引入减小了这一作用并且对于所有粘合剂而言显示出改进的起始白度。可观察到，增大离子交换树脂的含量通常倾向于提高颜色保持度/稳定性。相似地，加入离子交换树脂的同时也改进了脱模性能。
权利要求
1.一种生产加压涂覆的复合基材的方法，包括(a)将含水涂料组合物施涂到包含纤维、片或粒和树脂的可压缩底料的表面；(b)在压机中加热的金属表面之间压制底料和所施涂的涂料组合物；和(c)从压机上取出压过的、被涂覆的复合基材；其特征在于，含水涂料组合物包括一种含水乳液共聚物和一种磨制离子交换树脂。
2.权利要求1的方法，其中用于形成底料的纤维、片、颗粒和树脂选自纤维素、玻璃、合成聚合物、碳和有机或无机水泥质组合物及其结合物。
3.权利要求1的方法，其中乳液聚合物选自(甲基)丙烯酸酯单体、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸癸基酯、丙烯酸月桂基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异癸基酯、甲基丙烯酸月桂基酯、甲基丙烯酸羟乙基酯、甲基丙烯酸羟丙基酯、(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、氨基官能单体、脲基官能单体、带有乙酰乙酸酯官能团的单体、苯乙烯、取代的苯乙烯、丁二烯、乙烯、丙烯、α-烯烃、1-癸烯、醋酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、乙烯基酯、乙烯基单体、氯乙烯、偏二氯乙烯及其结合物。
4.权利要求1的方法，其中离子交换树脂选自阴离子交换树脂、阳离子交换树脂、混合床树脂及其混合物。
5.权利要求1的方法，其中离子交换树脂是涂料聚合物固体中至少1.7％的固体离子交换树脂。
6.一种用于加压模塑复合基材的含水涂料组合物，包括一种乳液聚合物和磨制离子交换树脂，其中与不含离子交换树脂的同等涂料相比，所述被涂覆的复合基材显示出改进的脱模性能、颜色稳定性和起始白度。
7.权利要求6的组合物，其中乳液聚合物选自(甲基)丙烯酸酯单体、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸癸基酯、丙烯酸月桂基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异癸基酯、甲基丙烯酸月桂基酯、甲基丙烯酸羟乙基酯、甲基丙烯酸羟丙基酯、(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、氨基官能单体、脲基官能单体、带有乙酰乙酸酯官能团的单体、苯乙烯、取代的苯乙烯、丁二烯、乙烯、丙烯、α-烯烃、1-癸烯、醋酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、乙烯基酯、乙烯基单体、氯乙烯、偏二氯乙烯及其结合物。
8.权利要求6的组合物，其中离子交换树脂选自阴离子交换树脂、阳离子交换树脂、混合床树脂及其混合物。
9.权利要求6的组合物，其中离子交换树脂是涂料聚合物固体中至少1.7％的固体离子交换树脂。
10.权利要求6的组合物，其中采用CIE L*a*b*刻度由加德纳比色计测量的起始白度L*值比不含离子交换树脂的同等涂料的起始白度大至少5％。
全文摘要
提供了一种用于在加压模塑期间向复合基材施涂单一含水涂料组合物的方法和该组合物,以获得(i)在染白色的组合物中改进的起始白度,(ii)优异的颜色保持度/稳定性和(iii)优异的脱模性能。该含水涂料组合物引入了一种离子交换树脂并且该组合物在加压模塑复合基材中用作结合的密封剂和顶层面漆。
文档编号B29C37/00GK1379072SQ0210758
公开日2002年11月13日 申请日期2002年3月19日 优先权日2001年3月19日
发明者A·S·德玛斯, R·P·劳尔 申请人:罗姆和哈斯公司