专利名称：用于减少残留溶剂含量的设备与方法
技术领域：
本发明涉及用于减少特别是在在生物物质的“萃取”以后残留的溶剂含量之装置与方法。这是从自然源的材料(这些材料在本文中称之为“生物物质”)中萃取香料、香气或药物的活性成分。
生物物质材料的实例包括有些香味的或芳香的物质例如芫荽、丁香、星状茴香、咖啡、桔汁、茴香籽、枯茗、生姜和其他类的树皮、叶子、花、水果、块根、根状茎和种子，但并不限于这些。生物物质也可以按生物活性物质的形式萃取，例如杀虫剂和药物的活性物质或其可由例如从植物材料、细胞培养或发醇肉汤中获得的母体。
在将近临界的溶剂用于这样的萃取过程方面，其技术的和商业的重要性日益增长。这样的溶剂的实例包括液化二氧化碳，或特别重要的包括一系列基于有机氢氟碳(HFC)类的无氯溶剂。
所谓“氢氟碳”，我们指的是只包含碳、氢和氟的原子的材料，从而不包含氯。
优选的氢氟碳是氢氟烷，尤其是C1-4氢氟烷。可以用作溶剂的C1-4氢氟烷的适用实例包括，尤其是三氟甲烷(R-23)、氟甲烷(R-41)、二氟甲烷(R-32)、五氟乙烷(R-125)、1，1，1-三氟乙烷(R-143a)、1，1，2，2-四氟乙烷(R-134)、1，1，1，2-四氟乙烷(R-134a)、1，1-二氟乙烷(R-152a)、七氟丙烷以及特别是1，1，1，2，3，3-七氟丙烷(R-227ea)、1，1，1，2，3，3-六氟丙烷(R-236ea)、1，1，1，2，2，3-六氟丙烷(R-236cb)、1，1，1，3，3，3-六氟丙烷(R-236fa)、1，1，1，3，3-五氟丙烷(R-245fa)、1，1，2，2，3-五氟丙烷(R-245ca)、1，1，1，2，3-五氟丙烷(R-245eb)、1，1，2，3，3-五氟丙烷(R-245ea)和1，1，1，3，3-五氟丁烷(R-365mfc)。如有必要可以采用两种或更多种氢氟碳的混合物。
R-134a、R-277ea、R-32、R-125、R-245ca和R-245fa是优选的。
一特别优选的用于本发明的氢氟碳是1，1，1，2-四氟乙烷(R-134a)。
有可能采用其他的溶剂来实现生物物质萃取，例如各种氯氟碳(CFC)或各种氢氯氟碳(HCFC)和/或多溶剂的混合物。
已知的采用这些溶剂的萃取过程通常在闭合回路的萃取设备中进行。
图1中示意地示出了这样一种系统的典型实例10。
在该典型的系统中，液化溶剂可以靠重力在下游穿过存储于容器11中的生物物质床。然后流至蒸发器12，在其中通过包含热流体的热交换器使挥发的溶剂蒸气蒸发，然后由压缩机13压缩来自危险性器12的蒸气。接着将压缩的蒸气输至冷凝器14，在其中通过包含冷流体的热交换器使之液化。该液化溶剂然后可任选地收集于中间存储容器(储蓄器)15中或直接返回萃取容器11以完成循环。
采用如上所述基于HFC的无氯溶剂和其他的溶剂从自然源的材料中萃取香料、香气或药物的活性成分在技术的和商业的重要性日益增长。采用图1的闭合回路萃取系统的一个原因是为了避免HFC或其他的溶剂的不希望的向大气的释放。
用于食品的萃取物中的残留溶剂含量在许多国家受法规的控制。用于其他用途的萃取的中的残留溶剂含量一般受不太严格地限定。即使在法规并没有规定溶剂残留物的具体含量的方面，一般也希望尽可能减少残留物含量，只要在该方面是经济的和可行的。在现有技术中，通过加热和抽真空的组合或在CO2溶剂的情况下单独通过较适度的抽真空已经减少了残留的溶剂残留物。可惜，加热和抽真空的过程常常对完成的萃取物的香味产生不利的影响，许多挥发的最重要的成分被与溶剂一起排除了。
将例如1，1，1，2-四氟乙烷溶剂用于萃取生物源的材料的主要好处之一是其可以吸收比较挥发的香料和香气成分的能力。为了保持用R-134a获得的萃取物的高质量，需要一种减少残留溶剂含量的方法，而该方法并不显著地影响萃取物质有机粒子的性能。
按照本发明的第一方面提供如权利要求1中所述的设备。
按照本发明的第二方面提供如权利要求5中所述的一种方法。
该设备和方法的优选特征确定于诸从属权利要求中。
以下借助于非限定性的实例并参照附图描述本发明的优选实施方案，其中图1为一现有技术生物物质萃取装置的示意说明图；图2示出包括按照本发明的特征改进的图1装置的一部分；图3示出按照本发明的替代的容器，其中可以实施本发明；以及图4和5为用技术图表说明包括本发明的方法的对比实验的结果。
图2示出按照本发明改进的图1系统的一部分。图2中凡具有如它们在图1的对应物的相同功能的诸部件具有同样的标号并且不再详述。
在蒸发器12的上部引出的溶剂蒸气排出管路12a是可换向地连通的，即通过流量控制阀29可连接于压缩机13(当该设备用于萃取生物物质时)、可连接于一真空装置(用于在萃取过程终结时净化蒸发器12)或可连接于喷射气体排除管路31。
流量控制阀29是可控制的，例如用手或通过计算机进行。
图2示出一喷射棒27，其可浸入蒸发器12中的生物物质萃取物溶液26内，该萃取物溶液26在萃取过程中和在萃取以后就被HFC溶剂污染。
棒27为一空心的细长部件，其中具有一个或更多个开口，棒27在一端是敞开的以连接于增压喷射气体如空气或氮的供给管路27a。
棒27可以例如经由一入口板或开口插入蒸发器27中并浸入萃取物26的表面以下。当喷射的气体流过管路27a和流入空心棒27内时其经由棒27中的开口流出并充满溶液26。
图3中示出一替代的装置，其中所述喷射发生在远离蒸发器12的空心容器25中。在这种情况下可以按如图2的同样方式采用一棒27。或者，如图中所示，喷射气体(空气或N2)供给源30经由在溶液26的表面的下方的入口永久连接于容器25或蒸发器12中。
建议的减少残留HFC溶剂的方法如下在萃取过程完成以后，收集到的萃取物受到适度的抽真空，例如通过图2中的真空连接装置，以排除大部分溶剂以便回用。在这个阶段，残留溶剂含量大约为10000ppm量级。然后将喷射气体例如采用棒27通入萃取物中并且以足以达到要求的溶剂残留物含量的速率和周期持续喷射，其中要求的溶剂残留物含量典型地为1-100ppm量级。
在喷射过程中蒸发器或容器的出口可以连通于喷射气体排除管路31。
这个过程可以在萃取设备的蒸发器/收集器13的内部(图2的方法)进行、在一用于萃取物的单独的容器(图3的方法)或存储容器25中进行，或者在一逆流的分离塔中进行，在后者中(液体)萃取物从与喷射气体相接触的包皮材料上方通过。虽然空气可以用作喷射气体而达到良好的效果，但采用氮是有利的因为它提供越过萃取物的惰性气体从而改善存储的稳定性，尤其是当喷射在萃取物存储容器本身中进行时是如此。当萃取物为一低熔固体或软膏的形式时，该萃取物可以有利地在喷射以前将其加热以形成液体。
本发明的方法的效能通过以下非限定性的实例来说明。实例试料受到加热(达到4℃)和抽真空的达到已知时间间隔的组合作用以及氮喷射作用。作出的图表说明1，1，1，2-四氟乙烷(“R-134a”)的排除速率。
采用的排除方法
为了确定R-134a的残留量，将萃取物(0.5g)称重装入～30mil的在Hypo密封下的指管并且用涂覆硅酮橡胶隔膜的聚四氟乙烯(PTFE)薄薄地密封。指管被加热到80℃达30分钟以便从萃取物中释放R-134a。将指管移出加热室并用来自一喷射器的20毫升空气使其增压。然后喷射器可被再注满并经由一气体试料阀直接射入气体层析仪(GC)。该GC事先已标定过。
然后以每单位生物物质或萃取物重量的％(或ppm)w/w R-134a算出结果。检测的极限值在萃取物中为大约50ppm w/w R-134a。
图4和5示出处理的结果。讨论对于用于该实验中的星状茴香来说，抽真空和加热(40℃)的采用将在较短的时间间隔内排除较大量的残留R-134a(即在少于20分钟内从2700减至100ppm w/w)但为了进一步减少则需要持续长的时间。由其他的萃取物预期到类似的结果。
可以由图5看出，排除R-134a的最有效的手段是氮喷射方法(在10分钟内从10000至＜1ppm w/w)。该方法还具有附加的优点，即其不需要萃取物的任何热处理。此外，氮喷射提供一种惰性气体以便进一步存储。
权利要求
1.用于减少萃取的生物物质中残留的溶剂含量的设备，其包括一容器，用以容纳受溶剂污染的液体生物物质萃取物和一气体供应，用以用溶剂分离蒸气喷射容器中的生物物质萃取物。
2.按照权利要求1所述的设备，其特征在于，所述气体供应包括一空心棒，其具有一气体出口并连通于增压的溶剂分离蒸气源，借此溶剂分离蒸气从蒸气源中流过空心棒而经由其气体出口流出，该棒的气体出口是可移动地浸入液体生物物质萃取物内以使其可以由溶剂分离蒸气喷射。
3.按照权利要求1所述的设备，其特征在于，所述气体供应包括一刚性地固定于供给溶剂分离蒸气并通过容器壁的入口，以便喷射容器中的任何生物物质萃取物。
4.按照上述权利要求任一项所述的设备，其特征在于，所述气体供应供给用于喷射生物物质萃取物的空气和/或氮。
5.一种减少在萃取的生物物质中的溶剂含量的方法，其包括用一溶剂分离蒸气喷射受溶剂污染的液化生物物质萃取物。
6.按照权利要求5所述的方法，其特征在于，所述溶剂分离蒸气是空气或氮。
7.通过权利要求5或权利要求6获得的生物物质萃取物。
全文摘要
一种减少在萃取的受HFC污染的生物物质中的残留的溶剂含量的方法,其包括用一溶剂分离气体如空气或氮喷射生物物质萃取物。实现该方法的设备包括一包含萃取物(26)的容器(12)和一气体供应。气体供应可以是一可移动的空心棒(27)的形式,其具有一喷气出口或一固定的气体入口以便气体通过萃取物(26)。
文档编号B01D3/34GK1384765SQ0081507
公开日2002年12月11日 申请日期2000年9月1日 优先权日1999年9月6日
发明者S·科尔, P·A·道德勒, R·E·罗, F·T·穆菲, J·D·莫里森 申请人:英尼奥斯弗罗控股有限公司