专利名称：一种大中空容器吹塑材料及其制备方法
技术领域：
本发明属于吹塑塑料领域，具体涉及一种大中空容器吹塑材料及其制备方法。
背景技术：
聚乙烯全塑200L中空吹塑大桶与传统的钢桶相比，具有质量轻、防水、防潮、成型工序简单、生产成本低、无接缝、便于印刷等优点。虽然塑料桶的耐热性能、阻隔性能、抗冲击性能等不如钢桶，但随着塑料技术的进展，塑料桶的这些性能如抗冲击性能及阻隔性能得到了很好的改善。目前已大量应用于各种危险及非危险化学品、油品以及其他液体的盛装。200L全塑中空吹塑大桶是德国Mauser公司与BASF公司于1977年首次联合开发 的，1988年在中国问世。刚投入市场时商家对其能否作为石油产品的包装有所质疑，后来在应用过程中表现的承压能力强、清洁费用低、可重复使用等优点，使其市场需求量逐年增力口。目前国内200L塑料桶的年需求量在1000万只以上。随着消费市场的加强，全塑大桶的应用领域不断扩大。据统计，目前，我国200L闭口“L”环大桶生产线总数已不下百余套，年产能为1000万个以上，年消耗专用树脂10万吨以上。目前，国内200L全塑大桶的主要生产厂家有上海帆顺包装厂、舒驰容器(上海)有限公司、杭州永明塑料包装有限公司、上海浦东龚路塑料容器有限公司、北京华盾雪花有限公司、淄博齐塑工贸有限公司、常州市越洋塑料容器有限责任公司、株洲湖南容昌包装有限公司等。由于产品质量要求严格，国内用于生产HDPE大型中空吹塑制品(包括200L “L”环大桶、IBC桶等)专用料牌号较少，且多数质量不稳定。目前已生产并得到应用的牌号有中石化齐鲁分公司的DMD 1158 (粉料，乙烯丁烯共聚物)，上海金菲公司的TR550 (粉料，乙烯己烯共聚物)、中石油独山子石化的HD 5420GA (颗粒料，乙烯丁烯共聚物)和进口的TR571(颗粒料，乙烯己烯共聚物)。其中齐鲁石化的DMDl 158开发相对成熟，但由于熔体流动速率低，粘度大，造粒困难，目前仍以粉料出厂，粉料给生产环境和环保要求带来较大压力。其他产品也存在各种质量原因，很多用户选择几种料掺混使用，给生产过程造成不便。而进口TR571虽然质量稳定，但经常出现断货，无法长期稳定供给，而且根据目前的市场情况看，完全依赖进口料远远无法满足厂家生产需求。
发明内容
本发明所要解决的第一个技术问题是提供一种大中空容器吹塑材料，该大中空容器吹塑材料具有熔融指数更低，分子量更大，强度更高等特点，适用于吹制的容器尺寸更大，产品具有突出的刚韧平衡能力和耐蠕变性，优良的ESCR，良好的耐化学腐蚀性，并且造粒容易，供给稳定。本发明所要解决的第二个技术问题是提供上述大中空容器吹塑材料的制备方法，该方法工艺简单，成本低。本发明所要解决的第一个技术问题是通过如下技术方案来实现的一种大中空吹塑材料，含以下重量份的原料乙烯己烯共聚聚乙烯基础树脂99. 9 100. O抗氧剂O. 05 O. 10助抗氧剂O. 07 O. 12滑爽剂O. 03 O. 05。本发明所述乙烯己烯共聚聚乙烯基础树脂通过以下方法制备获得在稀释剂始终处于循环状态下，将原料乙烯、己烯置于反应容器中，并加入经活化处理的催化剂，调节反·应容器内的反应温度为90 94°C，至反应产物的熔体流动速率为2. 3 3. 7g/10min和密度为O. 951 O. 955kg/m3时，即制得乙烯己烯共聚聚乙烯基础树脂。本发明制备的乙烯己烯共聚聚乙烯基础树脂，该聚乙烯基础树脂具有更低的熔融指数，较好的刚韧平衡性和优良的耐环境应力开裂性能。本发明所述乙烯和I-己烯的用量比为I吨2. 8 4kg ;催化剂的用量为I-己烯
用量的2 3倍。本发明中的采用的乙烯和I-己烯优选为以下规格的乙烯乙烯纯度彡99. 20% C2H2 ( 5X 1(Γ6 CO 彡 I X 1(Γ6O2 ^ 2Χ10-6 H2O 彡 IXliT6 COS 彡 O. 02X10'I-己烯纯度彡 98. 5% H2O ^ 20 X 1(Γ6 CO 彡 5 X ICT6单烯烃彡98. 5%异构α烯烃< 1%正构非α烯烃< 1%正构α烯烃彡96%过氧化物彡I X 1(Γ6硫彡I X 10'本发明所述稀释剂优选为异丁烷。本发明采用的稀释剂异丁烷优选为以下规格的异丁烷异丁烷纯度彡95. 0%乙炔彡2X ΙΟ—6总硫彡IX 1(Γ6总烯烃彡 100 X 1(Γ6 水彡 20 X 1(T6 O2 彡 5 X 10'本发明所述的催化剂优选为上海纳川化工有限公司生产的NTR-973。本发明催化剂的活化处理是通过将催化剂与干燥热空气在由燃料气燃烧加热的沸腾床中接触进行的，催化剂通过打开罐底部阀，依靠重力落入活化器中；来自于活化炉的炉膛热的燃烧气和热的流化空气加热活化炉和催化剂，燃烧气体向上流化气通过分布板后，与催化剂充分接触并使催化剂活化。表I本发明制备获得的乙烯己烯共聚聚乙烯基础树脂的物理性能
权利要求
1.一种大中空吹塑材料，其特征是含以下重量份的原料 乙烯己烯共聚聚乙烯基础树脂 99. 9 100. O 抗氧剂O. 05 O. 10 助抗氧剂O. 07 O. 12 滑爽剂O. 03 O. 05。
2.根据权利要求I所述的大中空吹塑材料，其特征是所述乙烯己烯共聚聚乙烯基础树脂通过以下方法制备获得在稀释剂始终处于循环状态下，将原料乙烯、己烯置于反应容器中，并加入经活化处理的催化剂，调节反应容器内的反应温度为90 94°C，至反应产物的熔体流动速率为2. 3 3. 7g/10min和密度为O. 951 O. 955kg/m3时，即制得乙烯己烯共聚聚乙烯基础树脂。
3.根据权利要求2所述的大中空吹塑材料，其特征是所述乙烯和I-己烯的用量比为I吨2. 8 4kg ;催化剂的用量为I-己烯用量的2 3倍。
4.根据权利要求2所述的大中空吹塑材料，其特征是所述稀释剂为异丁烷。
5.根据权利要求2所述的大中空吹塑材料，其特征是所述的催化剂为NTR-973。
6.根据权利要求I所述的大中空吹塑材料，其特征是所述的抗氧剂为酚类抗氧剂，所述的助抗氧剂为亚磷酸酯类抗氧剂。
7.根据权利要求6所述的大中空吹塑材料，其特征是所述酚类抗氧剂为四[β -(3，5- 二叔丁基-4羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯；所述的亚磷酸酯类抗氧剂为双(2，4- 二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。
8.根据权利要求I所述的大中空吹塑材料，其特征是所述的滑爽剂为硬脂酸锌。
9.权利要求1-8任一项所述的大中空吹塑材料的制备方法，其特征是含以下步骤按上述计量比，将乙烯己烯共聚聚乙烯基础树脂、抗氧剂、助抗氧剂和滑爽剂混匀后，加入混炼机挤出颗粒至冷却水中，获得颗粒状聚乙烯产品大中空吹塑材料。
10.根据权利要求9所述的大中空吹塑材料的制备方法，其特征是混炼机混炼时，调节混炼机第五段筒体温度为245°C，第六段筒体温度为250°C，第七段筒体温度为260 2700C ;加热混炼机的导热油温度为260°C，并调节颗粒冷却水的温度为50 65°C，颗粒冷却水流量为600 700m3/h。
全文摘要
本发明公开了一种大中空吹塑材料，含以下重量份的原料乙烯己烯共聚聚乙烯基础树脂99.9～100.0、抗氧剂0.05～0.10、助抗氧剂0.07～0.12、滑爽剂0.03～0.05，还公开了含有上述大中空吹塑材料的制备方法。该大中空容器吹塑材料具有熔融指数更低，分子量更大，强度更高等特点，适用于吹制的容器尺寸更大，产品具有突出的刚韧平衡能力和耐蠕变性，优良的ESCR，良好的耐化学腐蚀性。
文档编号B29B7/00GK102942733SQ20121041179
公开日2013年2月27日 申请日期2012年10月24日 优先权日2012年10月24日
发明者马宇罡, 蔡伟, 苏和跃, 梁锡南, 苏肖群 申请人:中国石油化工股份有限公司