过氧化二异丙苯dcp装置废水处理的方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种过氧化二异丙苯DCP装置废水处理的方法。
【背景技术】
[0002]过氧化二异丙苯(DCP)生产过程中所产生废水主要来自以下几个部分:①异丙苯原料在氧化反应前需脱除苯酚和有机酸，脱除的苯酚和有机酸进入氧化废碱液；②过氧化氢异丙苯CHP提浓回收异丙苯和DCP提浓回收异丙苯以及二甲基苄醇CA精制回收异丙苯过程中，残余的苯酚和有机酸进入回异废碱液；③中和缩合反应使用酸性催化剂产生的缩合废碱液；④使用溶剂N-503反萃取脱酚再生过程中生成的酚钠废碱液；?酒精精馏塔塔釜流出的含醇废水。上述废水中均含有酚钠，通常采用酸析的方法分离出苯酚。此外废水中还含有丙酮、乙醇等易挥发物质，相对挥发度较大，也考虑分离回收。由此，降低了废水中有机杂质的含量，改善了水质。
[0003]CN201310080085.4涉及一种高浓度废水的预处理方法，公开了 DCP装置废水处理的步骤:1)硫酸中和含酚废碱液，调节PH值至2-5，析出有机物回收使用；2)萃取处理步骤I分离出来的水相采用N-503萃取分离；有机相经碱反萃取回收苯酚；3)步骤2的萃余水相经过简单蒸馏或汽提，塔顶分离出丙酮，由此降低COD和苯酚的含量。采用硫酸进行酸中和处理，存在静置沉降时间长，生产效率低等问题；1_5级萃取和1-2级反萃取，存在碱消耗大，脱酚率低等问题；简单间歇蒸馏，存在物损严重、回收的有机物质量差、丙酮脱除率低等问题；而且处理后的废水CODcr (采用重铬酸-K2Cr2O7作为氧化剂测定出的化学耗氧量，即重铬酸盐指数)、苯酚浓度仍然较高。CN201320389511.8涉及用于DCP生产的污水处理装置及蒸馏塔，公开了采用填料精馏塔处理含醇废水的方法以降低污水COD的含量。仅仅分离了含醇废水中的酒精，无明确的控制工艺技术指标，存在流程分散、工作效率低等问题。
[0004]本发明有针对性的解决了该问题。
【发明内容】
[0005]本发明所要解决的技术问题是现有技术中中和反应静置沉降时间长、萃取脱酚率低、简单蒸馏丙酮脱除率低的问题，提供一种新的过氧化二异丙苯DCP装置废水处理的方法。该方法用于过氧化二异丙苯DCP装置废水处理中，具有中和反应静置沉降时间短、萃取脱酚率高、简单蒸馏丙酮脱除率高的优点。
[0006]为解决上述问题，本发明采用的技术方案如下:一种过氧化二异丙苯DCP装置废水处理的方法，DCP废水(5)与硫酸(6) —起加入中和釜(23)发生中和反应，中和反应后的物料(7)进入油水分离聚集器(24)进行连续油水分离，形成的包括苯酚的油层(9)回收利用，形成的水层(8)和含脱酚剂的有机溶液(10)在废水沉降槽(25)进行逆流萃取脱除苯酚，废水沉降槽(25)中形成的含脱酚剂的有机溶液(11)进入碱液沉降槽(26)进行碱洗和反萃取，碱液沉降槽(26)中形成的酚钠废碱液(13)返回送入中和釜(23)酸析处理，碱液沉降槽(26)中形成的包括脱酚剂的有机溶液(12)返回进入废水沉降槽(25);废水沉降槽(25)中形成的脱酚后的废水(15)经碱洗后在废水槽(27)调合，调合后的废水(17)送废水精馏塔(23)连续汽提，塔顶流出包括乙醇、丙酮的有机物组分回收再利用，塔釜流出的废水(19)送入蒸发器(29)进行蒸发处理，蒸发器(29)中得到的净化处理后的废水(20)去废水处理厂，蒸发器(29)中得到的高浓度硫酸钠(21)去结晶器(30)结晶，经离心分离、洗涤得到固体硫酸钠晶体(22)。
[0007]上述技术方案中，优选地，所述DCP废水(5)包括氧化废碱液⑴、回异废碱液
(2)、缩合废碱液(3)、含醇废水(4)以及酚钠废碱液(13)，所述DCP废水(5)中含有0.2?10 X 104mg/l 的苯酌\ I ?10 X 103mg/l 的丙酬、I ?10 X 103mg/l 的乙醇、3 ?4wt% 的 NaOH、I ?7X 105mg/l 的 CODcr，pH = 13 ?14。
[0008]上述技术方案中，优选地，所述脱酚剂为N-503。
[0009]上述技术方案中，优选地，所述中和釜的操作条件为:温度55?65°0，？!1为1.5?4.0，中和釜出口物料控制温度在60?70°C之间；废水沉降槽(25)中的逆流萃取级数为6?8级，碱液沉降槽(26)中的反萃取级数为3?5级，pH为9.5?11.0。
[0010]上述技术方案中，优选地，所述废水蒸馏塔(23)的操作条件为:顶压0.000?
0.005MPaG，顶温 80 ?102°C，釜温 90 ?105°C，回流比 0.5 ?2.4。
[0011]上述技术方案中，更优选地，所述废水蒸馏塔(23)的操作条件为:顶压为0.000?
0.0OlMPaG，顶温为86?96°C，釜温为94?101°C，回流比为1.1?1.8。
[0012]上述技术方案中，优选地，所述蒸发器(29)的操作条件为:压力0.001?
0.008MPaG，温度30?50°C ;结晶器(30)的操作条件为:压力0.001?0.008MPaG，温度30 ?50?。
[0013]本发明涉及一种过氧化二异丙苯DCP装置废水处理的设备组合，经过“中和-萃取-精馏-蒸发-结晶”等处理步骤，使废水的CODcr、苯酚浓度分别下降至3000mg/l、60mg/I以下；中和反应和废水精馏能够连续操作运行；苯酚的去除率为97.0-99.9%，丙酮、乙醇和CODcr的去除率分别为97.0-99.5%;结晶制得含量多90%的硫酸钠副产品，取得了较好的技术效果，并且本发明能够在大规模工业化生产装置上应用。
【附图说明】
[0014]图1为本发明所述方法的流程示意图。
[0015]图1中，氧化废碱液(I)、回异废碱液(2)、缩合废碱液(3)、含醇废水(4)以及溶剂N-503反萃取脱酚再生的酚钠废碱液(13) —起混合组成DCP废水(5)，与硫酸(6) —起加入中和釜(23)发生中和反应，中和反应后的物料(7)进入油水分离聚集器(24)进行连续油水分离，油层(9)为含苯酚等有机物的焦油外送加以回收利用，水层(8)和含脱酚剂N-503的有机溶液(10)在废水沉降槽(25)进行逆流萃取脱除苯酚，含酚N-503的有机溶液
(11)经碱液(14)碱洗，并在碱液沉降槽(26)进行反萃取，生成的水相酚钠废碱液(13)返回送入中和釜(23)酸析处理，N-503有机溶液(12)再进入废水沉降槽(25)循环使用。脱酚后的废水(15)经碱液(16)碱洗后在废水槽(27)调合，调合后的废水(17)送废水精馏塔(23)连续汽提，塔顶流出乙醇和丙酮(18)等有机物组分，外送加以回收再利用，同时塔釜流出的废水(19)送入蒸发器(29)进行蒸发处理，净化处理后的废水(20)外送废水处理厂，另外塔釜得到的高浓度硫酸钠(21)在结晶器(30)里结晶，经离心分离、洗涤得到固体硫酸钠(22)晶体副产品外送加以回收利用。
[0016]下面通过实施例对本发明作进一步的阐述，但不仅限于本实施例。
【具体实施方式】
[0017]【对比例I】
[0018]现有技术过氧化二异丙苯DCP工业装置的废水处理方法，中和处理:pH调节至2-5，停留时间5-30分钟；萃取分离:萃取1-5级，反萃取1-2级；蒸馏分离:间歇蒸馏。处理以后的废水CODcr ( 5000mg/l，苯酚彡100mg/l，没有结晶硫酸钠副产品。
[0019]【实施例1】
[0020]以生产规模300吨/年过氧化二异丙苯DCP工业装置为例，按照图1所示的工艺流程，将含有IX1Wl的苯酚、5X103mg/l的丙酮、5 X 103mg/l的乙醇、3.5% (重量)的Na0H、3X105mg/l的CODcr、pH为13的含酚废碱液经过本发明所述的“中和-萃取-精馏-蒸发-结晶”工艺步骤处理。具体操作条件如下:中和处理:含酚废碱液预热到62°C，pH调节至1.8，中和反应出口控制温度到67°C，采用油水分离聚集器连续进行油水分离操作；萃取分离:萃取7级，反萃取4级，