下的13倍，这使得体系中会产生大量的氢离子和氢氧根离子，可作为水解反应中高效的酸碱催化剂。
[0036]d)在亚/超临界状态下，水的粘度降低，扩散系数增大，降低了反应的传质阻力，提尚了反应速率。
[0037]e)水是一种无毒无害，廉价易得的物质，具有环境友好、无二次污染、后处理简单等优点，是处理废弃液晶面板的理想介质。
[0038]与现有技术相比，本发明具有如下的有益效果:
[0039]本发明以亚/超临界水作为处理液晶面板中有机物的反应溶剂、反应试剂和催化剂，在环境友好的条件下实现了有机材料的回收，同时得到了大量的乙酸。乙酸产率可达70%以上。处理前无需对玻璃基板和偏光膜进行分离。反应体系中无需外加催化剂，无需使用有机溶剂。反应时间短，产率高，后处理简单，无污染，无有害气体排放，不产生废弃有机溶剂，绿色环保。
【附图说明】
[0040]图1为液体产物的气相色谱-质谱联用分析谱图；
[0041]图2为本发明亚/超临界水法从废弃液晶面板中回收乙酸的装置的结构示意图。
【具体实施方式】
[0042]下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干调整和改进。这些都属于本发明的保护范围。
[0043]图2为本发明亚/超临界水法从废弃液晶面板中回收乙酸的装置的结构示意图，实心线条代表反应液路径，虚线条代表循环水路径。如图所示，一种亚/超临界水法从废弃液晶面板中回收乙酸的装置，包括水箱1、平流泵2、反应釜4、第一冷凝器6、背压阀8、减压阀9、第二冷凝器10、液体收集器11、气体收集器12、循环水箱13及循环水泵14。上述各部件的连接关系如下:
[0044]所述的水箱I经所述的平流泵2与所述的反应釜4的下端进液口相连，该反应釜4的上端出液口与所述的第一冷凝器6的反应液进液口相连，在该第一冷凝器6的出液口与第二冷凝器10的进液口之间并列的连接有背压阀(8)和减压阀9，该第二冷凝器10的出液口分别与所述的液体收集器11和气体收集器12相连。
[0045]所述的第一冷凝器6的下端循环水出水口经所述的循环水箱(13)、循环水泵14与所述的第二冷凝器10的下端循环水进水口相连，该第二冷凝器10上端的循环水出水口与所述的第一冷凝器6上端的循环水进水口相连。
[0046]在所述的反应釜4内设有加热器3和热电偶5，在所述的第一冷凝器6内设有压力传感器7。
[0047]实施例1
[0048]首先将一联想笔记本拆解，得到液晶面板，使用剪切式破碎机破碎2min。取13g破碎后的液晶面板置于亚/超临界反应装置中，密封系统。打开循环水及平流泵，将水压入反应釜中。同时打开加热器，设置温度为400°C。随着压力的上升，调节背压阀，设定压力为23MPa。待温度及压力达到设定值后，保持5min。打开减压阀，解除压力，收集气体及液体产物。待温度降至室温时，打开反应釜，取出玻璃和残渣。得到乙酸的产率为78.23%，有机物去除率为99.77%。
[0049]实施例2
[0050]首先将一液晶电视显示器进行拆解，得到液晶面板，使用剪切式破碎机破碎5分钟。取500g破碎后的液晶面板置于亚/超临界反应装置中，密封系统。打开循环水及平流泵，将水压入反应釜中。同时打开加热器，设置温度为400°C。待压力上升至23MPa时，调节背压阀，控制压力维持在23MPa。待温度和压力达到设定值后，保持20min。缓慢打开减压阀，解除压力，收集气体和液体产物。待温度降至室温时，打开反应釜，取出玻璃和残渣。得到乙酸的产率为75.35%，有机物去除率为99.27%。
[0051]实施例3
[0052]首先将若干手机进行拆解，得到液晶面板。无需破碎，取2kg液晶面板送入亚/超临界小试装置中，密封系统。打开循环水，设置水温为15°C。打开平流泵，将水压入反应釜中，并设置反应压力为25MPa。同时打开加热器，设置温度为450°C。待温度和压力达到设定值后，保持lh。缓慢旋松减压阀，解除压力，并收集液体和气体产物。待温度降至室温时，打开反应釜，取出玻璃和残渣。得到乙酸的产率为71.86%，有机物去除率为98.89%。
【主权项】
1.一种亚/超临界水法从废弃液晶面板中回收乙酸的装置，其特征在于，包括水箱(I)、平流泵⑵、反应釜⑷、第一冷凝器(6)、背压阀⑶、减压阀(9)、第二冷凝器(10)、液体收集器(11)、气体收集器(12)、循环水箱(13)及循环水泵(14); 上述各部件的连接关系如下: 所述的水箱(I)经所述的平流泵(2)与所述的反应釜(4)的下端进液口相连，该反应釜⑷的上端出液口与所述的第一冷凝器(6)的进液口相连，在该第一冷凝器(6)的出液口与第二冷凝器(10)的进液口之间并列连接有背压阀(8)和减压阀(9)，第二冷凝器(10)的出液口分别与所述的液体收集器(11)和气体收集器(12)相连； 所述的第一冷凝器(6)的下端出水口依次经所述的循环水箱(13)和循环水泵(14)与所述的第二冷凝器(10)的下端进水口相连，该第二冷凝器(10)的上端出水口与所述的第一冷凝器￠)的上端进水口相连。
2.根据权利要求1所述的亚/超临界水法从废弃液晶面板中回收乙酸的装置，其特征在于，在所述的反应釜⑷内设有加热器⑶和热电偶(5)，在所述的第一冷凝器(6)内设有压力传感器(7)。
3.一种亚/超临界水法从废弃液晶面板中回收乙酸的方法，其特征在于，该方法包括下列步骤: 步骤1:将废弃液晶显示产品进行人工拆解分离，得到的液晶面板后通过破碎机进行破碎处理； 步骤2:将破碎后的液晶面板置于如权利要求2所述的亚/超临界水法从废弃液晶面板中回收乙酸的装置中进行亚/超临界反应； 步骤3:反应结束后，解除压力以液体收集器(11)收集乙酸的水溶液，以气体收集器(12)收集气体产物。
4.如权利要求3所述的亚/超临界水法从废弃液晶面板中回收乙酸的方法，其特征在于，所述的步骤2进行的亚/超临界反应，具体是: ①将破碎后的液晶面板置于反应釜⑷中，关闭减压阀(9); ②打开循环水箱(13)及平流泵(2)，使将水压入反应釜(4)中，打开加热器使反应釜(4)内的温度保持在200?500°C ； ③调节背压阀(8)，设定压力为10?30MPa; ④待温度及压力达到设定值后，保持I?60min; ⑤打开减压阀(9)，解除压力，利用液体收集器(11)收集液体产物，气体收集器(12)收集气体产物； ⑥关闭加热器，待温度降至室温时，打开反应釜(4)，取出玻璃和残渣。
5.如权利要求3所述的亚/超临界水法从废弃液晶面板中回收乙酸的方法，其特征在于，所述步骤I中废弃液晶显示产品是液晶电脑、电视或手机具有液晶面板的产品。
6.如权利要求3所述的亚/超临界水法从废弃液晶面板中回收乙酸的方法，其特征在于，所述的背压阀(8)在反应过程中调节压力，所述的减压阀(9)在反应后解除压力。
【专利摘要】本发明涉及了一种亚/超临界水法从废弃液晶面板中回收乙酸的装置，包括水箱、平流泵、反应釜、第一冷凝器、背压阀、减压阀、第二冷凝器、液体收集器、气体收集器、循环水箱及循环水泵；及方法，将破碎后的废弃液晶面板置于亚/超临界反应装置中，使反应体系中的压力达到10～30MPa，继而打开温度控制单元，控制反应温度为200～500℃，反应时间为1min～60min。本发明在无外加催化剂的条件下，废弃液晶面板中有机物转化率可达99.77％，乙酸产率可达78.23％，整个反应过程中，亚/超临界水可同时作为水解反应的反应物，环境友好的反应溶剂以及高效的酸碱催化剂，避免了大量有机溶剂和酸碱催化剂造成的环境污染。
【IPC分类】C07C51-42, B09B3-00, B09B5-00, C07C53-08
【公开号】CN104646395
【申请号】CN201510047882
【发明人】许振明, 王瑞雪
【申请人】上海交通大学
【公开日】2015年5月27日
【申请日】2015年1月30日