含吸附剂成形体的制造方法及含吸附剂成形体的制作方法

专利名称：：含吸附剂成形体的制造方法及含吸附剂成形体的制作方法
技术领域：
：本发明涉及含吸附剂成形体的制造方法及含吸附剂成形体，详细而言，涉及根据使用疏水性沸石的溶胶凝胶法，不单独使用模型而成形的含有高浓度沸石的含吸附剂成形体的制造方法及由该制造方法获得的含吸附剂成形体。
背景技术：
：目前，为了吸附含水分的气体成分，使用沸石，但是，在高湿度环境下，存在吸附比气体成分还多的水分的趋势，为了制成成形体，在与无机粘合剂混合的情况下，沸石进行吸附水分，具有放热量大而危险的课题。专利文献1中公开有吸附剂组合物的制造方法，将金属醇盐溶液和合成沸石的混合溶液进行水解，使合成沸石分散在多孔质玻璃中，然后使其充分干燥。但是，合成沸石含量是在3o重量y。以下的低含量。专利文献2中公开有无机质复合功能材料，根据由含有有机金属醇盐溶液和无机质粉末的混合体的溶胶凝胶法，将无机质复合凝胶以500。C烧成而成。但是，合成沸石含量是在15wa的低含量。专利文献3中公开有沸石多孔质体，将沸石和无机粘结剂的粘土以球磨机那样的物理性的力混合并使其分散，且使其在25or;以上烧成。在制作保持沸石粉末的吸附力的状态的成形体时，需要使沸石粉末含量成为7o重量y。以上，且希望保持硬度。但是，由于沸石粉末无集结性，因而困难。另外，正在制造沸石90重量y。珠粒(例如，参照专利文献4)，但是，因为以粘土系材料为粘结剂进行混炼用造粒机制造，所以，只是珠粒形状。因此，不使用大规模的装置，而以烧结等干燥环境比目前还低的温度，将高硬度的沸石在70重量y。以上的成形体制作为符合微细形状等用途的形状的制造方法是理想的。另外，在单独使用金属模将成形体成形时，由入模、起模操作造成的成形品的欠缺、破损不少，发生是不可避免的。专利文献1:(日本)特开平5-293371号公报专利文献2:(日本)特开平3-285843号公报专利文献3:(日本)特开昭62-297211号公报专利文献4:(日本)特开平1-171554号公报
发明内容本发明的目的在于提供一种高含沸石成形体即含吸附剂成形体的制造方法及由该制造方法获得的含吸附剂成形体，其70重量％以上的高浓度地含有沸石，以使硬度高且可保持吸附力。本发明的另一目的在于提供一种安全性高且即使不分别使用模型，其成形方法也容易的含吸附剂成形体的制造方法。根据本发明，可提供一种含吸附剂成形体的制造方法，其特征在于，具有如下工序形成含有烷氧基硅烷(silanealkoxide)和盐酸的烷氧基硅烷水解液的工序；将疏水性沸石混合到该烷氧基硅烷水解液的工序；使混合后的含沸石润湿凝胶固化为变形率为大于0°/。且10%以下的润湿凝胶体的工序；切割该润湿凝胶体的工序；使该切割后的润湿凝胶体干燥并形成干燥凝胶体的工序；另外，根据本发明，可提供一种由上述含吸附剂成形体的制造方法获得的含吸附剂成形体。如上所述，根据本发明，由于确立了易成形、且可调节高含沸石的润湿凝胶的条件，因此，即使由混合机及造粒机等装置且不再分别使用模型也可获得高硬度的沸石含有率高的成形体。另外，在本发明中，作为沸石，由于使用疏水性沸石，因此，所获得的成形体能够高效地吸附水分以外的有机气体及臭气，可应用于各种各样的用途。另外，作为粘结剂，通过使用有机树脂的粘结剂，可以在保持硬度的状态下获得沸石含有率高的成形体，通过使用粘土系材料的粘结剂，可以以低温进行烧结、干燥，且不使用造粒机等即可形成。根据本发明的制造方法，由于不分别使用模型即可将吸附剂成形，因此，无入模、起模操作，可以简化制造工序，可以减少由起模造成的成形品的欠缺、破损，能够以高的生产率制作成形体。具体实施方式下面，对本发明的实施方式进行详细地说明。在本发明中，在由溶胶-凝胶法制成的水解液中添加疏水性沸石而获得变形率为大于0%且10%以下的润湿凝胶体。这是由于，由于在硅胶(凝胶化了的烷氧基硅烷(TE0S))中高浓度地添加沸石困难，故需要在溶胶状态下进行添加。作为本发明的水解液，必须使用含有盐酸和烷氧基硅烷(TE0S)的烷氧基硅烷水解液(溶胶)。这是因为，在硅烷偶合剂水解液中有沸石沉淀产生，在聚硅氧烷及烷氧基硅烷低聚物水溶液中分子量高不能以高浓度分散沸石。另外，当使用醋酸等弱酸而不是使用烷氧基硅烷水解液中使用的强酸盐酸时，沸石产生沉淀。用于烷氧基硅烷水解液溶剂的醇和水的含量为水浓度在5重量％以上，优选20重量％。当烷氧基硅烷水解液溶剂中的水的比例增大时，直到凝胶化的时间变短。这认为是由于，已知烷氧基硅烷水解时，若水多则变成OH基多的三维网眼状的Si0键合聚合物，且在添加疏水性沸石时更易凝胶化。当水浓度不足5重量％时，不进行烷氧基硅烷水解。另外，即使只用醇溶剂制作烷氧基硅烷水解溶液，与疏水性沸石混合，也不能凝胶化，也不能够制作润湿凝胶。用于烷氧基硅烷水解液溶剂的醇优选碳数在4以下，甲醇及乙醇这样的低级醇达到凝胶化的时间短。这认为是由于，碳数在5以上的高级醇由于分子量高，因此，阻碍了疏水性沸石粉末和烷氧基硅烷水解物的润湿凝胶化。在烷氧基硅烷水解液中作为酸催化剂使用的盐酸(HC1)的浓度以摩尔比计优选为〔HC1〕/〔TE0S〕-0.01~0.4。在不足〔HC1〕/〔TE0S〕-0.01的摩尔比时，难以进行烷氧基硅烷水解，当超过〔HC1〕/〔TE0S〕-0.4的摩尔比时，酸浓度变高，处理变得危险。烷氧基硅烷水解液在HC1浓度提高时，达到凝胶化的时间延长。这样，在HC1催化剂中，当烷氧基硅烷进行水解时，成为具有0H基的Si02线状聚合物，因此，可制作含疏水性沸石粉末的润湿凝胶。认为当HC1浓度变高时，进行水解且Si02线状分子进行相互缠绕，因此，即使添加疏水性沸石，达到凝胶化的时间也会变长。当将碱催化剂用于烷氧基硅烷水解液的催化剂时，烷氧基硅烷水解后，变成0H基少的Si02球状粒子，因此，即使添加疏水性沸石粉末也难成为润湿凝胶。作为烷氧基硅烷水解液的溶胶浓度，当溶胶重量％过高时，疏水性沸石添加时固化，因此，溶胶优选50重量％以下，作为下限，无溶剂成分时，难以将疏水性沸石混合，因此，更优选15~35重量％。烷氧基硅烷水解液通过在室温下搅拌1分钟以上获得，通过连续搅拌5小时以上，成形体的硬度变高，因此优选。另外，将搅拌而获得的烷氧基硅烷水解液在室温(231C±21C)下静置保管l周以上l个月以内，硬度将会更高。在本发明中，作为添加在烷氧基硅烷水解液中的沸石，必须使用疏水性沸石。原因是通常，当添加作为沸石广泛使用的吸水性沸石时，通过吸附水解液的水分，之后进行放热到200t:附近、或进一步在溶胶制作时也使用盐酸等强酸，因此，作业性及安全性等处理变得容易。另外，吸水性沸石要控制因水分的吸附引起的发热时，若将水解液的水置换为醇溶液，则沸石沉淀而不可能凝胶化。本发明中使用的疏水性沸石以天然沸石或合成沸石为起始原料，利用由使用了无机酸等的脱铝处理等进行调制的方法，或将二氧化硅源、氧化铝源、碱源及有机矿化剂混合并结晶化的直接合成法等获得。沸石为根据分子的大小的不同将物质分离时所使用的多孔质的粒状物质，且为具有均匀的细孔的结构，将进入细孔的空洞的小的分子吸附而显示一种筛子的作用，由此，可吸附的分子的种类由沸石种类决定。在吸附有机成分等气体成分的情况下，只要沸石的细孔入口直径比被吸附的分子直径大即可。通常，只要是细孔入口为氧8、10或12员环的沸石即可。在本发明中，尤其优选利用水分优先吸附有机气体及臭气成分的沸石。在烷氧基硅烷水解液中添加疏水性沸石时，如本发明所示，在为了使其含量高而大量添加疏水性沸石时，在粉体的状态下难以混合，另外，由于是微粉末，因而制造上定量困难。因此，将疏水性沸石粉末作成糊状之后再与烷氧基硅烷水解液混合，由此疏水性沸石的定量添加变得容易且制造上的处理容易。另外，由于疏水性沸石不是粉末而是变为糊状，由此，也可在净室中进行处理。混合时即使将疏水性沸石添加在烷氧基硅烷水解液中、或者将烷氧基硅烷水解液添加在疏水性沸石中也都无所谓。为了将疏水性沸石作成糊状，即使用水作为溶剂使疏水性沸石成为糊状也不能充分混合，因此，水不适宜作溶剂。另外，作为溶剂，使用曱醇及乙醇这样的低级醇时，因易挥发难以维持糊状，因此，优选使用异丙醇及丁醇等挥发性低的醇。为了成形体的高硬度化，需要提高润湿凝胶浓度，因此，使疏水性沸石糊的溶剂部分减少而尽可能地提高疏水性沸石浓度的优选糊中的疏水性沸石浓度为30重量°/。~60重量％。当超过60重量y。时，达不到糊状态且有疏水性沸石粉末残留。通常，将烷氧基硅烷水解液和疏水性沸石混合后就开始变为润湿凝胶状，含沸石润湿凝胶的状态如下(1)具有动性的状态(在平面上流动时不能保持形状的状态)；(2)无流动性的状态(粘土状)…变化率为超过10%且95%以下；(3)无流动性的状态(琼脂状)…变化率为超过0°/。且10%以下。随着时间依次变化。在本发明中，将混合后的润湿凝胶在具有流动性时装入容器内进行静置以使其固化到琼脂状的无流动性的状态即变形率为超过0%且10。/。以下的润湿凝胶体。变形率可以通过使静置时间变化而达到本发明的范围内。使用变形率超过0%且10%以下的润湿凝胶体，由此下述的切割工序中的处理将会容易，另外，；敞细加工时，能够精度良好地切割形状、尺寸。本发明的变形率在23°C/55°/。RH的环境下(1)将成形为直径15mmx厚度5咖的润湿凝胶体放置在水平的面上；(2)将上述润湿凝胶体用直径lOmni的圓柱(原材料SUS304不锈钢)施加20N的负荷；(3)在解除负荷3秒后(解除后若不再附加其它负荷则保持形状)，测定润湿凝胶体的厚度，由下述式算出变形率以变形率-(因负荷而凹的距离(mm)/5mm)x100%表示。当含有润湿凝胶体的溶剂成分多时，一次千燥时体积收缩大而易变脆，因此，润湿凝胶体的凝胶浓度优选在30重量。/。以上，特别优选45重量％~80重量％。另外，将疏水性沸石粉末作成糊状使用时，由于糊制作时使用溶剂，因此，需要减少烷氧基硅烷水解液的溶剂成分。容器不作特别限定，优选装入平的容器而形成为片状。其后，用刀具等将所获得的无流动性的片状的润湿凝胶体按照用途切割为各种各样的形状并使其干燥。要在下述的干燥方法之后进行切割时，将千燥凝胶体碎为粉末等，难以获得要求的形状，或者当作成千燥凝胶体的形状大时，体积收缩变大，因而有时产生裂紋。如本发明所示，通过将片状等润湿凝胶体进行切割，与用模型的目前的方法相比，在短时间内可以获得大量的要求形状的润湿凝胶体，能够提高生产率。体，疏水性沸石的含量优选70~98重量°/。，更优选80~95重量％，再优选85~95重量％。通过作成疏水性沸石的含量为85~95重量％的成形体，能够制作使变为切割成形前的变形率为超过0%且10%以下的润湿凝胶(琼脂状)状态时产生的表面凹凸减少且标准偏差在0.01以下的尺寸精度良好的成形体。这认为是，为了使成为变形率为超过0%且减少而减少表面凹凸。另外，在本发明的制造方法中，在将疏水性沸石混合以前，通过添加水系表面调节剂使表面凹凸减少，能够获得尺寸精度良好的成形体。这就是说在将疏水性沸石混合到烷氧基硅烷水解液而制作润湿凝胶体时，随着溶剂挥发及醇盐凝胶化，有时会在表面产生弧坑(crater)状的贝納尔单体样的凹凸，因此，在切割润湿凝胶而制作的成形体的高度(厚度)方面产生不均，在制作微细形状的成形品时，有时降低尺寸精度，但是，通过在烷氧基硅烷水解液中添加水系表面调节剂，肯fe够4吏表面凹凸减少。水系表面调节剂作为主要成分可例举有含有醇烷(烃)氧基化物(alcoholalkoxylate)、氟系表面活性剂、丙烯酸共聚物、有机硅类等。另一方面，溶剂系的表面调节剂由于不溶于烷氧基硅烷水解液，因此不能使用。以丙烯酸共聚物、有机硅类或氟系表面活性剂为主要成分的表面调节剂在疏水性沸石混合时产生微小的泡，微小的气泡有时残存在成形后的成形体内部，但是，使微小气泡含在成形体内部，由此使沸石成形体的与大气接触的表面积增加，从而能够实现吸附能力的提高。疏水性沸石混合时产生的微小的泡在与空气接触的表面上逐渐消失，因此，在润湿凝胶体的表面基本不形成因气泡导致的凹凸，气泡只存在于内部。成形体内部的微小气泡的比例可通过对表面调节剂的添加量进行调节，作为发泡能力，氟系表面调节剂优异，在吸附能力方面优选。由于醇烷氧基化物在疏水性沸石混合时不产生泡，因此，成形体内部没有气泡。成形体内部没有气泡与内部含有微小气泡相比，由于疏水性沸石为塞满的状态，因此其强度方面优选。表面调节剂的添加量相对于烷氧基硅烷水解液固体成分优选0.01~1重量％,更优选0.1~0.5重量％。在不足0.01重量％时，使成形体的表面凹凸减少的效果小，另一方面，超过1重量％时，有时含吸收剂成形体的吸收能力受影响，另外，在丙烯酸共聚物、有机硅类及氟系表面活性剂中，有时起泡过多而气泡不到达成形体内部，有气泡的一部分在表面形成凹凸的情况，使成形体的高度产生不均，再有，气泡的比例过多成形体就会脆裂。由于本发明的疏水性沸石含有率高，即粘结剂少，因此，难以制作保持硬度的成形体，制作微细形状时，需要无脆度。因此，在本发明中，作为含沸石的润湿凝胶体的干燥方法，优选进行用于使凝胶的水分溶剂部分挥发的一次干燥，然后使疏水性沸石结晶化并进行用于提高硬度的二次干燥。在一次干燥中，因为使水分和醇成分挥发，温度若为室温(23°C±21C)以上即可使其干燥，特优选23X:~120匸，更优选~60X:。作为干燥时间，优选2分钟~30分钟。在二次干燥中，干燥凝胶体由于疏水性沸石内的Si02未结晶化，因而硬度低，因此，优选在14ox:以上使其千燥，本发明与现有的制法相比可以以更低温使其干燥，因此，作为上限为80ox:以下，更优选200X:~350匸。作为干燥时间，优选1小时~3小时。(实施例)下面，例举具体的实施例对本发明进行更详细地说明，但本发明不局限于这些实施例。(实施例1-1)烷氧基硅烷(TEOS)25g纯水23.5g甲醇37.6g2N盐酸7.0g(摩尔比〔HC1〕/〔TE0S〕-0.12)将上述的材料在室温(23t;)搅拌24小时制作烷氧基硅烷水解液(溶胶浓度26.8重量％)。其后，与46.16g疏水性沸石(商品名HiSiV3000、--才y昭和社制)混合，然后装入保持水平的台上的直径"cm的培养皿中，在231C/55%RH的环境下静置，用以制作厚度3mm的片状的无流动性的琼脂状的含沸石润湿凝胶体(凝胶浓度45重量％)。同样，制作测定用的润湿凝胶体的变形率为2%。将所获得的含沸石润湿凝胶体切割为3x3x3mm之后，使其以100。C进行5分钟一次干燥，用以制作干燥凝胶体。接着，使干燥凝胶体在电炉中以300X:进行2小时二次干燥，由此获得疏水性沸石含有率80重量％的成形体。将荻得的沸石成形体根据下述的评价方法进行评价。将结果示于表1。<评价>r硬度J制作直径2mmx高度3mm的圆柱形的成形体，对该成形体的硬度利用数字测力计(FGC-50、SHIMPO社制)测定压碎石皮坏时的峰值。测定值为测定次数N=7的平均值。r吸附J为了研究成形体的气体成分的吸附特性，将直径2mmx高度3mm的圆柱形的成形体和含有三乙胺的片剂(有效成分含量10%)装入密闭容器内，在25X:/50%RH的环境下放置240小时。其后，用GC-MS装置(Automass、日本电子制)检测三乙胺成分有无吸附并进行评价。将结果示于表l。r高度精度(标准偏差(J)J利用显微镜在三个部位测定3x3x3mm的成形体的高度(厚度)，算出在一个成形体的高度差(最大值-最小值)。用20个成形体进行该测定并算出标准偏差。(实施例1-2~1-8)和实施例1-1同样，制作烷氧基硅烷水解液，如表1所示，使疏水性沸石含有率、水解液保存时间、凝胶浓度、干燥条件、静置时间变化，除改变变形率以外，同样制作成形体并进行评价。将结果示于表1。(表l)<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>(实施例2-1~2-3)和实施例1-1同样，制作烷氧基硅烷水解液，如表2所示，除改变疏水性沸石含有率以外，同样制作成形体并进行评价。将结果示于表2。(表2)<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>由表2可知，通过使疏水性沸石含有量成为85重量％以上，减少表面凹凸，可以获得标准偏差0.01以下和高度精度良好的成形体。这通过用显微镜(150倍)观察表面凹凸，对于实施例2-1的疏水性沸石含有量为70重量°/。的成形体，表面可看到弧坑状的凹凸，但对于实施例2-2及2-3的成形体，则看不到凹凸也可以清楚。(实施例3-1)和实施例1-1同样，制作烷氧基硅烷水解液。在该烷氧基硅烷水解液中添加0.Olg的以醇烷氧基化物为主要成分的表面调节剂(商品名BYK-DYNWET800、亍少夕-制)。其后，与46.16g疏水性沸石(商品名FHSiV3000)混合，和实施例1-1同样，制作成形体并进行评价。还有，在评价方面，为了研究三乙胺的吸附能力，利用在吸附中使用的CG-MS装置的测定值进行评价。评价方法为与实施例1-1的吸附能力相比，不足l.l倍记作A，l.l倍以上、低于l.5倍记作O,1.5倍以上记作O。另外，作为成形体的状态，利用显微镜(IO倍)观察用切割机切割成形体后的断面并观察气泡的状态。将结果示于表3。(实施例3-2~3-11)在实施例3-1中，如表3所示，将表面调节剂改为有机硅类(商品名f吖^^口；/、楠本化成制)、氟系表面活性剂(商品名>力'77少夕、大日本0《制)、丙烯酸共聚物(商品名BYK-381、于少夕-制)，除改变添加量以外，同样制作成形体并进行评价，将结果示于表3。(表3)<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>由表3可知，通过将表面调节剂添加到烷氧基硅烷水解液中减少表面凹凸，可以获得标准偏差0.01以下和高度精度良好的成形体。另外，用显微镜(150倍)观察表面凹凸时，对于实施例3-1、3-3~3-5、3-7、3-8、3-11的成形体，在表面的局部可看到平緩的凹凸，但对于实施例3-2、3-6、3-9、3-IO的成形体，则看不到凹凸。(实施例4-1)烷氧基硅烷(TEOS)纯水20g2N盐酸5g(摩尔比〔HC1〕/〔TEOS〕=0.08)将上述的材料以室温(231C)搅拌24小时制作烷氧基硅烷水解液(溶胶浓度50重量％)。其后，将46.16g异丙醇与46.16g疏水性沸石(商品名HiSiV)混合而制作疏水性沸石糊(淬石浓度为50重量°/。)。在烷氧基硅烷水解液中添加疏水性沸石糊并进行搅拌，装入保持水平的台上的直径12cin的培养皿中，在23r/55%RH的环境下静置，制作厚度3mm的片状的无流动性的琼脂状的含淬石润湿凝胶体(凝胶浓度40.5重量％)。同样，所制作的测定用的润湿凝胶体的变形率为2%。将所获得的含沸石润湿凝胶体切割为3x3x3mm之后，使其以25。C进行15分钟一次干燥，制作干燥凝胶体。接着，使干燥凝胶体在电炉中以300t:进行2小时二次干燥，由此可获得疏水性沸石含有率80重量°/。的成形体。将获得的沸石成形体和实施例1-1同样进行评价。将结果示于表4。(实施例4-2~4-3)在实施例4-1中，改变制作疏水性沸石糊时的疏水性沸石和异丙醇的混合比，除将沸石浓度为30重量％的代替为实施例4-2、将沸石浓度为60重量％的代替为实施例4-3以外，同样地制作成形体并进行评价。将结果示于表4。(实施例4-4)在实施例4-l中，在制作糊时，除将65.6g疏水性沸石和65.6g异丙醇混合，制作疏水性沸石糊(沸石浓度为50重量％)以外，同样制作疏水性沸石含有率为85重量y。的成形体并进行评价。将结果示于表4。(实施例4-5)在实施例4-l中，在制作糊时，除将104g疏水性沸石和104g异丙醇混合，制作疏水性沸石糊(沸石浓度为50重量％)以外，同样制作疏水性沸石含有率为90重量％的成形体并进行评价。将结果示于表4a(实施例4-6~4-7)在实施例4-5中，改变制作疏水性沸石糊时的疏水性沸石和异丙醇的混合比，除将沸石浓度为30重量％的代替为实施例4-5、将沸石浓度为60重量％的代替为实施例4-6以外，同样制作成形体并进行评价。将结果示于表4。(表4)<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>即使使用疏水性沸石糊也能够通过使疏水性沸石含量成为85重量％以上而减少表面凹凸，获得标准偏差在0.01以下和高度精度良好的成形体。另外，当疏水性沸石糊中的沸石浓度增高时，糊中的溶剂部分减少，因此，可见有硬度增高的趋势。(比较例1)和实施例1-1同样，制作烷氧基硅烷水解液，其后，与疏水性沸石混合，获得无流动性的琼脂状的含沸石润湿凝胶体。所获得的润湿凝胶体的变形率为2%。不将所获得的直径12cm的含沸石润湿凝胶体切割，而将其以100。C进行5分钟一次干燥，制作干燥凝胶体，但因体积收缩，所以在切割前，在干燥凝胶体上产生裂紋，而不能成形。(比较例2)在比较例1中，制作将一次干燥的干燥凝胶体再在电炉中以300。C进行2小时二次干燥的干燥凝胶体，但因体积收缩，所以在切割前，在干燥凝胶体上产生裂紋，而不可能成形。(比较例3)烷氧基硅烷(TE0S)25g纯水23.5g甲醇37.6g2N盐酸7.0g将上述的材料以室温()搅拌24小时制作烷氧基硅烷水解液。其后，与46.16g吸水性沸石(3A)混合(凝胶浓度为45%)。混合后立刻放热到200'C附近，在成形前马上进行固化。(比较例4)在比较例3中，为了抑制放热，以达到使不是纯水而是醇部分增量的目的，除将水解液中的甲醇作成86g以外，同样地进行制作。其后，与46.16g吸水性沸石(3A)混合(凝胶浓度为29%)。虽混合后的放热被抑制，但未凝胶化而沉淀下去。(比较例5)氨丙基三甲氧基硅烷硅烷偶联剂(APTMS)15g甲醇120g乙二醇二缩水甘油醚2g将上述的材料以室温(23t:)搅拌24小时制作水解液。其后，与16.4g疏水性沸石(HiSiV)混合(凝胶浓度为22%)，未凝胶化而沉淀下去。(比较例6)在比较例3中，除醋酸代替盐酸以外，同样地制作水解液，其后，与46.16g吸水性沸石(3A)混合(凝胶浓度为45%)，但未凝胶化而沉淀下去。根据本发明的制造方法，可以以含吸附剂成形不分别使用模型，且以高的生产率，以高精度制造符合用途的形状，可在吸附领域广泛应用。权利要求1、一种含吸附剂成形体的制造方法，其特征在于，具有如下工序形成含有烷氧基硅烷和盐酸的烷氧基硅烷水解液的工序；将疏水性沸石混合到该烷氧基硅烷水解液中的工序；使混合后的含沸石润湿凝胶固化为变形率为超过0％且10％以下的润湿凝胶体的工序；切割该润湿凝胶体的工序；使该切割后的润湿凝胶体干燥并形成干燥凝胶体的工序。2、如权利要求1所述的含吸附剂成形体的制造方法，其特征在于，以所述干燥凝胶体的疏水性沸石舍有率成为70~98重量％的方式形成。3、如权利要求2所述的含吸附剂成形体的制造方法，其特征在于，以所述干燥凝胶体的疏水性沸石含有率成为80~95重量％的方式形成o4、如权利要求1~3中任一项所述的含吸附剂成形体的制造方法，其特征在于，作为所述烷氧基硅烷水解液的溶剂，含有醇和水，水的含量为5重量％以上。5、如权利要求1~4中任一项所述的含吸附剂成形体的制造方法，其特征在于，所述烷氧基硅烷水解液溶剂的醇的碳数为4以下。6、如权利要求1~5中任一项所迷的含吸附剂成形体的制造方法，其特征在于，所述含有盐酸的烷氧基硅烷(TE0S)水解液的盐酸(HC1)的浓度以摩尔比计为〔HC1〕/〔TE0S〕-0.01~0.4。7、如权利要求1~6中任一项所述的含吸附剂成形体的制造方法，其特征在于，在将所述疏水性沸石混合的工序以前，还具有添加水系表面调节剂的工序。8、如权利要求7所述的含吸附剂成形体的制造方法，其特征在于，所述水系表面调节剂为醇烷氧基化物。9、如权利要求7所述的含吸附剂成形体的制造方法，其特征在于，　所述水系表面调节剂为氟系表面活性剂。10、如权利要求1~9中任一项所述的含吸附剂成形体的制造方法，其特征在于，所述水系表面调节剂的添加量相对于烷氧基硅烷水解液固体成分为0.01~1重量％。11、如权利要求1~10中任一项所述的含吸附剂成形体的制造方法，其特征在于，混合所述疏水性沸石的工序中的该疏水性沸石为糊状。12、如权利要求11所述的含吸附剂成形体的制造方法，其特征在于，所述糊状的疏水性沐石为由与异丙醇的混合而成的糊。13、如权利要求1~12中任一项所述的含吸附剂成形体的制造方法，其特征在于，形成所述干燥凝胶体的工序中的干燥温度为在23。C120X:的一次干燥。14、如权利要求1~13中任一项所述的含吸附剂成形体的制造方法，其特征在于，还具有使所述干燥凝胶体在140X:以上进行二次千燥的工序。15、如权利要求14所述的含吸附剂成形体的制造方法，其特征在于，所述二次干燥的温度为200"C~350X:。16、如权利要求1~15中任一项所述的含吸附剂成形体的制造方法，其特征在于，还具有将所述烷氧基硅烷水解液进行一周以上一个月以内保管的工序。17、如权利要求1~16中任一项所述的含吸附剂成形体的制造方法，其特征在于，所述烷氧基硅烷水解液的溶胶浓度为50重量％以下。18、如权利要求1~17中任一项所述的含吸附剂成形体的制造方法，其特征在于，所述润湿凝胶体的凝胶浓度为30重量％以上。19、一种含吸附剂成形体，其特征在于，通过权利要求1~18中任一项记载的含吸附剂成形体的制造方法而获得。全文摘要本发明提供含吸附剂成形体的制造方法及由该方法获得的含吸附剂成形体，以硬度高且可保持吸附力的方式含有70重量％以上的高浓度的沸石的高含沸石成形体的含吸附剂成形体的制造方法、及安全性高且即使不分别使用模型其成形方法也容易的含吸附剂成形体的制造方法。其特征在于，具有如下工序形成含有烷氧基硅烷和盐酸的烷氧基硅烷水解液的工序，将疏水性沸石混合到该烷氧基硅烷水解液中的工序，使混合后的含沸石润湿凝胶固化为变形率为超过0％且10％以下的润湿凝胶体的工序，切割该润湿凝胶体的工序，使该切割后的润湿凝胶体干燥并形成干燥凝胶体的工序。文档编号B01J20/28GK101400440SQ20078000863公开日2009年4月1日申请日期2007年3月7日优先权日2006年3月10日发明者大友仁,小川达也,森中祐理子申请人:共同印刷株式会社