一种脱硫废水硬度离子资源化预处理工艺的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种脱硫废水硬度离子资源化预处理工艺，包括以下步骤：先通过将从烟气脱硫单元出来的脱硫废水送入预混凝沉淀单元中，混凝后除去脱硫废水中的悬浮物、SO42?和F?等，然后依次经过第一软化沉淀组除去Mg2+生成氢氧化镁、第二软化沉淀组除去Ca2+等生成钙矾石、第三软化沉淀组除去剩余Ca2+并生成碳酸钙等作为脱硫剂回收。与现有技术相比，本发明能够有效去除各种硬质离子，并回收利用氢氧化镁、钙矾石、碳酸钙等沉淀物，污染离子资源化程度高，而且基本没有污水和污泥排放等。
【专利说明】
一种脱硫废水硬度离子资源化预处理工艺
技术领域
[0001]本发明涉及环境保护与水资源合理利用技术领域，尤其是涉及一种脱硫废水硬度离子资源化预处理工艺。
【背景技术】
[0002]二氧化硫(S02)是酸雨形成的重要诱因之一。控制火力发电厂S02排放量是控制S02污染的关键。湿法烟气脱硫过程中，为了维持脱硫装置浆液循环系统物质的平衡，防止烟气中氯离子超过规定值，保证副产物石膏或硫酸镁的质量，必须从系统中排放一定量的脱硫废水。火力发电厂脱硫废水具有pH低、悬浮物含量高且颗粒小，Ca2+、Mg2+与S042—等硬度离子含量高，处理困难的特点。Ca2+、Mg2+的存在会在除盐系统中形成结垢，增加设备负担、缩短设备寿命。S042—含量过高，一方面会导致工业盐溶解度下降，致使隔膜盐水无法满足中控指标的要求;另一方面还会产生Na2SO4沉积，形成永久性硫酸钙垢，加重后续膜处理的负担、降低膜处理效率、缩短膜的使用寿命。脱硫废水排入水体后，其中的S042—会在硫酸盐还原菌的代谢活动下，转化为S2—，使大多数金属离子形成难溶于水的金属硫化物，主要有以下3方面的危害:加速甲基汞的生成、造成水生植物必要的微量金属元素的缺失和改变水体原有的生态功能，影响水体和人体健康。
[0003]2015年出台的《水污染防治行动计划》明确对火力发电厂的废水处理提出零排放要求，其中，脱硫废水的处理是实现零排放的关键环节。因此，我国电厂普遍采用的“沉淀-絮凝-澄清”三联箱工艺不能实现废水处理后回用，而多效蒸发、正渗透工艺等电厂废水零排放工艺也受到硬度离子和硫酸根相互作用结垢的影响。脱硫废水“零排放”技术面临运行稳定性不佳、悬浮物增大软化剂投加量、预处理后脱硫废水污泥产量大等问题。针对脱硫废水的独特性质以及环保需求，应当开发经济可靠、效果良好、实现全面资源化利用的脱硫废水软化预处理工艺方法。
[0004]中国专利201510721111.6公开了一种脱硫废水处理工艺，包括如下步骤:I)将脱硫废水通入反应罐，在搅拌条件下加入次氯酸钠和盐酸;2)将经过步骤I)处理后的脱硫废水送入一级反应槽;3)将步骤2)反应完成后的脱硫废水送入二级反应槽;4)将步骤3)处理后的脱硫废水送入三级反应槽，在搅拌条件下向三级反应槽中通入30?100Nm3/h的烟道气，生成沉淀，清液通过输送管道送至废水池贮存。该专利的处理工艺虽然结构相对简单，但是其对脱硫废水的处理效果不是很好，，还是会有相关废水生成，无法真正达到零排放的要求。
【发明内容】
[0005]本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种脱硫废水硬度离子资源化预处理工艺。
[0006]本发明的目的可以通过以下技术方案来实现:
[0007]—种脱硫废水硬度离子资源化预处理工艺，包括以下步骤:
[0008] (a)将从烟气脱硫单元中排出的脱硫废水送入预混凝沉淀单元，加入中和剂A和助凝剂，反应生成沉淀，固液分离，其中，生成的底部沉淀物A返回烟气脱硫单元再利用，上清液A送入第一软化沉淀组进行下一步处理；
[0009] (b)上清液A加入第一软化沉淀组后，投加复配软化剂，控制pH为10-13,使镁离子沉淀，固液分离后，生成的底部沉淀物B直接回收进行后续处理，上清液B进入第二软化沉淀组；
[0010] (C)上清液B进入第二软化沉淀组后，先后投加铝盐与中和剂C，并使pH为10-12,反应生成沉淀，固液分离，其中，生成的底部沉淀物C直接回收进行后续处理，上清液C进入第三软化沉淀组；
[0011] (d)上清液C进入第三软化沉淀组后，投加碳酸盐，混合均匀生成沉淀，固液分离， 其中，底部沉淀物D返回烟气脱硫单元作为脱硫剂再利用，上清液D进入中和池，中和处理后进入后续处理系统。
[0012]所述的烟气脱硫单元为锅炉烟气湿法脱硫单元，包括脱硫浆液箱、吸收塔、氧化塔、旋流器和真空脱水机，所述的底部沉淀物A返回旋流器再利用，所述的底部沉淀物D返回脱硫浆液箱再利用。本发明采用的锅炉烟气湿法脱硫单元为典型的湿法脱硫单元，工作时， 锅炉产生的烟气经除尘等预处理过程后进入脱硫系统的吸收塔中，石灰或氧化镁等脱硫剂在脱硫浆液箱中混合均匀后由吸收塔顶部喷入，逆流吸收烟气中的S02。吸收S02后的浆液反应生成CaS03或MgS03,通过向氧化塔中鼓入空气强制氧化、结晶生成石膏或硫酸镁，氧化后的浆液通过排出栗送至旋流器进行固液分离，固液分离后上清液回流至氧化塔中，旋流器底部浓缩的浆液经真空皮带脱水机脱水后，固体石膏或硫酸镁外运综合利用。脱水后的上清液分为两路，大部分回流至氧化塔中，部分则作为烟气脱硫废水外排至脱硫废水池中。
[0013]步骤(a)中:
[0014]所述的中和剂A为石灰，其添加量满足调节脱硫废水pH为7-9;[〇〇15]所述的助凝剂为高分子絮凝剂，其投加量为2-20mg/L。
[0016]所述的高分子絮凝剂为聚二甲基二烯丙基氯化铵或聚丙烯酰胺。[〇〇17]步骤(b)中:
[0018]所述的复配软化剂为氢氧化钠、石灰和高分子絮凝剂的复配物，其中，氢氧化钠和石灰的添加量的质量比为1: (2-10)，并添加的氢氧化钠与石灰控制pH为10-13,所述的高分子絮凝剂的投加量为2_20g/L。
[0019]步骤(c)中:铝盐的投加量为2-6g/L，所述的中和剂C为石灰。[〇〇2〇]步骤(d)中所述的碳酸盐为碳酸钠，其投加量为10_50g/L。[〇〇21] 步骤(d)中所述的中和池对上清液D的中和处理为:添加盐酸中和至pH为6-9。
[0022]所述的预混凝沉淀单元包括依次连接的预混凝池和预沉淀池，所述的预混凝池上还设有混凝加药箱，所述的预混凝池还连接烟气脱硫单元，所述的预沉淀池的底部沉淀出口也连接烟气脱硫单元；
[0023]第一软化沉淀组包括依次连接的第一软化池和第一软化沉淀池，其中，第一软化池上设有第一加药箱，第一软化池还连接预沉淀池，第一软化沉淀池的底部还连接回收底部沉淀物B的第一储存池；
[0024]第二软化沉淀组包括依次连接的第二软化池和第二软化沉淀池，其中，第二软化池上设有第二加药箱，第二软化池还连接第一软化沉淀池，第二软化沉淀池的底部还连接回收底部沉淀物C的第二储存池；
[0025]第三软化沉淀组包括依次连接的第三软化池和第三软化沉淀池，其中，第三软化池上设有第三加药箱，第三软化池还连接第二软化沉淀池，第三软化沉淀池的底部还连接回收底部沉淀物B的第三储存池。
[0026]在预混凝池与烟气脱硫单元之间还设有脱硫废水池。
[0027]本发明旨在提供一种脱硫废水软化预处理和污泥资源化工艺，由脱硫废水池、预混凝池、预沉淀池、第一软化池、第一软化沉淀池、第二软化池、第二软化沉淀池、第三软化池、第三软化沉淀池和中和池构成。烟气脱硫废水由废水池流入所述的预混凝池，通过投加石灰和助凝剂将脱硫废水中的悬浮物、S042—和F—沉淀去除，并在预沉淀池中实现固液分离，预沉淀池底流沉淀物主要成分为石膏或硫酸镁，将其回流至烟气脱硫系统旋流器中；上清液进入所述的第一软化池，投加由氢氧化钠、石灰和高分子絮凝剂复配软化剂与脱硫废水混合，控制PH在10-13，使镁离子形成沉淀，经第一软化沉淀池固液分离后从底部回收沉淀物氢氧化镁，可直接用于去除火力发电厂精处理废水中的氨氮，通过补充磷酸盐，反应形成沉淀物磷酸铵镁(鸟粪石)。第一软化沉淀池上清液进入所述的第二软化池，先后投加铝盐、石灰调节PH至10-12，在第二软化沉淀池中实现固液分离，从底端回收沉淀物钙矾石;第二软化沉淀池上清液进入第三软化池，投加碳酸钠，混合均匀后，经第三软化沉淀池实现固液分离，沉淀物主要为碳酸钙，将其回流至烟气脱硫系统的脱硫浆液箱中，作为脱硫剂用于烟气脱硫;第三软化沉淀池上清液进入中和池，投加盐酸中和后进入后续处理系统。
[0028]与现有技术相比，本发明具有以下优点:
[0029](I)在去除硬度离子的同时去除硫酸根，避免后续膜预浓缩和蒸发结晶单元形成永久性硫fef丐垢；
[0030](2)回收钙矾石沉淀，可以作为建筑工程中混凝土膨胀剂的膨胀源，钙矾石型的补偿收缩混凝土是提高结构耐久性的重要技术措施之一，因此兼具了实用性和经济性；
[0031](3)在回收钙矾石之前除镁，为钙矾石沉淀提供良好的反应条件，沉淀物氢氧化镁不宜回流脱硫塔，以免造成脱硫塔内泡沫问题;氢氧化镁可脱水后回收利用，或者在厂内资源化利用，外加磷酸盐与精处理废水中的氨氮形成高品质缓释肥鸟粪石；
[0032](4)形成的碳酸钙直接回流脱硫浆液箱作为脱硫剂，实现污泥资源化利用的同时省去脱水单元；
[0033](5)预处理系统产生的污泥均实现回收利用，不存在污泥处置问题，真正实现污水和污泥“零排放”。
【附图说明】
[0034]图1为本发明工艺流程示意图；
[0035]图中，1-吸收塔，2-脱硫浆液箱，3-氧化塔，4-旋流器，5-真空皮带脱水机，6_脱硫废水池，7-预混凝池，8-混凝加药箱，9-预沉淀池，10-第一回流栗，11-第一软化池，12-第一加药箱，13-第一软化沉淀池，14-第一储存池，15-第二软化池，16-第二加药箱，17-第二软化沉淀池，18-第二储存池，19-第三软化池，20-第三加药箱，21-第三软化沉淀池，22-第二
回流栗。【具体实施方式】
[0036]下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明。[〇〇37] 实施例1[〇〇38] 如图1所示的脱硫废水资源一体化预处理工艺，具体步骤如下:
[0039]由锅炉烟气湿法脱硫单元排放的脱硫废水在脱硫废水池6收集后，进入预混凝池7 中，中和剂A(石灰)和助凝剂(聚二甲基二烯丙基氯化铵)从混凝加药箱8中加入到预混凝池 7中，控制废水中pH值为7左右，混合均匀后进入预沉淀池9中实现固液分离。固液分离后预沉淀池9底部的颗粒物利用第一回流栗10回流至烟气脱硫单元中的旋流器4中，上清液则流入第一软化池11中。
[0040]将氢氧化钠与石灰以1:10的配比投加、辅以助凝剂(聚二甲基二烯丙基氯化铵)构成的复配软化剂在第一加药箱12中混合均匀后，加入第一软化池11中与脱硫废水上清液充分混合，调节pH为11，使废水中的镁离子和重金属离子形成以氢氧化镁为主要产物的沉淀物，聚二甲基二烯丙基氯化铵的添加量为12g/L，在助凝剂的作用下，沉淀物与上清液在第一软化沉淀池13中实现固液分离，上清液流至第二软化池15,以氢氧化镁为主要成分的沉淀物则排入第一储存池14,以备回用。[〇〇41]将氯化铝、石灰(氯化铝的投加量为2g/L，石灰控制pH为11)构成的复配药剂从第二加药箱16中先后加入至第二软化池15与上清液充分混合，控制pH在11左右，反应后进入第二软化沉淀池17中实现固液分离，上清液流入第三软化池19中，以钙矾石为主要成分的沉淀物则排入第二储存池18，以备回用。[〇〇42]将碳酸钠从第三加药箱20加入第三软化池19,投加量为30g/L，混合均匀后，进入第三软化沉淀池21中实现固液分离。固液分离后第三软化沉淀池21底部的颗粒物(主要成分为碳酸钙)利用第二回流栗22回流至烟气脱硫系统的脱硫浆液箱2中，出水中基本不含硬度1?子。[〇〇43]经过此脱硫废水资源一体化预处理工艺系统的出水水质为Mg2+浓度2.3mg/L，去除率99 ? 6 % ; Ca2+浓度2 ? 4mg/L，去除率99 ? 9 % ; S〇42—浓度 114 ? 7mg/L，去除率96 ? 0 %。
[0044]本实施例采用的锅炉烟气湿法脱硫单元为典型的湿法脱硫单元，工作时，锅炉产生的烟气经除尘等预处理过程后进入脱硫系统的吸收塔1中，石灰或氧化镁等脱硫剂在脱硫浆液箱2中混合均匀后由吸收塔1顶部喷入，逆流吸收烟气中的S02。吸收S02后的浆液反应生成CaS03或MgS03,通过向氧化塔3中鼓入空气强制氧化、结晶生成石膏或硫酸镁，氧化后的浆液通过排出栗送至旋流器4进行固液分离，固液分离后上清液回流至氧化塔3中，旋流器4 底部浓缩的浆液经真空皮带脱水机5脱水后，固体石膏或硫酸镁外运综合利用。脱水后的上清液分为两路，大部分回流至氧化塔3中，部分则作为烟气脱硫废水外排至脱硫废水池6中。
[0045]实施例2
[0046]—种脱硫废水硬度离子资源化预处理工艺，具体包括以下步骤:
[0047]由锅炉烟气湿法脱硫单元排放的脱硫废水在脱硫废水池6收集后，进入预混凝池7 中，中和剂A(石灰)和助凝剂(聚二甲基二烯丙基氯化铵)从混凝加药箱8中加入到预混凝池 7中，控制废水中pH值为9左右，混合均匀后进入预沉淀池9中实现固液分离。固液分离后预沉淀池9底部的颗粒物利用第一回流栗10回流至烟气脱硫单元中的旋流器4中，上清液则流入第一软化池11中。
[0048]将氢氧化钠与石灰以1:2的配比投加、辅以助凝剂(聚二甲基二烯丙基氯化铵)构成的复配软化剂在第一加药箱12中混合均匀后，加入第一软化池11中与脱硫废水上清液充分混合，调节pH为10，使废水中的镁离子和重金属离子形成以氢氧化镁为主要产物的沉淀物，聚二甲基二烯丙基氯化铵的添加量为20g/L，在助凝剂的作用下，沉淀物与上清液在第一软化沉淀池13中实现固液分离，上清液流至第二软化池15，以氢氧化镁为主要成分的沉淀物则排入第一储存池14，以备回用。
[0049]将氯化铝、石灰(氯化铝的投加量为6g/L，氧化钙控制pH为10)构成的复配药剂从第二加药箱16中先后加入至第二软化池15与上清液充分混合，控制pH在10左右，反应后进入第二软化沉淀池17中实现固液分离，上清液流入第三软化池19中，以钙矾石为主要成分的沉淀物则排入第二储存池18，以备回用。
[0050]将碳酸钠从第三加药箱20加入第三软化池19，投加量为10g/L，混合均匀后，进入第三软化沉淀池21中实现固液分离。固液分离后第三软化沉淀池21底部的颗粒物(主要成分为碳酸钙)利用第二回流栗22回流至烟气脱硫系统的脱硫浆液箱2中，出水中基本不含硬度1?子O
[0051]经过此脱硫废水资源一体化预处理工艺系统的出水水质为Mg2+浓度3.lmg/L，去除率99.3 % ; Ca2+浓度2.2mg/L，去除率99.9 % ; S042—浓度 113.7mg/L，去除率96.5 %。
[0052]本实施例采用的锅炉烟气湿法脱硫单元为典型的湿法脱硫单元，工作时，锅炉产生的烟气经除尘等预处理过程后进入脱硫系统的吸收塔I中，石灰或氧化镁等脱硫剂在脱硫浆液箱2中混合均匀后由吸收塔I顶部喷入，逆流吸收烟气中的S02。吸收SO2后的浆液反应生成CaSO3或MgSO3,通过向氧化塔3中鼓入空气强制氧化、结晶生成石膏或硫酸镁，氧化后的浆液通过排出栗送至旋流器4进行固液分离，固液分离后上清液回流至氧化塔3中，旋流器4底部浓缩的浆液经真空皮带脱水机5脱水后，固体石膏或硫酸镁外运综合利用。脱水后的上清液分为两路，大部分回流至氧化塔3中，部分则作为烟气脱硫废水外排至脱硫废水池6中。
[0053]实施例3
[0054]由锅炉烟气湿法脱硫单元排放的脱硫废水在脱硫废水池6收集后，进入预混凝池7中，中和剂A(石灰)和助凝剂(聚二甲基二烯丙基氯化铵)从混凝加药箱8中加入到预混凝池7中，控制废水中pH值为8左右，混合均匀后进入预沉淀池9中实现固液分离。固液分离后预沉淀池9底部的颗粒物利用第一回流栗10回流至烟气脱硫单元中的旋流器4中，上清液则流入第一软化池11中。
[0055]将氢氧化钠与石灰以1:5的配比投加、辅以助凝剂(聚二甲基二烯丙基氯化铵)构成的复配软化剂在第一加药箱12中混合均匀后，加入第一软化池11中与脱硫废水上清液充分混合，调节pH为13，使废水中的镁离子和重金属离子形成以氢氧化镁为主要产物的沉淀物，聚二甲基二烯丙基氯化铵的添加量为2g/L，在助凝剂的作用下，沉淀物与上清液在第一软化沉淀池13中实现固液分离，上清液流至第二软化池15，以氢氧化镁为主要成分的沉淀物则排入第一储存池14，以备回用。
[0056]将氯化铝、石灰(氯化铝的投加量为4g/L，氧化钙控制pH为12)构成的复配药剂从第二加药箱16中先后加入至第二软化池15与上清液充分混合，控制pH在12左右，反应后进入第二软化沉淀池17中实现固液分离，上清液流入第三软化池19中，以钙矾石为主要成分的沉淀物则排入第二储存池18，以备回用。[〇〇57]将碳酸钠从第三加药箱20加入第三软化池19,投加量为50g/L，混合均匀后，进入第三软化沉淀池21中实现固液分离。固液分离后第三软化沉淀池21底部的颗粒物(主要成分为碳酸钙)利用第二回流栗22回流至烟气脱硫系统的脱硫浆液箱2中，出水中基本不含硬度1?子。[〇〇58]经过此脱硫废水资源一体化预处理工艺系统的出水水质为Mg2+浓度2.7mg/L，去除率99 ? 4 % ; Ca2+浓度2 ? 8mg/L，去除率99 ? 9 % ; S〇42—浓度 114 ? lmg/L，去除率96 ? 2 %。
[0059]本实施例采用的锅炉烟气湿法脱硫单元为典型的湿法脱硫单元，工作时，锅炉产生的烟气经除尘等预处理过程后进入脱硫系统的吸收塔1中，石灰或氧化镁等脱硫剂在脱硫浆液箱2中混合均匀后由吸收塔1顶部喷入，逆流吸收烟气中的S02。吸收S02后的浆液反应生成CaS03或MgS03,通过向氧化塔3中鼓入空气强制氧化、结晶生成石膏或硫酸镁，氧化后的浆液通过排出栗送至旋流器4进行固液分离，固液分离后上清液回流至氧化塔3中，旋流器4 底部浓缩的浆液经真空皮带脱水机5脱水后，固体石膏或硫酸镁外运综合利用。脱水后的上清液分为两路，大部分回流至氧化塔3中，部分则作为烟气脱硫废水外排至脱硫废水池6中。
[0060]实施例4
[0061]由锅炉烟气湿法脱硫单元排放的脱硫废水在脱硫废水池6收集后，进入预混凝池7 中，中和剂A(石灰)和助凝剂(聚二甲基二烯丙基氯化铵)从混凝加药箱8中加入到预混凝池 7中，控制废水中pH值为8左右，混合均匀后进入预沉淀池9中实现固液分离。固液分离后预沉淀池9底部的颗粒物利用第一回流栗10回流至烟气脱硫单元中的旋流器4中，上清液则流入第一软化池11中。
[0062]将氢氧化钠与石灰以1:5的配比投加、辅以助凝剂(聚二甲基二烯丙基氯化铵)构成的复配软化剂在第一加药箱12中混合均匀后，加入第一软化池11中与脱硫废水上清液充分混合，调节pH为12左右，使废水中的镁离子和重金属离子形成以氢氧化镁为主要产物的沉淀物，聚二甲基二烯丙基氯化铵的添加量为l〇g/L，在助凝剂的作用下，沉淀物与上清液在第一软化沉淀池13中实现固液分离，上清液流至第二软化池15,以氢氧化镁为主要成分的沉淀物则排入第一储存池14,以备回用。[〇〇63]将氯化铝、石灰(氯化铝的投加量为4g/L，氧化钙控制pH为11)构成的复配药剂从第二加药箱16中先后加入至第二软化池15与上清液充分混合，控制pH在11左右，反应后进入第二软化沉淀池17中实现固液分离，上清液流入第三软化池19中，以钙矾石为主要成分的沉淀物则排入第二储存池18，以备回用。[〇〇64]将碳酸钠从第三加药箱20加入第三软化池19,投加量为20g/L，混合均匀后，进入第三软化沉淀池21中实现固液分离。固液分离后第三软化沉淀池21底部的颗粒物(主要成分为碳酸钙)利用第二回流栗22回流至烟气脱硫系统的脱硫浆液箱2中，出水中基本不含硬度1?子。[〇〇65]经过此脱硫废水资源一体化预处理工艺系统的出水水质为Mg2+浓度1.8mg/L，去除率99 ? 8 % ; Ca2+浓度2 ? 8mg/L，去除率99 ? 8 % ; S〇42—浓度 112 ? 7mg/L，去除率96 ? 7 %。
[0066]本实施例采用的锅炉烟气湿法脱硫单元为典型的湿法脱硫单元，工作时，锅炉产生的烟气经除尘等预处理过程后进入脱硫系统的吸收塔1中，石灰或氧化镁等脱硫剂在脱硫浆液箱2中混合均匀后由吸收塔1顶部喷入，逆流吸收烟气中的S02。吸收S02后的浆液反应生成CaSO3或MgSO3,通过向氧化塔3中鼓入空气强制氧化、结晶生成石膏或硫酸镁，氧化后的浆液通过排出栗送至旋流器4进行固液分离，固液分离后上清液回流至氧化塔3中，旋流器4底部浓缩的浆液经真空皮带脱水机5脱水后，固体石膏或硫酸镁外运综合利用。脱水后的上清液分为两路，大部分回流至氧化塔3中，部分则作为烟气脱硫废水外排至脱硫废水池6中。
[0067]上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于上述实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1.一种脱硫废水硬度离子资源化预处理工艺，其特征在于，包括以下步骤:(a)将从烟气脱硫单元中排出的脱硫废水送入预混凝沉淀单元，加入中和剂A和助凝 剂，反应生成沉淀，固液分离，其中，生成的底部沉淀物A返回烟气脱硫单元再利用，上清液A 送入第一软化沉淀组进行下一步处理；(b)上清液A加入第一软化沉淀组后，投加复配软化剂，控制pH为10-13,使镁离子沉淀， 固液分离后，生成的底部沉淀物B直接回收进行后续处理，上清液B进入第二软化沉淀组；(c)上清液B进入第二软化沉淀组后，先后投加铝盐与中和剂C，并使pH为10-12,反应生 成沉淀，固液分离，其中，生成的底部沉淀物C直接回收进行后续处理，上清液C进入第三软 化沉淀组；(d)上清液C进入第三软化沉淀组后，投加碳酸盐，混合均匀生成沉淀，固液分离，其中， 底部沉淀物D返回烟气脱硫单元作为脱硫剂再利用，上清液D进入中和池，中和处理后进入 后续处理系统。2.根据权利要求1所述的一种脱硫废水硬度离子资源化预处理工艺，其特征在于，所述 的烟气脱硫单元为锅炉烟气湿法脱硫单元，包括脱硫浆液箱、吸收塔、氧化塔、旋流器和真 空脱水机，所述的底部沉淀物A返回旋流器再利用，所述的底部沉淀物D返回脱硫浆液箱再 利用。3.根据权利要求1所述的一种脱硫废水硬度离子资源化预处理工艺，其特征在于，步骤(a)中:所述的中和剂A为石灰，其添加量满足调节脱硫废水pH为7-9;所述的助凝剂为高分子絮凝剂，其投加量为2_20mg/L。4.根据权利要求3所述的一种脱硫废水硬度离子资源化预处理工艺，其特征在于，所述 的高分子絮凝剂为聚二甲基二烯丙基氯化铵或聚丙烯酰胺。5.根据权利要求1所述的一种脱硫废水硬度离子资源化预处理工艺，其特征在于，步骤(b)中:所述的复配软化剂为氢氧化钠、石灰和高分子絮凝剂的复配物，其中，氢氧化钠和石灰 的添加量的质量比为1:(2-10)，并添加的氢氧化钠与石灰控制pH为10-13,所述的高分子絮 凝剂的投加量为2_20g/L。6.根据权利要求1所述的一种脱硫废水硬度离子资源化预处理工艺，其特征在于，步骤(c)中:铝盐的投加量为2-6g/L，所述的中和剂C为石灰。7.根据权利要求1所述的一种脱硫废水硬度离子资源化预处理工艺，其特征在于，步骤(d)中所述的碳酸盐为碳酸钠，其投加量为10-50g/L。8.根据权利要求1所述的一种脱硫废水硬度离子资源化预处理工艺，其特征在于，步骤 (d)中所述的中和池对上清液D的中和处理为:添加盐酸中和至pH为6-9。9.根据权利要求1所述的一种脱硫废水硬度离子资源化预处理工艺，其特征在于，所述 的预混凝沉淀单元包括依次连接的预混凝池和预沉淀池，所述的预混凝池上还设有混凝加 药箱，所述的预混凝池还连接烟气脱硫单元，所述的预沉淀池的底部沉淀出口也连接烟气 脱硫单元；第一软化沉淀组包括依次连接的第一软化池和第一软化沉淀池，其中，第一软化池上 设有第一加药箱，第一软化池还连接预沉淀池，第一软化沉淀池的底部还连接回收底部沉淀物B的第一储存池；第二软化沉淀组包括依次连接的第二软化池和第二软化沉淀池，其中，第二软化池上 设有第二加药箱，第二软化池还连接第一软化沉淀池，第二软化沉淀池的底部还连接回收 底部沉淀物C的第二储存池；第三软化沉淀组包括依次连接的第三软化池和第三软化沉淀池，其中，第三软化池上 设有第三加药箱，第三软化池还连接第二软化沉淀池，第三软化沉淀池的底部还连接回收 底部沉淀物B的第三储存池。10.根据权利要求9所述的一种脱硫废水硬度离子资源化预处理工艺，其特征在于，在 预混凝池与烟气脱硫单元之间还设有脱硫废水池。
【文档编号】C02F103/18GK106007046SQ201610304236
【公开日】2016年10月12日
【申请日】2016年5月10日
【发明人】周振, 窦微笑, 张伟, 任之豪, 李雪洁, 陈晓慈, 蒋路漫
【申请人】上海电力学院