专利名称：钨冶炼废水中有害物NH<sub>3</sub>-N回收的方法
技术领域：
本发明涉及一种钨冶炼废水中有害物NH3-N回收的方法。
背景技术：
在钨冶炼过程中，离子交换法生产仲钨酸铵(APT)，均采用5mol/L的NH4Cl和 2mol/L NH4OH混合溶液作解吸剂，按计算每生产1吨仲钨酸铵(APT)，需消耗精制的氯化铵 0.41吨。这些NH4Cl中的NH4+消耗在钨酸盐的转型上，不会对水质造成污染。但生产实践 中须0. 65-0. 7吨解吸剂才能把吸附在树脂上的W042_解吸彻底。因此在APT生产过程中 如果不采取NH4Cl的回收措施，则每生产1吨APT就有M0j90kg的NH4Cl,相当于81-98 公斤NH4+随钨一道进入到解吸液和解吸后的洗水中，年产2000吨APT的生产厂，每年就有 480-580吨过剩的氯化铵，相当于161-195吨NH4+进入生产废水排入江湖。其次为了防止 解吸过程中析出APT，板结树脂床，解吸剂还必须冲氨使解吸剂保持弱碱性。解吸剂中的所 有过剩的NH4+, 95%随钨一道进入解吸液中，最后除了游离氨在结晶APT时蒸发外，其余的富 集在结晶APT后的母液和洗水中，在母液沉淀人造白钨后，含有大量NH4Cl的废液通常未作 任何处理直接排入生产废水流入江河，造成外排废水中的氨一氮(NH3-N)含量接近IOOOmg/ L，高出国家排放标准(15mg/L) 60多倍。要从APT生产大排量生产废水中清除NH3-N是当 前一大难题，现今一直没有研究出一个很有效、投资又少的新工艺，主要原因是要清除废水 中的NH3-N其难度较大，费用较高，效果很不理想等造成的。
发明内容
本发明的目的是提供一种钨冶炼废水中有害物NH3-N回收的方法，清除APT生 产过程中所产生的大排量生产废水中的NH3-N,使外排生产废水中的NH3-N达到国家标准 15mg/L 以下。本发明的技术方案如下
①用D113型阳离子树脂来吸附强碱性阴离子树脂解吸后洗水中残留的NH4Cl和氨水 中的NH4+
RH+NH4C1 — RNH4+HC1 RH+NH40H — RNH4+H20 rnh4+hci — rh+nh4c1 富集有NH4Cl的解吸液，经浓缩后返回作解吸剂。②用D113型阳离子树脂处理富集有大量NH4Cl (100— 150g/L)的APT结晶母液。 通过离子交换，NH4+富集在交后液中或被树脂吸附，分离W042_后的高NH4Cl溶液，经浓缩返 回作解吸剂用，形成闭路循环不再排入生产废水中。本发明的技术效果是通过离子交换树脂对强碱性阴离子树脂解吸后树脂的洗涤 水(含NH4+有7-9g/L)和APT结晶母液(含NH4+有40_45g/L)进行交换处理后，切割了 NH4+ 进入到APT生产废水的渠道。保证外排生产废水中的NH3-N含量低于《污水综合排放标准》(GB8978-1996)中的一级标准 NH3-N 彡 15mg/L。本发明比目前采用的生物处理法清除APT生产废水中NH3-N的工艺要优越得多。 后者工艺繁杂、流程长、投资大，且不能把NH3-N回收返回应用。年产5千吨APT生产厂，若 用生物法清除生产废水中的NH3-N,投资需350万元以上；而且生物法不适合用来处理排水 量大，含NH3-N高(1000mg/L)的生产废水(年产2000吨APT，每天的生产废水排放量就有 600方米3)，否则只采用一种处理工艺是不可能达到排放标准的。由于上述原因，目前我国 大多数APT生产厂均未采取清除生产废水中NH3-N的措施，而是直接排放，对水资源造成污 染。若采用该技术既可切割NH3-N进入生产废水渠道，让氯化铵得到全部回收应用，既保护 了水资源不受NH3-N的污染，又减少了辅助试剂的消耗，对降低生产成本也有好处。用离子交换法处理APT生产废水，清除NH3-N的设备投资，视生产厂现有设施和产 量而定，在50-100万元之间，只有生物法的1/3左右。
图1为本发明的工艺流程图。具体实施方法
如图1所示，本发明的方法步骤如下①用D113型阳离子树脂来吸附强碱性阴离子树 脂解吸后洗水中残留的NH4Cl和氨水中的NH4+,富集有NH4Cl的解吸液，经浓缩后返回作解 吸剂；②用D113型阳离子树脂处理富集有大量NH4Cl(100—150g/L)的APT结晶母液。通 过离子交换，NH4+富集在交后液中或被树脂吸附，分离W042_后的高NH4Cl溶液，经浓缩返回 作解吸剂用，形成闭路循环不再排入生产废水中。
权利要求
1. 一种钨冶炼废水中有害物NH3-N回收的方法，其特征是方法步骤如下①用D113 型阳离子树脂来吸附强碱性阴离子树脂解吸后洗水中残留的NH4Cl和氨水中的NH4+,富 集有NH4Cl的解吸液，经浓缩后返回作解吸剂；②用D113型阳离子树脂处理富集有大量 NH4CKlOO-150g/L)的APT结晶母液，通过离子交换，NH4+富集在交后液中或被树脂吸附， 分离W042_后的高NH4Cl溶液，经浓缩返回作解吸剂用，形成闭路循环不再排入生产废水中。
全文摘要
一种钨冶炼废水中有害物NH3-N回收的方法，其方法步骤如下①用D113型阳离子树脂来吸附强碱性阴离子树脂解吸后洗水中残留的NH4Cl和氨水中的NH4+；②用D113阳离子树脂处理富集有大量NH4Cl(100—150g/L)的APT结晶母液，通过离子交换，NH4+富集在交后液中或被树脂吸附，分离WO42-后的高NH4Cl溶液，经浓缩返回作解吸剂用，形成闭路循环不再排入生产废水中。本发明的优点通过离子交换树脂对强碱性阴离子树脂解吸后树脂的洗涤水(含NH4+有7-9g/L)和APT结晶母液(含NH4+有40-45g/L)进行交换处理后，切割了NH4+进入到APT生产废水的渠道。保证外排生产废水中的NH3-N含量低于《污水综合排放标准》(GB8978-1996)中的一级标准NH3-N≤15mg/L。
文档编号C02F103/16GK102060351SQ20101057056
公开日2011年5月18日 申请日期2010年12月2日 优先权日2010年12月2日
发明者周良益, 王回生, 胡雷岭 申请人:江西修水湘赣有色金属有限公司