专利名称：射线照相增感屏的制造方法
发明的背景1.发明的领域本发明涉及增感屏的制造方法，特别涉及用于射线照相成像中的荧光增感屏的制造方法。
2.背景技术在射线照相成像中，特别在医用射线照相成像中至少有两个关键的目的。射线照相成像的一个必要的方面当然是产生的影像相对于成像过程中被射线穿透的物体的正确性。另一个重要的方面(特别是在医用射线照相成像过程中)是在成像过程中减少物体(病人)的射线照射量。
在成像过程中降低X-射线照射量的一种有效的装置是在成像过程中使用“增感屏”。在这种增感屏的载体层粘合剂中常含有荧光剂。荧光剂对X-射线的吸收效率高于常用于射线照相影像硬拷贝输出的卤化银的吸收效率。荧光剂不仅以有效的比率吸收X-射线，而且还发出磷光(或荧光)，以不同于荧光剂所吸收的X-射线波长的波长发出辐射。根据荧光剂的化学性质和性能的不同，发出的辐射波长基本上可以覆盖整个电磁光谱的红外至紫外区波长范围。卤化银自然是吸收紫外以及近蓝光波长的光线，不过可在光谱上被敏化使之有效地在可见和红外光谱的其它部分进行吸收。通过X-射线照射荧光增感屏，令荧光增感屏发出UV、可见或红外光，并将卤化银乳剂在荧光增感屏发出的光线波长在光谱上进行敏化并使其在光学上与荧光增感屏联合，可极大地增强整个X-射线成像体系的效率。从而在照射物体时能使用低剂量的X-射线。
这种荧光剂的应用在本领域中是众所周知的，例如可例举出美国专利3,883,747和4,204,125(在X-射线激发下直接发出磷光)，以及美国专利3,859,527和5,164,224(用X-射线进行照射，使荧光剂储存吸收的能量，随后用激发辐射激发荧光剂使之以UV至红外光线的形式发射储存的能量)。这种荧光剂体系在商业上是成功的，它向射线照相领域提供了明显的好处。但是这种类型的体系在速度和清晰度之间存在一种平衡。为了吸收更多的X-射线并发射更多的光线，可将增感屏本身加厚。但在这种情况下，在增感屏厚度范围内产生的光很大程度上被荧光剂颗粒所散射，从而降低了纪录在胶片上的最终影像的清晰度。反之，为了改善清晰度，需要较薄的增感屏，但是这将降低X-射线的吸收能力，从而最终使受X-射线照射的病人或物体接受较高的照射剂量。
业已提出了许多改善影像质量(特别是改善荧光增感屏产生的影像的清晰度)而不对体系的灵敏度和曝光速度(speed)产生不利影响的方法。建议使用反光颗粒、染料、颜料和其它对光有影响的物质作为添加剂加入荧光层中，以改善清晰度的建议可参见EPO 102 790(粉末化的玻璃)、日本专利申请146,447/1980(白色颜料)、日本专利申请163,500/1980(着色剂)以及EPO 175578(喷涂或真空蒸发荧光剂)。这些方法的目的主要是在增感屏的活性层中形成高浓度的荧光剂并使增感屏具有均匀的性能。美国专利5,306,367将荧光剂颗粒分散在用溶剂稀释的热塑性粘合剂中，随后涂覆该混合物，干燥除去溶剂，并在高于粘合剂熔点的温度压紧涂层以制备储存荧光增感屏。美国专利5,296,117通过电泳沉积荧光剂颗粒在聚合物粘合剂溶液中的分散液，将荧光剂颗粒沉积在粘合剂中。将该溶液涂覆在基材上，干燥后制得荧光增感屏。每种体系都具有某些好处，但是仍然存在充分的改善射线照相荧光增感屏清晰度的余地。具体地说，需要消除复杂的并且可能是昂贵的沉积工艺，消除使用对环境有害的溶剂，并消除或降低高的工艺温度。
发明的概述本发明揭示一种荧光增感屏的制造方法，它包括将荧光剂掺混入一种可固化的体系(即在本文的定义中，它是一种可聚合或可固化的体系)中，该体系含有分别(或两种均)小于5％(重量)的不可聚合的有机物质(如溶剂)和分子量小于300(最好小于500)的可聚合物质；将在可固化体系中的所述荧光剂涂覆在基材上；聚合(即固化)所述体系。较好的是，该体系含有分别(或两种均)小于3％(重量)的所述低分子量添加剂，最好分别(或两种均)小于2％，优选所述成分分别小于1％(重量)。术语“聚合”包括常指三维聚合的固化或热固化。
发明的详细描述任何吸收X-射线并发出200-1100nm光线的可受激或发出荧光的荧光剂都可用于实施本发明。通常这种荧光剂以颗粒的形式配入用于实施本发明的涂覆组合物中，颗粒的平均粒径常为0.3-50微米，较好为0.5-40微米，更好为0.7-35微米，最好为1-30微米。本领域中已知的可用于实施本发明的荧光剂有碱金属卤化物，掺杂碱金属卤化物，稀土元素氧化-卤化物以及其它如披露在美国专利5,302,423(由于它披露荧光剂而被本发明引为参考)中的荧光剂。披露在本发明范围内被研究过的荧光剂的其它文献包括美国专利4,258,264；4,261,854；5,124,564；4,225,653；4,387,141；3,795,814；3,974,389；4,405,691等。
能聚合成半透明或透明粘合剂(最好是透明粘合剂)的任何可聚合物质都可用于本发明实施中。与具体荧光剂一起使用的粘合剂必须经过特殊的挑选，因为某些可聚合物质会与荧光剂中的活性成分反应，降低或破坏其在增感屏中的性能。在实施本发明时可使用可室温聚合和固化的组合物、可热聚合和固化的组合物以及可辐射聚合和固化的组合物，只要满足本发明要求的其它特性即可。可热聚合或固化的体系应能在适中的温度(例如不明显影响荧光剂性能的温度宜小于200℃，较好为小于150℃，最好为小于125℃，取决于特殊的荧光剂及树脂组成)下固化以降低对荧光剂的热应力或损伤。
当可固化或可聚合物质与荧光剂掺混形成用于实施本发明的可聚合组合物时，该可固化或可聚合物质应含有分别或两种均小于5％(重量)荧光剂以外的不可聚合的有机物质(特别是那种分子量小于300，较好为小于500，最好为小于2,000，优选分子量小于5,000的物质)，以及分子量小于300或500(较好为小于1,000，最好为分子量小于2,000)的可聚合成分。由本发明的实践所得到的改进的确切现象还未被弄清楚，但是它可能是例如聚合后粘合剂较高的分布均匀性、荧光剂颗粒较高的填充密度、由于基本上消除了体系中溶剂的迁移而造成的荧光剂层中较少的成分再分布、以及荧光剂层的固化过程中通过减少尺寸变化而形成的较低的体系应力这些因素的结合。
较好的可聚合的组合物有丙烯酸酯类(包括甲基丙烯酸酯类，掺混物，混合物，共聚物，三元共聚物，四元共聚物等，低聚物，大单体类等)，环氧树脂类(同样包括共聚物，掺混物，混合物，三元共聚物，四元共聚物，低聚物，大单体类等)，硅烷类，硅氧烷类(及其各种变体)，以及由这些可聚合活性基团的混合物(如环氧-硅氧烷类，环氧-硅氧烷类，丙烯酰-硅氧烷类，丙烯酰-硅烷类，丙烯酰-环氧类等)组成的可聚合的组合物。在本发明实施中发现丙烯酰氨基酰氨基硅氧烷类是一族较好的可聚合组分。最好的丙烯酰氨基酰氨基硅氧烷类披露在美国专利5,091,483中，由于该专利披露了这些物质及其合成方法而将其列于此引为参考。
较好的辐射固化的硅组合物包括一种下列通式的有机聚硅氧烷聚合物，或其中至少一种有机聚硅氧烷聚合物具有下列通式的有机聚硅氧烷聚合物的混合物
其中
X是含烯键的不饱和有机基团；R和Y分别是两价连接基团；m是0-1的整数；D选自氢，1-最好不超过10个碳原子的烷基，高达20个碳原子的芳基；R1可以是相同或不同的单价取代基，选自高达20个碳原子的烷基和高达20个碳原子的芳基；R2可以是相同或不同的单价取代基，选自高达20个碳原子的烷基和高达20个碳原子的芳基；R3可以是相同或不同的单价取代基，选自高达20个碳原子的烷基和高达20个碳原子的芳基；R4可以是相同或不同的单价取代基，选自高达20个碳原子的烷基和高达20个碳原子的芳基；n是约35-1000的整数。
正如本领域中所公认的那样，取代不仅仅是允许的，而且通常是可取的，并且期望在用于本发明的化合物上进行取代。在讨论和叙述中作为一种简化某些用于本申请术语的手段，使用术语“基团”和“部分”以区分允许取代或可以被取代的化学物质以及不允许或不能被取代的化学物质。因此，当使用术语“基团”描述一种化合物或取代基时，所述化学物质包括基本的基团和带有常规取代基的所述基团。当使用术语“部分”描述一种化合物或取代基时，它仅仅包括未取代的化学物质。例如，词组“烷基基团”不仅包括开链的和环状的饱和烃烷基取代基，如甲基，乙基，丙基，叔丁基，环己基，金刚烷基，十八烷基等，而且还包括具有本领域中已知取代基(如羟基，烷氧基，乙烯基，苯基，卤原子如氟、氯、溴、碘，氰基，硝基，氨基。羧基等)的烷基取代基。另一方面，词组“烷基部分”仅限于纯的开链和环状的饱和烃烷基取代基，如甲基，乙基，丙基，叔丁基，环己基，金刚烷基，十八烷基等。
本发明硅氧烷组合物可用式I表示。较好的有机聚硅氧烷的例子包括式I有机聚硅氧烷中X是
Y是
m＝1；D＝H；R是-CH2CH2CH2-；R1，R2，R3和R4均为-CH3的聚硅氧烷。
丙烯酰氨基酰氨基硅氧烷(在本文中也称为ACMAS)是另一个较好的实例。根据该实例，由式I限定的ACMAS是式I中X为CH2＝CH-；Y是
m＝1；D＝H；R是-CH2CH2CH2-；R1，R2，R3和R4均为-CH3的聚硅氧烷。
另一个较好的有机聚硅氧烷是式I有机聚硅氧烷中X是CH2＝CH-；m＝0，D＝H，R是-CH2CH2CH2-；R1，R2，R3和R4均为-CH3的聚硅氧烷。
在本发明实施中可向荧光剂层加入常规的添加剂，只要与必需组分的关键特性不相悖即可。例如，在涂覆组合物和最终的荧光剂层中可存在光亮剂，白色颜料，反光颗粒，着色剂，涂覆助剂，抗静电剂等，只要本发明的其它参数不超标即可。特别有用的涂覆组合物的添加剂是抗静电剂，如美国专利5,217,767所述的抗静电剂JeffamineTM的官能化衍生物以及适当的改性剂，如用作硬度改性剂的活性聚硅氧烷类(购自Th.Goldschmidt AG)。
一种较好的制造本发明荧光增感屏的方法包括如下步骤将荧光剂和粘合剂(以及任选的组分)掺混在一起形成含有分别或两种均小于5％(总重量)不可聚合的有机组分和分子量小于300或500可聚合的组分的涂覆混合物；将混合物涂覆在基材上，用一层光滑层(任选)或一层微网纹(microtexture)层(任选)覆盖基材从而形成层压材料或粗糙度受控的表面；聚合所述组合物(剥离所述任选的覆盖层)。最好组合物是可辐射固化的(例如组合物中具有光引发剂，但它不计入用于估算低分子量物质浓度的该层的总重量)并通过辐照进行聚合。
使用微网纹的覆盖片对本发明特别有效，当将覆盖片从聚合的组合物中除去时，这种覆盖片使增感屏表面带有网纹。在将增感屏层压至胶片上时，通过形成更小的接触面以及足够的渗漏空气的通道，使这种微网纹可用来防止增感屏和X-光胶片的“粘连”(即非均匀的粘附)。通常，使用深度高达25微米表面特征的微网纹覆盖片可形成网纹高度高达25微米的表面特征。
在本发明中制备“预结构”荧光增感屏也是有用的，即增感屏具有用于使荧光剂定位地嵌入的网板，从而当使用储存荧光模式时，可用激发射线通过对整个表面进行辐照而非仅通过一点一点地辐照激发增感屏而加以完成。可如下完成该过程将要求的荧光剂分布图案蚀刻在载体元件的表面，该图案通常是小圆点的点阵；随后向图案中充入本发明组合物；接着在图案中固化本发明组合物。可使用常规的涂覆工艺(如帘流涂布，辊卷边涂布，刮刀边缘涂布，旋转涂布，挤出涂布，片材涂布等)将组合物涂覆在蚀刻了图案的表面上，并擦去多余的组合物以使组合物主要涂覆在图案上而非平坦的表面上。
本发明荧光增感屏的特征在于高荧光颗粒载带量(荧光颗粒与粘合剂之比超过6∶1，宜大于8∶1，较好大于10∶1，最好大于12∶1)，粘合剂制剂的高粘度(由于不含降低粘性的单体或溶剂)以及在固化的增感屏中形成高的荧光剂填充密度。
可将制造本发明荧光增感屏的方法归纳为组成一个系列的四个不同的步骤。称重光聚合物混合物组分和荧光颗粒并将其掺混在一起，如连续地使之通过市售的3-辊磨机(3-roll mill，如颜料研磨机)。通常混合物需要在磨中通过几次以便均匀地掺混物料。随后将掺和的混合物分散在合适的基材上，并最好将覆盖片放于混合物上，形成层压的或覆盖的结构以便保护该物料，不受随后的工艺步骤所影响。覆盖片可以是固化过程中不与荧光层粘结的任何物质。覆盖片上最好带有剥离涂层(如带有低粘性的聚硅氧烷类或碳氟化合物类涂层的纸或薄膜)。还可以使用很薄的覆盖片，这种覆盖片会粘合在荧光剂层上并在荧光剂上作为保护覆盖层和/或剥离表面，但是最好使用施加这种层的其它方法。随后使层压材料通过一系列间隙逐渐减小的辊，以得到最终要求的荧光剂厚度。接着将层压材料热固化或者紫外光或电子束辐照固化，除去覆盖片露出最终的荧光增感屏。如果覆盖片是透明的，不与荧光剂层表面粘结，或者是打算与荧光剂层表面相粘合的，则可在照射过程中将其留在表面。
Trimax射线照相增感屏(3M公司)以T2，T6，T16等级别标称。“T”数字越低，分辨率越高，曝光速度越低，制造增感屏的荧光剂粒径越小。射线照相法的目的在于在获得最高分辨率的同时将X-射线照射量降至最低(较高速率的曝光)。列于后面的比较例比较了市售标准增感屏的性能和本发明增感屏的性能。
在比较荧光增感屏性能时，对X-光胶片影像要作某些测量。光密度用市售的光密度计测定。将一种卤化银乳剂显影至一定程度，显影时未经X-射线照射、未经任何射线照射(因为雾翳集中于卤化银)、或经X-射线照射但不使用荧光剂层(卤化银颗粒吸收X-射线(雾翳))。将用于荧光增感屏比较的X-射线剂量设置在能得到“比雾翳多1(1 over fog)”的光密度值的剂量(例如，如果有雾翳的胶片的光密度是0.24，则将剂量设置在使用增感屏时能得到1.24光密度的剂量)。
荧光增感屏和胶片组合的相对曝光速度是获得要求的光密度值的胶片暴光效率的指标，即需要多少剂量。在实施例中，该相对曝光速度是标准增感屏所需的剂量除以本发明增感屏所需剂量，得到“比雾翳多1”的光密度。
CTF(对比度转换函数)是工业上用于量化X-光影像分辨率的指标。当欲成像的特征尺寸减小时，由荧光增感屏转化的射线的散射变得更为明显。例如，两个较小的贴近的特征常显示成较大的不能分辨的特征，这是由于荧光剂层的散射淹没了分别来自两个较小特征的信息。放射学家使用CTF作为量化X-光影像清晰度质量的手段。CTF是每毫米分辨的光线对的函数，在本文中，它被定义成(受测光线对的暗区域和亮区域的光密度之差)除以(最大光线对的暗区域和亮区域的光密度之差)的商。用于决定胶片/增感屏复合物CTF的光密度数据是使用微密度计测定的。最大的CTF等于1.0，具有较佳分辨率的增感屏具有较高的CTF。
比较例1使用XD/a+射线照相胶片(明尼苏达州St.Paul，3M公司)和标准靶(target)将Trimax T2和Trimax T6荧光增感屏(明尼苏达州St.Paul，3M公司)进行常规暴光。暴光条件和所造成的经过计算的CTF如下所列。不使用荧光增感屏的暴光胶片所得到的光密度为0.29。将所施加的剂量调整至使所有暴光所产生的光密度都为1.29(“比雾翳多1”的条件)。Trimax荧光 kVp 剂量 CTF CTF CTF增感屏 (mR) @2@4@61p/mm 1p/mm 1p/mmT2 40 3.45 0.70 0.39 0.18T2 60 2.137 0.6 0.33 0.15T2 80 1.215 0.43 0.14 -T6 40 1.82 0.67 0.28 -T6 60 0.879 0.49 0.19 0.04T6 80 0.501 0.32 0.09 -实施例1配制荧光剂与粘合剂之比约为12∶1、包括T6 Trimax荧光颗粒(明尼苏达州St. Paul，3M公司)和可辐射固化的粘合剂的荧光增感屏。将31.35g T6Trimax荧光颗粒、1.6g丙烯酰氨基酰氨基硅氧烷可聚合物质(ACMAS)(该可聚合物质含有50重量％分子量为35,000的丙烯酰氨基酰氨基硅氧烷，50重量％分子量为10,000的丙烯酰氨基酰氨基硅氧烷，以及加入该混合物中的0.5％DarocureTM1173(一种购自EM Industries的自由基引发剂))、0.9g硬度改良剂(它包括25重量份TEGO RC726，25重量份TEGO RC711(均购自Th.Goldschmidt AG)和1重量份DarocureTM1173(被称为711/726/1173的混合物))和0.11g官能化JeffamineTM抗静电剂(JeffamineTMED-900的FX-8衍生物，根据美国专利5,217,767披露的方法制得，全氟辛基磺酰氟，分子量约502)的混合物放入3-辊磨机中。将前面两组辊的间隙调节至0.005英寸(0.127mm)，将第二和第三辊之间的间隙设置在0.002英寸(0.051mm)。第一辊的旋转速度为3rpm，第二辊的旋转速度为9rpm，第三辊的旋转速度为28.25rpm。在从该辊磨机中移出前将该混合物在辊磨机中研磨10次，随后将其分散在0.007英寸(0.18mm)厚的聚酯基材上。将一张0.0023英寸(0.058mm)厚的聚酯覆盖片置于混合物上形成叠层物，接着使该叠层物通过一对初始间隙为0.0243英寸(0.06mm)的辊，使复合物中的涂层厚度变为0.015英寸(0.38mm)。随后将辊间间隙减小0.003英寸(0.076mm)并使叠层物再次通过该组辊以进一步压缩混合物。重复所述步骤直至形成的涂层厚度为0.005英寸(0.127mm)或0.004英寸(0.10mm)。随后使用紫外光固化叠层物，除去覆盖片。使用与上述步骤相同的步骤制得各种厚度的第二增感屏，将相似厚度的增感屏置于市售X-光胶片(XD/A+胶片，3M公司)的两面使荧光剂层与胶片表面接触，形成增感屏-胶片-增感屏叠层物，随后将一暴光掩蔽物置于上层增感屏上。
暴光数据kVp 高于T2标 mils厚度CTF CTF CTF 剂量准速度 顶/底 @2@4@6mR1p/mm 1p/mm 1p/mm401.126 4/4 0.64 0.32 - 3.06401.346 5/5 0.69 0.25 0.12 2.56600.680 4/4 0.56 0.27 - 3.14600.688 5/5 0.46 0.13 0.01 3.11实施例2配制荧光剂与粘合剂之比约为9∶1、包括T6 Trimax荧光颗粒(明尼苏达州St.Paul，3M公司)和可辐射固化的粘合剂的荧光增感屏。使用相同于实施例1所述的方法，但是使用如下配方的混合物23.5g Trimax T6荧光剂1.6g ACMAS0.9g 711/726/1173
0.11g官能化的JeffamineTM抗静电剂使用实施例1的方法，用该配方制得两种不同厚度的增感屏一组增感屏的厚度为0.003英寸(0.076mm)，另一组增感屏的厚度为0.005英寸(0.127mm)。如实施例1制成增感屏-胶片-增感屏叠层物，并用X-射线暴光。
暴光数据kVp高于T2标mils厚度CTF CTF CTF 剂量准速度 顶/底 @2@4@6mR1p/mm 1p/mm 1p/mm401.5583/3 0.73 0.42 0.25 2.21401.4625/5 0.70 0.31 0.16 2.36600.7933/3 0.58 0.31 0.15 2.69600.7395/5 0.51 0.21 0.12 2.89kVp 高于T6标 mils厚度CTF CTF CTF 剂量准速度 顶/底 @2@4@6mR1p/mm 1p/mm 1p/mm800.4423/3 0.50 0.21 0.10 1.13800.3655/5 0.38 0.12 0.05 1.37实施例3配制荧光剂与粘合剂之比约为12∶1、包括T6 Trimax荧光颗粒(明尼苏达州St.Paul，3M公司)和可辐射固化的粘合剂的荧光增感屏。使用相同于实施例1所述的方法，但是使用TEGO RC715代替TEGO RC711，其它组分如下31.2g Trimax T6荧光剂1.60g ACMAS0.9g 715/726/11730.1g官能化的JeffamineTM抗静电剂使用实施例1的方法，用该配方制得一组增感屏每个增感屏的厚度为0.004英寸(0.11mm)。如实施例1制成增感屏-胶片-增感屏叠层物，并用X-射线暴光。
暴光数据kVp 高于T6标mils厚度 CTF CTF CTF 剂量准速度 顶/底 @2 @4 @6 mR1p/mm1p/mm1p/mm80 0.367 4/4 0.41 0.14 -1.37将实施例1-3的数据与比较例1中所列的标准增感屏的数据进行比较可清楚地看到使用适当选择的增感屏厚度和荧光剂与粘合剂的比例，在40kVp，在超过两倍曝光速度，在每种分辨率(1p/mm)，本发明增感屏的CTF都与T2增感屏相似或更高，在60kVp，在超过两倍的速度，本发明增感屏的分辨率再次与T2增感屏相似。在60和80kVp与T6增感屏进行类似的比较，曝光速度更快的本发明增感屏具有相似的或更高的CTF值。
本文描述的本发明增感屏的性能有很大的变化余地，具体地说，在增感屏的曝光速度和分辨率之间存在一个平衡，并且每一个该因素都取决于荧光剂的类型和粒径、荧光剂与粘合剂的比例以及增感屏的厚度。可以看到本文所述的本发明增感屏在与标准增感屏具有相同分辨率时，显示出更具改进的曝光速度，或者在相同的曝光速度时具有更高的分辨率，从而使病人仅接受较低的照射剂量就能获得医生所需的信息。
权利要求
1.制造荧光增感屏的方法，它包括a)将颗粒状荧光剂与可聚合的粘合剂组合物混合在一起，形成可聚合的混合物；b)将所述可聚合的混合物涂覆在基材上；c)聚合所述可聚合的混合物；其特征在于所述可聚合的粘合剂组合物包括小于5％(重量)，按所述可聚合粘合剂组合物的总重量计，分子量小于500的不可固化的有机物质。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述可聚合的粘合剂组合物包括可辐射聚合的粘合剂组合物。
3.如权利要求2所述的方法，其特征在于所述可辐射聚合的组合物包括有烯键的不饱和可聚合组分以及辐照时引发自由基聚合的光引发剂。
4，如权利要求3所述的方法，其特征在于有烯键的不饱和可聚合组分包括丙烯酸酯。
5.如权利要求1、2、3、或4所述的方法，其特征在于所述可聚合的粘合剂组合物包括小于3％(重量)，按组合物的总重量计，分子量小于500的有机物质。
6.如权利要求1、2、3或4所述的方法，其特征在于所述可聚合的粘合剂组合物包括小于3％(重量)，按组合物的总重量计，分子量小于2000的有机物质。
7.如权利要求1、2或3所述的方法，其特征在于在基材上涂覆后但聚合前将覆盖片置于所述可聚合的混合物上。
8.如权利要求1、2、或3所述的方法，其特征在于在基材上涂覆后但聚合前将覆盖片置于所述可聚合的混合物上，并且所述可聚合的混合物是暴露在射线下，使射线穿过所述覆盖片进行聚合。
9.制造荧光增感屏的方法，它包括a)将颗粒状荧光剂与可聚合的粘合剂组合物混合在一起，形成可聚合的混合物；b)将所述可聚合的混合物涂覆在基材上；c)辐照聚合所述可聚合的粘合剂组合物；其特征在于所述可聚合的粘合剂组合物包括小于5％(重量)，按所述可聚合粘合剂组合物的总重量计，分子量小于300的有机物质。
10.如权利要求1、2、3、4或9所述的方法，其特征在于所述基材包括一层表面中具有预置空间的层，当涂覆至所述基材上时所述可聚合的粘合剂组合物和荧光剂填入所述空间，并在所述聚合前从所述表面上除去过量的可聚合的粘合剂组合物。
11.如权利要求1或9所述的方法，其特征在于在用所述可聚合的粘合剂组合物涂覆所述基材后，使带有涂覆组合物的所述基材在层间移动，这些层向可聚合的组合物施加压力以减少所述可聚合组合物的厚度。
12.如权利要求11所述的方法，其特征在于所述施加压力的层包括夹辊，并且至少依次使用包括第一组和第二组夹辊的两组不同的夹辊，所述第二组夹辊的间隙窄于所述第一组夹辊的间隙。
13.如权利要求1或9所述的方法，其特征在于聚合前将覆盖片置于所述可聚合的混合物上，并且所述聚合使所述覆盖层和所述混合物形成层压材料。
14.如权利要求2或9所述的方法，其特征在于在所述可聚合的混合物聚合前将覆盖片置于所述可聚合的混合物上，并且在可聚合混合物与所述覆盖片相接触的情况下辐照可聚合的混合物以有效地聚合所述组合物。
15.如权利要求14所述的方法，其特征在于所述覆盖片是具有微网纹的覆盖片。
16.如权利要求15所述的方法，其特征在于所述具有微网纹的覆盖片至少具有一些1-25微米深的表面特征。
17.用权利要求1或9所述方法制得的荧光增感屏。
全文摘要
通过将荧光剂分散体/混合物涂覆至基材上可改善荧光增感屏的性能，所述分散体/混合物含有小于5重量％分子量小于300的可聚合组分，最好含有小于5重量％分子量小于500的可聚合组分。可聚合的组合物应可光致聚合，在涂层中被光致固化的分子量小于300或500的其它组分应保持在低于组合物重量的5％。
文档编号B29L9/00GK1160452SQ9519553
公开日1997年9月24日 申请日期1995年7月31日 优先权日1994年10月7日
发明者J·C·达尔夸斯特 申请人:美国3M公司