一种氯化铵废液分解回收制氨水和氯化钙溶液的方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种氯化铵废液的处理方法，尤其涉及一种氯化铵废液分解回收制氨水和氯化钙溶液的方法。
【背景技术】
[0002]在稀土行业、碳酸钾行业和小苏打行业氯化铵废水的处理问题是相关生产企业面临的一个重大难题，采用生物法和物化法回收效果都不好，随着科学技术的发展，一些新工艺新技术开始应用到氯化铵废水的处理中来，但最终都是经过浓缩后生产氯化铵产品，目前还没有一种处理方法能给企业带来较好的经济效益，含氯化铵废水处理方面的工艺技术主要包括多效蒸发、热泵技术、膜技术、MVR等技术联合应用的情况。多效蒸发是目前氯化铵废水处理最多采用的浓缩方式。
[0003]其中中国公开专利文献CN200310117823.4提供一种氯化铵废水零排放处理工艺，具体方法是:(1)氯化铵溶液进入预处理装置，使处理后的水质SDI < 3、浊度< 0.1NTUo (2)进入多级多段反渗透膜组。反渗透膜组处理后的浓缩氯化铵浓度可达到5-8%。(3)反渗透装置出来的浓缩出水，进入蒸发装置进一步浓缩至氯化铵浓度36-45%。
[4]进一步浓缩处理后的氯化铵浓缩液，至结晶装置冷却结晶生产氯化铵，结晶母液经脱钙、镁装置处理后返回蒸发装置，与反渗透膜组浓缩出水一起进入蒸发装置循环浓缩。处理氯化铵含量从500mg/L-200000mg/L的废水。
[0004]中国公开专利文献CN201010219215.4公开了一种氯化铵废水的处理方法，具体为:配置4组浓缩电渗析膜堆和2组淡化电渗析膜堆，先将2组浓缩电渗析膜堆和I组淡化电渗析膜堆串联为一套串联系统，再将得到的二套串联系统并联；4组浓缩电渗析膜堆浓水侧由第一浓水箱供料，浓水侧流出的浓水返流到第一浓水箱中，前2组浓缩电渗析膜堆淡水侧由第一淡水箱供料，淡水侧流出的淡水进入第二淡水箱中，后2组浓缩电渗析膜堆淡水侧由第二淡水箱供料，淡水侧流出的淡水进入第三淡水箱中；通过控制淡水侧与浓水侧的流量差和压差使淡水中的氯化铵向浓水迀移，同时带走水分，而浓水侧始终维持稳定的自循环，通过浓水的不断循环使浓度提高至目标要求。
[0005]中国公开专利文献CN201210000196.5提供一种稀土氯化铵废水的处理方法，具体包括以下步骤:(I)将氯化稀土溶解，溶液中稀土氯化物浓度为150?300g/L，过滤除杂后得氯化稀土料液；(2)用煤油将萃取剂稀释至1.5mol/L，再用氨水皂化，皂化度为35% ;
(3)将步骤(I)获得的氯化稀土料液与步骤(2)皂化好的有机相混合、静置，使氯化铵萃余液和含稀土元素的有机相分离；(4)将步骤(3)中的氯化铵萃余液返回步骤(I)，重复步骤
(I)至(3)，循环2?5次，使氯化铵萃余液中氯化铵浓度提高；(5)用盐酸对步骤(3)分离出的有机相进行反萃，得氯化稀土反萃余液；(6)向步骤(5)得到的氯化稀土反萃余液中加入碳酸氢铵或碳酸铵沉淀剂，得到碳酸稀土沉淀，碳沉母液返回步骤(I) ;(7)用水洗涤碳酸稀土沉淀，洗涤液返回步骤￠) ;(8)抽取步骤(4)制得的氯化铵萃余液体积的1/3?1/2，经除油、蒸发浓缩后，液体中氯化铵质量分数为37?42%，蒸发后的冷凝水返回步骤(I) ;(9)将步骤(8)蒸发浓缩后得到的液体冷却结晶，析出的氯化铵晶体经离心分离、干燥后得氯化铵成品，晶体母液返回步骤(8)。
[0006]以上所有公开的氯化铵废水处理技术均是采用不同的方法增浓氯化铵浓度后进行蒸发结晶出氯化铵产品，均存在消耗高，经济性差等问题。
[0007]有鉴于上述现有的氯化铵废水处理技术存在的缺陷，本发明人基于从事此类产品设计制造多年丰富的实务经验及专业知识，并配合学理的运用，积极加以研宄创新，以期创设一种新型氯化铵废液分解回收制氨水和氯化钙溶液的方法，使其更具有实用性。经过不断的研宄、设计，并经反复试作样品及改进后，终于创设出确具实用价值的本发明。
【发明内容】
[0008]本发明的主要目的在于，克服现有的氯化铵废水处理技术存在的缺陷，而提供一种新型氯化铵废液分解回收制氨水和氯化钙溶液的方法，降低能耗，从而更加适于实用，且具有产业上的利用价值。
[0009]本发明的目的及解决其技术问题是采用以下技术方案来实现的。依据本发明提出的氯化铵废液分解回收制氨水和氯化钙溶液的方法，该方法包括如下的操作步骤，
[0010](I)将氯化铵废液预处理，去除油污以及杂质；
[0011](2)在预处理的氯化铵废液中加入氯化铵、氧化钙或氢氧化钙粉末，进行反应，提高氯化铵浓度；
[0012](3)其中经过(2)处理后的氯化铵废液进入蒸馏塔内，和蒸馏塔底部输送的蒸汽进行逆向接触，蒸馏出溶液中的氨，与反应器中产生的氨气一起冷凝后送往氨气吸收塔，反应液从蒸馏塔底流出；
[0013](4)经冷凝后的氨气在吸收塔内用脱盐水吸收氨气，经多级吸收后，尾气经尾气洗涤塔洗涤残余的氨气后排空；
[0014](5)蒸馏塔底部出来的反应液经闪发器闪发回收能量后，调节酸碱度后送到澄清桶，经澄清后的氯化钙清液作为目标产物或进一步干燥得到二水氯化钙或无水氯化钙。
[0015]更进一步的，前述的氯化铵废液分解回收制氨水和氯化钙溶液的方法，所述(2)中提高浓度后的氯化铵废液中氯化铵浓度在35%以上。
[0016]更进一步的，前述的氯化铵废液分解回收制氨水和氯化钙溶液的方法，所述(3)中经冷凝后的氨气温度为60?65°C。
[0017]更进一步的，前述的氯化铵废液分解回收制氨水和氯化钙溶液的方法，所述(2)中加入的氯化铵、氧化钙或氢氧化钙粉末过剩，过剩量为3?8%。
[0018]更进一步的，前述的氯化铵废液分解回收制氨水和氯化钙溶液的方法，所述(3)中蒸馏温度控制在100°c以上，出蒸馏塔顶部经冷却后的氨气温度控制在60?70°C。
[0019]更进一步的，前述的氯化铵废液分解回收制氨水和氯化钙溶液的方法，所述(2)中在反应器内进行连续加料反应，反应器带有搅拌和预混加料装置。
[0020]更进一步的，前述的氯化铵废液分解回收制氨水和氯化钙溶液的方法，所述(5)中:澄清桶底部出来的悬浮液经框板压滤机过滤后，固体物可作为锅炉脱硫补充，过滤液返回澄清桶。
[0021]更进一步的，前述的氯化铵废液分解回收制氨水和氯化钙溶液的方法，所述(4)中的吸收塔为负压环境。
[0022]借由上述技术方案，本发明公开的一种氯化铵废液分解回收制氨水和氯化钙溶液的方法至少具有下列优点:
[0023](I)本发明工艺特别适合用于现有稀土行业、碳酸钾行业和小苏打行业企业氯化铵废水处理技术改造，工艺过程简单，氨回收利用脱盐水经多级吸吸收，回收率可达99%以上，高浓度氯化钙溶液可以生产氯化钙产品，产品都可回收利用，具有较好的经济效益。
[0024](2)本发明利用杂质含量少的固体氢氧化钙和氯化铵，生成物氯化钙浓度可以达到35%左右，甚至更高，较目前的其他方法只有30?33%的钙液浓度生产二水或无水氯化钙时能耗更低，因此反应过程杂质少，排放废物少，氯化钙含量高，产品品质好。
[0025](3)本发明可以彻底解决稀土行业、碳酸钾行业和小苏打等行业的氯化铵废水的处理问题，回收价值较高的氨水可为企业带来较大的经济效益。
[0026]上述说明仅是本发明技术方案的概述，为了能够更清楚了解本发明的技术手段，并可依照说明书的内容予以实施，以下以本发明的较佳实施例详细说明如后。
【具体实施方式】
[0027]为更进一步阐述本发明为达成预定发明目的所采取的技术手段及功效，对依据本发明提出的氯化铵废液分解回收制氨水和氯化钙溶液的方法其【具体实施方式】、特征及其功效，详细说明如后。
[0028]实施例1
[0029]氯化铵废液分解回收制氨水和氯化钙溶液的方法，该方法主要包括以下步骤:
[0030](I)