本发明涉及燃煤锅炉烟气净化工艺末端脱硫废水、烟（尾）气nox综合处理技术领域。
背景技术：
燃煤锅炉使用过程中会产生大量的粉尘，以及so2、nox等气态污染物。目前，工业上普遍采用石灰石-石膏法可以较好地脱除燃煤锅炉烟气中so2，而烟气中nox脱除则主要是通过选择性催化还原法（scr）和选择性非催化还原法（sncr）实现。石灰石-石膏法不足之处在于产生大量的脱硫废水，其中固体悬浮物（ss）、重金属和钙、镁、氯等离子的浓度较高。传统三联箱工艺处理脱硫废水工艺出水水质不稳定，需外加大量药剂，污泥产生量和占地面积大，氯离子降解率很低，如直排放会对环境产生一定的危害。另一方面，scr法则存在催化剂易失活，操作温度范围窄，氨泄漏以及投资成本高等缺点；sncr法也有脱硝效率低、操作温度高、氨泄漏等缺点。近年来发展的nox氧化湿法吸收技术工艺相对简单，对温度的要求较低，投资和运行成本明显降低。然而，以臭氧、高锰酸钾、双氧水、次氯酸为代表的nox强氧化剂由于来源不普遍、能耗和成本高使得该技术应用受到限制。
技术实现要素：
本发明目的在于利用形稳电极高选择性析氯、耐腐蚀和高活性的特点，与传统可溶性牺牲电极al或fe，构成具有电絮凝和电催化氧化协同作用的电化学反应池。通过电絮凝作用，一方面去除脱硫废水中重金属离子、悬浮物和化学需氧量cod等污染物，同时脱硫废水中的氯离子在形稳电极上析出，生成对烟气中nox同样具有氧化能力的次（亚）氯酸盐等有效氯物种。该技术在电絮凝处理脱硫废水中多种污染物同时，还以脱硫废水为氯源，提供nox氧化湿法吸收技术所需的强氧化剂，从而实现燃煤锅炉末端产物脱硫废水、烟气nox的综合协同去除。
本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：以耐腐蚀性、稳定性、电催化活性等方面性能优良的形稳电极（如，ti基氧化物涂层及其改性涂层板）为阳极，金属阴极，多片al板或fe板置于阴阳极之间作为可溶电极，构成高效电化学反应器处理脱硫废水。电化学处理后的脱硫废水含有一定浓度次（亚）氯酸盐，经气浮、絮凝、沉淀，过滤后，通过高压泵泵入喷淋塔，自喷嘴由上而下与含nox烟气由上而下逆向接触，nox得以充分吸收去除。
本发明极板的有效面积为90cm2以上。将若干片铝板或铁板作为感应极板置于阴、阳极之间，极板与极板之间的间距为3~10mm，首、末极板与开关直流电源的正、负极相连，电解槽内水样采用磁力搅拌器实现均匀搅拌。在恒电流条件下电解，每隔15~20min可互换电源极性，以防止极板钝化。
具体技术方法中，形稳电极可采用市购的ti/iro2、ti/ruo2、ti/iro2-ruo2以及制备的ti/xo（x=ir、ru、pt、sn、sb、pb、ce、co等金属氧化物多元掺杂）材料，金属电极可采用不锈钢、铜、白铁等。
在以上规格的电化学反应器中，脱硫废水以40~60ml/min的流速从以上规格的电化学反应器底部进入，在保证极板有效面积的条件下溢流，经折流板再进入沉淀池。
处理后的脱硫废水在沉淀池中沉淀，上层清液经过滤网，高压泵抽入喷淋塔与烟气中nox充分接触。
沉淀池与电化学反应池容积比不低于1.5:1，喷淋塔塔径（φ）为5cm，塔高（h）为20cm。
直流电源施加电压为20~60v，电流为1~5.4a，优选为4~5.4a。电化学作用时间持续25min~60min。
高压泵抽取脱硫废水流速为40~60ml/min，100~150℃的烟气通入喷淋塔，流速为100~200ml/min，优选烟气温度为100~140℃。
本发明中，脱硫废水ph环境为6~8。
本发明的优点在于以富含氯离子的脱硫废水作为氯源，通过电化学处理方法，在降解脱硫废水中固体悬浮物、重金属和cod的同时，将电解产生的含有次（亚）氯酸盐喷入喷淋塔内，与含有nox的烟气接触，将其氧化吸收，达到降解脱硫废水中污染物的同时，净化烟气nox的目的。该技术为燃煤锅炉末端废水、废气的综合处理提供了新的路径。
附图说明
图1是本发明脱硫废水电化学处理及其产物脱硝系统示意图。
图中：1-脱硫废水入口，2-直流电源，3-浮渣，4-沉降池，5-污泥，6-电化学池，7-浮选池，8-滤器，9-电解脱硫废水输送泵，10-喷淋塔，11-储液柜，13-洗涤液循环泵，14-原烟气，15-净烟气。
具体实施方式
下面通过改变不同的电解条件、脱硝温度、气液比，以及气液接触方式对本发明工艺作进一步详细描述。
实施案例1：
在容积为200mm×150mm×100mm（长×宽×高）电化学反应器中充入2lph=6~8的脱硫废水，以100mm×100mm×0.15mm（长×宽×厚）ti/ruo2为阳极极板，不锈钢极板为阴极，以3mm为间距，放置5片厚度为0.15mm的铝板为可溶电极。以流速40~60ml/min连续通入脱硫废水，将极板分别与直流电源的正、负极相连，通电，在电压30v左右、恒流4a条件下对脱硫废水进行电化学处理60min。处理后的脱硫废水以40~60ml/min流速泵入喷淋塔（φ=5cm，h=20cm）内，在烟气温度110℃，烟气流速100ml/min，no-n2模拟烟气中no含量800ppm条件下，脱硝效率达到47.8%。脱硫废水中固体悬浮物最高去除率为81.4%，重金属zn和ni最高去除率84.2%和80.3%，cod最高去除率87.6%。
实施案例2：
在容积为200mm×150mm×100mm（长×宽×高）电化学反应器中充入2lph=6~8的脱硫废水，以100mm×100mm×0.15mm（长×宽×厚）ti/iro2为阳极极板，铜板为阴极，以6mm为间距，放置3片厚度为0.15mm的铝板为可溶电极。以流速40~60ml/min连续通入脱硫废水，将极板分别与直流电源的正、负极相连，通电，在电压20v左右、恒流1a条件下对脱硫废水进行电化学处理40min。处理后的脱硫废水以40~60ml/min流速泵入喷淋塔（φ=5cm，h=20cm）内，在烟气温度100℃，烟气流速150ml/min，no-n2模拟烟气中no含量800ppm条件下，脱硝效率达到60.5%。脱硫废水中固体悬浮物最高去除率为85.8%，重金属zn和ni最高去除率86.7%和83.6%，cod最高去除率88.2%。
实施案例3：
在容积为200mm×150mm×100mm（长×宽×高）电化学反应器中充入2lph=6~8的脱硫废水，以100mm×100mm×0.15mm（长×宽×厚）ti/iro2-ruo2为阳极极板，白铁板为阴极，以10mm为间距，放置5片厚度为0.15mm的铝板为可溶电极。以流速40~60ml/min连续通入脱硫废水，将极板分别与直流电源的正、负极相连，通电，在电压60v左右、恒流5.4a条件下对脱硫废水进行电化学处理25min。处理后的脱硫废水以40~60ml/min流速泵入喷淋塔（φ=5cm，h=20cm）内，在烟气温度140℃，烟气流速200ml/min，no-n2模拟烟气中no含量800ppm条件下，脱硝效率达到68.3%。脱硫废水中固体悬浮物最高去除率为88.6%，重金属zn和ni最高去除率89.5%和85.2%，cod最高去除率84.2%。
实施案例4：
在容积为200mm×150mm×100mm（长×宽×高）电化学反应器中充入2lph=6~8的脱硫废水，以100mm×100mm×0.15mm（长×宽×厚）ti/ruo2为阴极极板，不锈钢极板为阳极，以3mm为间距，放置5片厚度为0.15mm的铝板为可溶电极。以流速40~60ml/min连续通入脱硫废水，将极板分别与直流电源的正、负极相连，通电，在电压40v左右、恒流5.0a条件下对脱硫废水进行电化学处理60min。取沉淀池中清液1l，鼓泡通入烟气温度150℃，流速100ml/min，no含量800ppm的模拟烟气no-n2，脱硝效率达到74.8%。